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FEMTOQUÍMICA

Nombres: Nicolás Anabalón

Daniel Barkier

Curso: 11° Plum

Asignatura: Química

Profesor: Bendelín Hernández

Temuco, Noviembre 30 de 2017

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ÍNDICE

1. Introducción

2. Objetivos

3. Antecedentes

3.1 Espectroscopio (Femtoscopia)

4. Desarrollo de la Femtoquímica

4.1 ¿Qué tan rápido puede llegar a ser una reacción?

4.2 Un siglo de trabajos e investigaciones

4.3 Femtoquímica en los experimentos

4.4 Campo ocupacional

5. Aplicación de la Femtoquímica en Chile

6. Conclusión

7. Bibliografía

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INTRODUCCIÓN

La femtoquímica es una especialidad de la química (cinética) que hace énfasis


en las reacciones químicas dentro de los sucesos moleculares, cuyo estudio exi
ge ser minucioso en un margen de tiempo imperceptible ya que ocurren a gran
velocidad (10−15). Ante esto, la femtoquímica toma que a partir de x reacciones
químicas porqué estas se llevan a cabo y otras no; también explica el rendimien
to de la reacción y la velocidad de la misma a partir de factores externos como
la presión, temperatura, etc... A pesar de parecer a simple vista algo irrelevant
e por tratarse del estudio de algo que se produce en período de tiempo tan peq
ueño, los usos de esta ciencia comprenden desde la espectroscopia, funcionami
ento de catalizadores, hasta las funciones vitales y reacciones del organismo pa
ra el uso de la medicina.

OBJETIVOS

Generales:

 Definir la rama de la química-física, la Femtoquímica.


 Exponer la importancia de la Femtoquímica en el mundo científico
 Presentar la puesta en práctica de esta disciplina dentro del campo chileno.

Específicos:

Reconocer a las distintas materias que incluyen a la Femtoquímica.


 Identificar los avances empíricos que se fueron antecediendo y dando una
estructura al tema en cuestión.

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 Recalcar la participación y consideración de la Femtoquímica en distintas
materias (física, química y biología).

ANTECEDENTES

Uno de los principales propósitos de los investigadores en el campo de la diná


mica de las reacciones químicas es poder entender e interpretar los pasos elem
entales entre dos o más compuestos , a nivel molecular, en todas las clases d
e reacciones químicas. Para ello, la femtoquímica permite seguir el movimiento
de los átomos al momento de la reacción y la evolución de ésta algo más com
plejo. Progreso importante para la detección de los intermediarios de reacción: s
e puede admirar la creación y separación de vínculos en el mismo momento.

En 1918 Lewis propuso la Teoría de Colisión basada en la teoría cinética de la


materia, con la variación de que el choque de moléculas, átomos e iones debe
ser eficaz, es decir que estos colisionen en el lugar y momento indicado, ademá
s de la fuerza justa y necesaria.

Más tarde, se desarrolló la Teoría del Estado de Transición, la cual, está basad
a en la termodinámica. Esta teoría dice que la especie inestable de transición q
ue se forma se lleva gran parte de las propiedades de las moléculas. También
en base a eso se puede concluir que hay un equilibrio químico entre el estado
de transición y sus reactivos.

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En los años 50, George Porter, Richard Norrish, ambos ingleses y Manfred Eige
n, alemán; dan inicio a estudio especializado sobre intermediarios de reacción o
bteniendo a la postre el Premio Nobel de Química en 1967 por sus contribucion
es al área científica. Décadas más tarde, se fue haciendo cada vez mejor el est
udio de reacciones en períodos de nanosegundos y menores. Estos estudios pe
rmitieron un avance importante en la medicina pues se descubre el origen de ra
dicales libres y especies reactivas del oxígenos peligrosos para el cuerpo huma
no además de los mecanismos de eliminación. También aportó a la investigació
n de la atmósfera en la producción y destrucción del ozono. En común, todos lo
s estudios mencionados anteriormente dieron lugar a conocer a los intermediario
s de las reacciones, llegando a ver con detalle la formación y ruptura de enlace
s en momento.

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ESPECTROSCOPIO (FEMTOSCOPIA)

El espectroscopio es una combinación de un láser de femtosegundos con una t


écnica espectroscópica de esta unidad de tiempo para la emisión de un par de
fotones. Este método a partir de dos o más pulsos variables en su retraso, entr
e ellos se usa para ver los procesos que ocurren en una reacción tiempo despu
és. El primer pulso funciona como una bomba que reacciona rompiendo el víncu
lo de los reactivos y el segundo hace el rol de sonda para desvelar los avances
de la reacción en un cierto período de tiempo posterior al arranque.

A la medida que la reacción progresa, la respuesta del sistema va cambiando


por el pulso de la sonda, de esta manera se va haciendo un seguimiento de la
reacción en tiempo real, con las instantáneas ya conseguidas del sistema se pu
eden combinar para hacer una línea temporal de la evolución de lo ocurrido con
tinuamente, como si de una película se tratara, a esto se le denomina femtosco
pia.

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El rompimiento de enlaces químicos en forma y composición cambian rápidamen
te. Esta transformación extremadamente veloz se implica en el movimiento mecá
nico de electrones y núcleos atómicos dentro de un proceso dinámico y cambia
nte. La velocidad del movimiento al ser tan alta sólo se puede registrar en una
escala atómica en una distancia de 1Å, el tiempo necesario es de aproximadam
ente 100fs. Junto con la transformación del tiempo en fotosegundos y las reacci
ones por el paso de los estados de transición se logran divisar ciertas estructur
as alejadas del equilibrio posteriores de sus movimientos vibratorios y de rotació
n, o la reactividad.

Un ejemplo claro de esto se encuentra en el rendimiento de los aparatos tecnol


ógicos como los teléfonos celulares o computadoras que depende del grado en
que los electrones viajen vía interfaces desde un conductor y el silicio. El grado
cambiante del comportamiento de la electricidad es vital para todos los avance
s tecnológicos que busquen desarrollarse, partiendo como una base importante
de este.

DESARROLLO DE LA FEMTOQUÍMICA

Del mismo que un partido de básquetbol no sería tan genial sin poder ver la re
peticiones de las jugadas a cámara lenta, con la química se da la misma situaci
ón. El desarrollo de tecnologías progresivamente mejores impulsada por los cien
tíficos en su afán de ver las reacciones químicas detalladamente. Ha sido Ahme
n H. Zewail quien, con su estudio de atómico molecular en "la cámara lenta" d
urante una reacción ha visto que pasa en realidad cuando los enlaces químicos
se rompen y se forman los nuevos. La técnica de Zewail puede ser llamada co

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mo la cámara más rápida del mundo, cámara que utiliza flashes de láser de tan
diminuta duración que logra igualar la escala de tiempo en la que suceden las
reacciones, los femtosegundos.

¿QUÉ TAN RÁPIDA PUEDE LLEGAR A SER UNA REACCIÓN?

Las reacciones químicas llevan consigo un amplio abanico espectro de velocida


des, como se puede ver en la diferencia de tiempo que lleva la oxidación de un
fierro respecto al estallido de una bomba C-4. En las reacciones, la velocidad y
temperatura son directamente proporcionales cuando el movimiento molecular e
s más alocado a causa de esta última magnitud.

Los científicos decían que las moléculas reaccionaban sólo si éstas eran activad
as superando una determinada barrera. Regularmente, cuando ocurre un choque
entre dos moléculas, simplemente rebotan, pero cuando la temperatura crece lo
suficiente, el choque es tan violento que las moléculas reaccionan y forman otr
as nuevas. Ya cuando unas moléculas haya tenido un alza suficiente de temper
atura, reacciona instantáneamente, con lo cual los enlaces químicos se rompen
y se forman otros nuevos.

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Esto también cuenta con las reacciones que parecen lentas, como el ejemplo d
e fierro oxidándose. La diferencia está en que los cambios bruscos de temperat
ura que raramente se dan en una reacción lenta a comparación de una más rá
pida. La barrera que las moléculas deben llevarse por delante viene siendo eleg
ida por las fuerzas intermoleculares de las mismas, es decir, los enlaces químic
os que se establecen entre sus partículas. Éste factor se asemeja a la barrera
gravitacional que debe sobrepasar una nave espacial para salir de la órbita terre
stre antes de llegar al campo gravitacional que ejerce la Luna. Pero poco se co
nocía hasta hace poco de la trayectoria de la moléculas cuando pasaba la barre
ra y que le pasa a la molécula en realidad cuando se ve inmersa en dicha etap
a, en su "estado de transición".

UN SIGLO DE TRABAJO E INVESTIGACIONES

Svante Arrhenius, inspirado por Van't Hoff (El primer Nobel en química de la his
toria en 1901) presentó hace ya 100 años una fórmula sencilla para la velocida
d de la reacción en función de la temperatura. Pero ésta hacía referencia al co
mportamiento de varias moléculas y a las escalas temporales en cierto grado ex
tensas. No fue hasta la década de 1930 cuando H. Eyring y M Polanyi formular
on una teoría en base a las reacciones en los sistemas microscópicos de moléc
ulas por separado. La hipótesis teóricamente decía que el estado de transición
se cruza muy rápido, en una escala temporal que se aplica a las vibraciones de
las moléculas.

Nadie creía que se pudiera hacer experimentos en tan cortos períodos de tiemp
o. Pero esto fue justamente lo que hizo Zewail. A finales de los '80 hizo una se
rie de experimentos que dieron paso a la creación del área de investigación con

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ocida como femtoquímica. Esto implica utilizar una cámara de alta velocidad par
a captar a las moléculas en tiempo real e intentar formar fotogramas de éstas ú
ltimas en el estado de transición. La cámara fue basada en última tecnología lá
ser de aquella época con los flashes ligeros de femtosegundos. El tiempo que tr
abajan los átomos en una molécula para conseguir una vibración es por lo gene
ral 10-100 fs, por ello las reacciones químicas tienen que ocurrir en la misma esc
ala de tiempo que cuando los átomos bambolean en las moléculas.

Los químicos vieron como fue mejorando progresivamente la resolución a través


del primer éxito con el descubrimiento de las sustancias que se formaban a lo
largo del proceso, en el camino de los reactivos al producto, a estas sustancias
se las llamó intermedios. Al inicio solo se veían fragmentos pseudo estables de
la molécula. Con cada mejora de la resolución se vieron nuevos enlaces en la
cadena de la reacción, o sea, intermedios cada vez más imperceptibles, consigu
iendo así progresivamente información de cómo es la reacción. El aporte por el
que Zewail fue premiado con el Nobel fue alcanzar el límite del proceso, porque
ninguna reacción ocurriría a una velocidad mayor. Con las espectroscopia del f
emtosegundo se puede observar por primera vez en "cámara lenta" que pasa m
ientras la barrera de la reacción se intercepta.

FEMTOQUÍMICA EN LOS EXPERIMENTOS

Para realizar experimentos usando la espectroscopia es importante e indispensa


ble que las reacciones ocurran en una cámara de vacío. Los dos pulsos del lás
er del aparato actúan sobre la molécula; la bomba estimula la molécula rompien
do los enlaces de los reactivos, la sonda examina el progreso de la reacción, d
etectando en su avance formas alteradas de la molécula original. Variando el int

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ervalo de tiempo entre los dos pulsos se puede observar cómo la molécula origi
nal se va transformando rápidamente. Las nuevas formas que la molécula toma
cuando es estimulada, y que son detectadas por la sonda, tienen espectros únic
os que pueden servir como huellas dactilares. Estudiando constantemente el tie
mpo de retardo entre la bomba y los pulsos de la sonda y viendo los espectros
que se originan, se puede seguir el avance de la reacción en tiempo real. El in
tervalo de tiempo entre los pulsos pueden diferir haciendo que el pulso débil (so
nda) sufra una desviación por medio de espejos. No un desvío muy significativo
ya que la luz cubre la distancia de 0,03mm en 100fs.

Una vez conseguidos los resultados, el paso del tiempo y la "huella dactilar", se
comparan con las simulaciones tabuladas gracias a los cálculos químicos del q
uántum de espectros y de energías en sus variados estados.

Zewail, en uno de sus experimentos más trascendentes estudió el rompimiento


de los enlaces de yoduro de sodio (NaI) en Na y I. La bomba estimula los pare
s de ión Na + I, (con distancia de equilibrio de 2,8 Å entre los núcleos) a una f
orma dar activación [NaI] * en la que toma el rol de vinculación covalente. No o
bstante, sus propiedades al ser sometidas a la bomba van cambiando; cuando l
as distancias entre los núcleos son más altas, 10-15 Å , la estructura electrónic
a señala un estado iónico, en el caso de distancias menores es covalente. Al p
asar el punto 6,9 Å la molécula puede volver a crear el vínculo o puede seguir
alejándose mutuamente hasta llegar al punto de decaimiento. (Estado de tierra)
de los átomos de Na y I.

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La foto-isomerización, otra rama de la femtoquímica, observa y analiza las transf
ormaciones de unas estructuras moleculares a otras producto de la luz. Zewail
estudió la transformación del estilbeno de la forma -cis- a -trans-. Curiosamente,
mientras se observaba el proceso se vió que los dos anillos dieron una vuelta
al mismo tiempo en eje al anillo del otro lado.

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A partir de este hecho los investigadores llegaron a la resolución anteriormente
mencionada. Algo parecido pasa con el pigmento que da color a nuestros ojos
en los bastones, ya que cuando a través de la percepción sentimos la luz, el pr
imer paso fotoquímico es la transformación -cis -trans- oscilando de un enlace d
oble de la retinina. Con la ayuda de la espectroscopia otros estudiosos concluye
ron que el cruce dura apróx. 200 fs y que queda una vibración en el producto d
e la reacción, ya que la energía del fotón se concentra en el doble enlace en lu
gar de redistribuirse. Esto da la razón a la alta eficiencia (más del 70%) y por l
o tanto a que tengamos cierta capacidad de ver en la oscuridad además, llegan
do a fundamentar procesos biológicos como la fotosíntesis.

CAMPO OCUPACIONAL

-Reacciones elementales: se profundizan rasgos como la interacción de las molé


culas en el rompimiento y formación de vínculos, el estado de transición, etc...

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-Química orgánica: dados los avances que se han tenido en el área de la espe
ctrometría hasta la fecha, se es más rápido el estudio de las reacciones isomeri
zación, relevo nucleofílico, adiciones pericíclicas y reacciones de Norrysh I y II.

-Química inorgánica y atmosférica: Se aplica lo anteriormente mencionado para


ver las características de metales y otras materias con el objeto de mejorar su
procesado. Además de eso, se estudia el comportamiento del ozono profundizan
do otro estudio previo sobre la forma en que se producen los átomos de cloro, i
mportantes para evitar el agotamiento de la capa.

-Estudio de nanoestructuras y su dinámica: se estudian las nanocavidades en lo


s polímeros

-Fluidos densos y líquidos: es el mero estudio en fluidos densos y dinámica de l


os líquidos para una comparación. estudiando los cambios de estado de la mate
ria en especial, como la sublimación , condensación, etc...

-Transferencias de electrones y protones: se estudia el paso de electrones y pro


tones a nivel intramolecular y bimolecular además de fenómenos vinculados con
los pares de bases de ADN.

Fase Mesoscópica Fase condensada

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Fase gaseosa y
Clúster Fluidos Densos
haz molecular
Droplet (Química atmósferica Superfluidos
)
Liquidos
Nanocavidades
Solidos
Nanopartículas
Ciencia de superficie (estu
Metalicas diada por interfases)

Coloidales Polímeros

Nanorods

(morfología de objetos a na
noescala)

Femtoquímica

Control Femtobiología Estructuras UED y Rayos-X

APLICACIÓN DE LA FEMTOQUÍMICA EN CHILE

Aunque esta rama física-química no tiene una presencia en su forma esencial, se


conocen ciertos aportes de chilenos por el mundo con respecto a la materia en
cuestión, tal es el caso de Eduardo Berrios proveniente de la Universidad de Illinois
y otro grupo de científicos, quienes en motivo de buscar fuentes de energía que

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sean puras y renovables, propusieron la idea de profundizar en la energía nuclear
por medio de la intervención de pulsos láser, con el propósito de reducir la distancia
entre átomos y reemplazar procesos convencionales los que incluyen colisión de
partículas y temperaturas similares a la del sol de las que pueden llegar a ser
innecesarias.
Para esto realizaron modelos de simulación entre los isotopos de Hidrogeno, el
deuterio y el tritio, acción seguida, introdujeron la técnica femtoquímica
anteriormente mencionada, para llegar mas allá de la barrera de Coulomb, generar
fundición de los átomos para finalmente desencadenar en una liberación de calor
producida por la dispersión de electrones y la anterior repulsión de los factores a
estudiar (isótopos). Investigaciones anteriores corroboran una mayor efectividad del
proceso con la adición de la partícula subatómica Múon,
Sin embargo, debido a los conocimientos que se tienen de la mecánica cuántica se
ha puesto un obstáculo en la proyección de este método ya que el principio el
Incertidumbre de Heisenberg determina que uno puede conocer la posición de una
onda o la frecuencia de este (dirección) pero nunca ambas al mismo tiempo, siendo
mutuamente excluyentes. En esta situación, las frecuencias conocidas no permiten
saber la ubicación de las partículas y por consiguiente, la calibración de el láser.

También es relevante destacar el aumento exponencial a partir de 1990, la


implementación de las cirugías Lasik a territorio nacional, el que consiste en un
proceso oftalmológico que trata enfermedades como Astigmatismo, Miopía o
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Hipermetropía gracias a el uso de un laser ultravioleta, que remueve la primera capa
de la córnea, corrigiendo las anomalías. Los motivos de su creciente popularidad se
centran en su práctica quirúrgica puesto a que no produce dolor y no necesita
hospitalización, solamente requerirá en post-operación anestesia tópica en forma de
gotas para los ojos y proceso de un día para recuperar en su totalidad la capacidad
de visión permitiendo que el paciente deje de lado los lentes ópticos/ de aire o de
contacto.

CONCLUSIÓN

La femtoquímica, es usada hasta a día de hoy para el entendimiento de procesos


vitales y biológicos complejos, tales como el funcionamiento de la visión o el
proceso de fotosíntesis, llegando a desarrollar un área aparte conocida como
femtobiología, rama del principal estudio en pleno crecimiento.

Son muchos los científicos que, basados en los trabajos pioneros de Zewail se
enfocafon en la femtoquímica y sus procesos trabajando con todo tipo de
materiales, superficies, moléculas, mucho más allá de tan sólo lo molecular.
Destacan de igual forma el avance en conocimiento que se ha obtenido sobre el
funcionamiento de los sistemas del organismo. Con un conocimiento más amplio de

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las formas de las reacciones y su mecanización incluso tendríamos control sobre
ellas a voluntad, para enlazarla y dirigirla a nuestro placer, menguando así el trabajo
"sucio" de separar y limpiar los productos basura o fuera de consideración.

La femtoquímica ha revolucionado la forma de ver las reacciones químicas.


Pasando de usar términos ambigüos como "activación" , "barrera" o "Estado de
transición" a poder observar los cambios que sufren las moléculas en tiempo real o
gracias a la invención de los fotogramas. Pasando de tener ideas flotando a
imágenes materializadas y es, por lo dicho anteriormente, que los trabajos de Zewail
supusieron un progreso tan importante, de forma que si contamos con un
espectroscopio de femtosegundos, el techo de lo creíble solo se encuentra en lo que
nosotros podamos imaginar.

BIBLIOGRAFÍA

- http://theochem.kuchem.kyoto-u.ac.jp/public/proc/TYA99PNAS.pdf

- http://www.pnas.org/content/96/16/8823.full

- http://www.iupac.org/publications/pac/72/12/2219/cited_by/

- http://al-quimicos.blogspot.com/2007/05/femtoquimica.html

- http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1999/press.html

- http://es.wikipedia.org/wiki/Ahmed_H._Zewail

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- https://es.wikipedia.org/wiki/Femtoqu%C3%ADmica

- http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jp001460h

- http://al-quimicos.blogspot.cl/2009/04/femtoquimica-las-reacciones.html

- https://goldbook.iupac.org/lists/list_chemistry.html

- http://www.europapress.es/ciencia/laboratorio/noticia-pulsos-laser-nueva-ruta-
santo-grial-fusion-nuclear-20170303125936.html

- https://www.centrodelavision.cl/BLOG/Listado/Oftalmologia/cirugia-lasik

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