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3. ACIDOS CARBOXILICOS Y SUS DERIVADOS 3.2 Fuentes de ácidos carboxílicos y sus derivados

3.1 Estructuras de ácidos carboxílicos y sus derivados Muchos de los ácidos carboxílicos comúnmente conocidos se obtuvieron primero de
fuentes naturales, especialmente ciertas frutas, grasas y aceites. De hecho los llamados
La combinación de un grupo CARBONILO y un grupo HIDROXILO en el mismo ácidos grasos son compuestos de tres a dieciocho carbonos de cadena no ramificada.
átomo de carbono se denomina grupo CARBOXILO (–COOH). La formula general de
los ácidos carboxílicos es R-CO2H, mientras que la de sus derivados presentan en su Con un número mayor a 9 átomos de carbono sólo los números pares (12, 14, 16, 18)
estructura el grupo carbonilo unido a un heteroátomo como el oxígeno, nitrógeno o son abundantes en la naturaleza. Muchos ésteres son componentes de los aromas de las
halógeno. frutas y las amidas constituyen el esqueleto de la estructura proteica. Los otros dos
importantes miembros de este grupo, los halogenuros de ácido (cloruro de ácido) y los
anhídridos no se encuentran en la naturaleza.

3.3 Nomenclatura de los ácidos carboxílicos y sus derivados

Nomenclatura de los ácidos carboxílicos

Para nombrar a los ácidos carboxílicos se emplean las siguientes pautas:

 La nomenclatura IUPAC para los ácidos carboxílicos emplea el nombre del


alcano que corresponde a la cadena más larga de átomos de carbono, que incluye
al ácido carboxílico. La –o final de alcanos se sustituye por el sufijo –oico, y se
antepone la palabra ácido.

ácido metanoico ácido etanoico ácido propanoico ácido butanoico

 El sufijo es –dioico si el grupo carboxilo está en ambos carbonos terminales. Se


nitrilos R–C≡N numeran a partir del grupo -COOH, y en caso de que hubiera dos, según las
normas vigentes para las demás funciones o radicales presentes (la numeración
Las amidas se pueden clasificar como primarias, secundarias y terciarias de acuerdo a más baja para los sustituyentes entre otras…entre otras). Los ácidos carboxílicos
las siguientes formas estructurales: son prioritarios frente a otros grupos, que pasan a nombrarse como sustituyentes.

amida primaria amida secundaria amida terciaria

ácido 4-hidroxi-3-metilpentanoico ácido 2-bromo-5-oxoheptanoico


En donde los grupos R y R´ son grupos alquílicos o fenilos y R puede ser igual o no a
R´.

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2. Nombrar los siguientes compuestos orgánicos:

a) b)

ácido 4-hexenoico ácido Pentanodioico ácido 3-butinoico

 Para compuestos con el grupo –COOH enlazado a una cadena cerrada de


carbonos, se toma el ciclo como cadena principal y se usa el sufijo carboxílico. c) d)
El carbono al que está enlazado el carboxilo lleva el índice 1 y el carbono
carbonílico no se numera en este sistema.

e) f)

ácido Ciclohexanocarboxílico ácido 3-metilciclopentanocarboxílico

Si el grupo carboxilo está unido directamente al anillo bencénico se nombra


ácido benzoico o benceno carboxílico. Si el anillo presenta sustituyente(s) se
g) h)
nombra de acuerdo a las normas para nombrar a los derivados aromáticos.

AUTOEVALUACION

1. Escribir la estructura química de los siguientes compuestos orgánicos:

a) Ácido pentanoico i) j)
b) Ácido 4-hidroxipentanoico
c) Ácido butanodioico
d) Ácido 3-oxobutanoico
e) Ácido ciclohex-3-enocarboxílico
f) Ácido 3-hidroxi-2-hexenoico
g) Ácido 2-butenodioico
h) Ácido 3-hidroxiciclohexanocarboxílico
i) Ácido propanodioico
j) Ácido 3-hexen-5-inoico
Nomenclatura de cloruro de ácidos

Hay que tener presente las pautas para designar el nombre de los cloruros de ácidos:

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 Se nombran cambiando el sufijo –oico del ácido correspondiente por el sufijo -oílo, AUTOEVALUACION
precedido de la palabra cloruro y eliminando la palabra ácido.
1. Escribir la estructura química de los siguientes compuestos orgánicos:
a) Cloruro de 3-metil-3-hexenoilo
b) Cloruro de 4-hidroxi-3-metilpentanoilo
c) Cloruro de ciclohexanocarbonilo
d) Cloruro de 3-hidroxi-2-metilbutanoilo
e) Cloruro de 2-metoxiciclohexanocarbonilo
cloruro de metanoilo f) Ácido 4-clorocarbonilpentanoico
g) 4-clorocarbonil-2-metilbutanoato de metilo
 La cadena principal es la de mayor longitud que contenga el grupo funcional. Si h) Ácido 3-clorocarbonilciclohexanocarboxílico
en la molécula el grupo de mayor prioridad es el cloro carbonilo (–CO-Cl), el i) Cloruro de 3-oxopentanoilo
carbono carbonilo debe presentar la posición 1. Este grupo funcional es j) Ácido 4-clorocarbonil-3-hidroxi-2-metilpentanoico
prioritario frente a las aminas, alcoholes, aldehídos, cetonas, nitrilos y amidas
(que deben nombrarse como sustituyentes). Tan sólo tienen prioridad sobre él
los ácidos carboxílicos, anhídridos y ésteres. 2. Nombrar los siguientes compuestos orgánicos:

a) b)

cloruro de 3-metil-3-hexenoilo cloruro de 4-hidroxi-3-metilpentanoilo

 Cuando en la molécula hay presentes grupos como ácido carboxílico, anhídrido c) d)


y éster el cloruro de ácido se nombra como clorocarbonil .......

e) f)
ácido 5-clorocarbonilhexanoico

 Cuando el cloruro de ácido esta enlazado a un ciclo, se toma la cadena cerrada


como cadena principal y se nombra como cloruro de ..............carbonilo.

g) h)

cloruro de ciclohexanocarbonilo

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Nomenclatura de anhídridos de ácidos 2. Nombrar los siguientes compuestos orgánicos:

Se emplea las siguientes consideraciones para este tipo de compuestos. a) b)

 Los anhídridos proceden de condensar dos moléculas de ácidos carboxílicos. La


condensación de dos moléculas del mismo ácido da lugar a anhídridos
simétricos, que se nombran reemplazando la palabra ácido por anhídrido.

c) d)

anhídrido Etanoico anhídrido Propanoico anhídrido Benzoico

 Los anhídridos asimétricos (formados a partir de dos ácidos diferentes) se


nombran citando alfabéticamente los ácidos.

Nomenclatura de los ésteres

 Los ésteres se nombran como sales de ácidos carboxílicos. Se enuncia primero el


nombre del anión del ácido y a continuación el nombre del grupo alquilo del alcohol. El
anhídrido etanoico propanoico anhídrido benzoico metanoico
nombre de la parte ácida del éster se obtiene sustituyendo la terminación –oico por
–oato del ácido correspondiente, luego se menciona el grupo alcohoxilo con la
terminación ilo separando las dos palabras con la palabra de.

AUTOEVALUACION

1. Escribir la estructura química de los siguientes compuestos orgánicos:


Metanoato de metilo Etanoato de metilo Propanoato de etilo Butanoato de metilo

a) Anhídrido etanoico
b) Anhídrido propanoico
 Los ésteres son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes, cetonas,
c) Anhídrido benzoico
aldehídos, nitrilos, amidas y cloruro de acilo. Por tanto estos grupos se nombran
d) Anhídrido etanoico propanoico como sustituyentes.
e) Anhídrido benzoico metanoico
f) Anhídrido metanoico
g) Anhídrido etanoico metanoico
h) Anhídrido etanoico
i) Anhídrido 2-metilpropanoico
j) Anhídrido 3-metilbutanoico

3-Hidroxibutanoato de metilo 3-Hidroxi-4-metil-6-oxohexanoato de etilo

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 Los ésteres al estar presentes en molculas que contenga ácidos carboxílicos y/o 2. Nombrar los siguientes compuestos orgánicos:
anhídridos se nombran como sustituyentes (alcoxicarbonil....)
a) b)

c) d)
ácido 5-metoxicarbonilpentanoico ácido 5-Bromo-4-etoxicarbonilheptanoico

 Cuando el grupo éster va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como cadena


principal y se emplea la terminación -carboxilato de alquilo para nombrar el
éster.

e) f)

Bencenocarboxilato de metilo 4-Bromo-3-metilciclohexanocarboxilato de etilo g) h)

AUTOEVALUACION

1. Escribir la estructura química de los siguientes compuestos orgánicos:

a) Metanoato de metilo
b) 3-Hidroxibutanoato de metilo
c) Ácido 5-metoxicarbonilpentanoico i) j)
d) Bencenocarboxilato de metilo
e) Ciclohexanocarboxilato de metilo
f) 6-Oxo-3-cicloheptenocarboxilato de metilo
g) Ácido 3-bromo-5-metoxicarbonilciclohexanocarboxílico
h) 2-Hidroxibutanoato de metilo
i) 2,3-Dihidroxibutanodioato de dimetilo
j) Hexanoato de ciclohexilo

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SOPA DE CARACTERES- ACIDOS CARBOXILICOS Y SUS DERIVADOS Nomenclatura de las amidas

Para nombrar a las amidas tener presentes las siguientes consideraciones:

 Se debe eliminar la palabra ácido y reemplazar la terminación –oico del ácido


precursor por el sufijo –amida.

Metanamida Etanamida

 Si uno o ambos átomos de H que están unidos al átomo de N se reemplaza por


un grupo R, se produce una amida monosustituida (RCONHR) o disustituida
(RCONR2). La amida se nombran añadiendo el prefijo N- o N,N- según sea uno
o dos sustituyentes, seguido del nombre del grupo alquilo unido al átomo de
Nitrógeno y finalmente el nombre de la amida.

Encuentra el nombre de los siguientes ácidos carboxílicos y sus derivados:

1) 2) 3) 5) 6) N-Metilpropanamida N,N-Dimetilbutanamida
NO2 4) NO2
Cl
 Las aminas, alcoholes, cetonas, aldehídos y nitrilos se deben nombrar como
sustituyentes si en la molécula hay al menos un grupo amido.

COCl
COCH2CH2CH3
COCH3 COOH

COOH COCl
9) Cl
7) 8) O
O
3-Hidroxibutanamida 3-Hidroxi-4-metil-6-oxohexanamida
O
Cl
O O
 En presencia de ácidos carboxílicos, ésteres, anhídridos y cloruro de ácilos, las
10) O O amidas se nombran como sustituyentes es decir, como carbamoíl..ó amido.
11) 12)
O

COOCO
O
O O

16) O
O 14) O 15) O
13)

OH
OH OCH3 OCH2CH3
Ácido 5-carbamoílpentanoico Ácido 5-Bromo-4-carbamoílheptanoico

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 Cuando el grupo amido se enlaza a un ciclo, se nombra el ciclo como cadena


principal y se emplea la terminación -carboxamida para nombrar el grupo amido. e) f)

g) h)
Bencenocarboxamida 4-Bromo-3-metilciclohexanocarboxamida

AUTOEVALUACION

1. Escribir la estructura química de los siguientes compuestos orgánicos:


i) j)

a) Etanodiamida
b) N-Metilpropanamida
c) 3-Hidroxibutanamida
d) Ácido 5-amidopentanoico
e) Bencenocarboxamida
f) 4-Bromo-3-metilciclohexanocarboxamida
g) N-Etil-N-metiletanamida
h) N-Etil-N-metilciclobutanocarboxamida
i) 3-amidopropanoato de metilo
j) Ácido 3-carbamoílciclohexanocarboxílico

2. Nombrar los siguientes compuestos orgánicos: Nomenclatura de los nitrilos

a) b) Los nitrilos se nombran de acuerdo a las siguientes normatividad:

 Se nombran añadiendo el sufijo nitrilo al nombre del alcano correspondiente,


siendo la posición uno para el carbono del nitrilo, siempre y cuando el grupo
nitrilo sea el de mayor prioridad.

c) d)

Metanonitrilo Etanonitrilo Etanodinitrilo 3-Metilbutanonitrilo

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 Cuando en el compuesto carbonado hay presente un grupo funcional de mayor


prioridad, se nombra con el prefijo ciano. c) d)

e) f)
ácido 3-Bromo-5-cianohexanoico ácido 3-cianociclohexanocarboxílico

 Los nitrilos unidos a ciclos se nombran terminando el nombre del anillo en


–carbonitrilo.

3.4 Usos de los ácidos carboxílicos y sus derivados

A continuación se resumen algunos usos de los ácidos carboxílicos y sus derivados.

Ácidos carboxílicos y sus derivados Usos

Ácido acético Principal componente del vinagre, en concentraciones


Bencenocarbonitrilo 3-Oxociclohexanocarbonitrilo 3-Bromo-5-hidroxiciclohexanocarbonitrilo
(ácido etanoico) del 5% al 10% se usa como condimento.
Ácido fórmico Sintesis de plasticos y ácido oxálico
(ácido metanoico)
AUTOEVALUACION ácido cítrico Para acidificar productos alimenticios y bebidas
refrescante. Como laxante y anticougulante.
1. Escribir la estructura química de los siguientes compuestos orgánicos: ácido sórbico para inhibir el crecimiento de mohos y almidones en
(2,4-hexenoico) alimentos
ácido oleico Aceite vegetal
a) Bencenocarbonitrilo (cis-9-octadecanoico)
b) Ciclohexanocarbonitrilo ácido benzoico conservador de alimentos
c) 3-Butenonitrilo ácido caprílico dermatomicótico
d) 3-Oxociclopentanocarbonitrilo (ácido octanoico)
e) 3-Ciano-5-hidroxipentanoato de metilo ácido undecilénico Fungicida
f) 4-Etil-4-pentenonitrilo (10-undecenoico)
g) 3-Hexen-5-inonitrilo salicilato de fenilo antiséptico estomacal y capa entérica para algunas
(o-hidroxibenzoato de fenilo) píldoras medicinales
2. Nombrar los siguientes compuestos orgánicos: benzoato de bencilo Perfumería y anestésico

a) b) Etanoato de octilo Saborizantes

butanoato de etilo Saborizantes

Acetaminofen analgésico y antipirético


(N-hidroxifeniletanamida)
Nicotinamida Forma parte de una vitamina del complejo B
(3-amidopiridina)

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3.5 Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos y sus derivados aromas de flores y frutas se deben a la presencia de ésteres. Se emplean en la
fabricación de perfumes y como agentes saborizantes en la confitería y bebidas no
Los primeros nueve miembros de la serie de los ácidos monocarboxílicos son líquidos alcohólicas.
incoloros, de olor muy desagradable. Los ácidos de mayor número de carbono son
sólidos cerosos e inodoros. Los ácidos inferiores son solubles en agua por su facilidad Todas las amidas primarias son sólidas, a excepción de la metanamida. Casi todas las
de formar puentes de hidrógenos; su solubilidad decrece a partir del ácido butanoico con amidas son incoloras e inodoras. Las amidas con 6 o menos átomos de carbono son
el aumento de la cadena hidrocarbonada de la molécula. Los ácidos con más de diez solubles en agua y etanol debido a su capacidad de formar enlaces de hidrógeno, la
átomos de carbono son insolubles en agua. Los ácidos carboxílicos son solubles en solubilidad disminuye al aumentar el peso molecular. Las amidas poseen un punto de
disolventes orgánicos menos polares, como éter, alcohol, benceno, etc. ebullición muy alto y fundamentalmente ello se debe a la posibilidad de asociación por
puentes de hidrógeno (a excepción de las amidas terciarias) entre el grupo carbonilo de
la amida y los hidrógenos del grupo amino, que dan lugar a una estructura del siguiente
tipo entre moléculas: C=O….H-N

La polarización del grupo carbonilo hace que posean un momento dipolar elevado por
tanto presentan simultáneamente una capacidad de asociación (fuerzas intermoleculares
dipolo- dipolo) al margen de los puentes de hidrógeno, debida a los momentos dipolares
El grupo carboxilo está idealmente estructurado para formar dos puentes de hidrógeno permanentes. La sustitución de los hidrógenos por grupos alquílicos en el grupo amino
entre un par de moléculas. Un par de moléculas de ácido carboxílico, unidos por puentes hacen que disminuya su capacidad de formación de puentes de hidrógeno, por la que las
de hidrógeno se llama con frecuencia dímero de ácido carboxílico. amidas de estas características poseen puntos de fusión y ebullición más bajos.

El grupo ciano (CN) está polarizado de tal forma que el átomo de carbono es el extremo
positivo del dipolo y el nitrógeno el negativo. Esta polaridad hace que los nitrilos estén
muy asociados en estado líquido. Así, sus puntos de ebullición son algo superiores a los
dímero de los alcoholes de masa molecular comparable. Los nitrilos de más de 15 carbonos son
sólidos. Los nitrilos de cadena carbonada pequeña son solubles en agua. La mayoría de
Las propiedades físicas de los ácidos carboxílicos reflejan entonces la fuerte asociación los nitrilos son muy tóxicos.
de sus moléculas. Así, los puntos de ebullición (p.e.) son relativamente altos. Un ácido
carboxílico tiene un punto de ebullición más alto que un alcohol y un aldehído de peso
molecular (p.m.) similares. AUTOEVALUACION

1. Explique mediante estructuras químicas como se solubiliza en agua el siguiente compuesto:


O O

p.e. = 118°C p.e. = 97°C p.e. = 49°C


p.m. = 60 g/mol p.m. = 60 g/mol p.m. = 58 g/mol O

Los cloruros de ácido de cadena abierta o alifática son líquidos muy reactivos, de punto
de ebullición inferior al del ácido carboxílico correspondiente.

3.6 Reactividad de los ácidos carboxílicos y sus derivados
Los anhídridos de los ácidos alifáticos de cadena hidrocarbonada pequeña son líquidos
de olores penetrantes, escasamente solubles en agua. Los anhídridos de ácido Los ácidos carboxílicos y sus derivados se caracterizan por experimentar reacciones de
reaccionan con los mismos reactivos que los ésteres, pero con una reactividad adición nucleofílica - eliminación. Esta reacción consiste en la eliminación de un grupo
intermedia entre la de los ésteres y la de los cloruros de ácido. de un derivado de ácido (Z) y se adiciona otro grupo (Nu) para dar otro tipo de
derivado.
La mayor parte de los ésteres son líquidos incoloros, insolubles y menos densos que el
agua. Sus puntos de fusión y ebullición son más bajos que los de los ácidos o alcoholes
de peso molecular similar. Los ésteres poseen olores agradables. En realidad, ciertos

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carbonilo (V) provoca la expulsión del grupo Z. Finalmente, el grupo Z sustrae un


protón del intermedio (V) para formar el derivado del ácido carboxílico y regenerar el
catalizador ácido.

El mecanismo de reacción de adición – eliminación catalizado por la base inicia por el


ataque nucleofílico al carbono carbonílico del grupo acilo (I, R-C=O), de esta manera
dando lugar al intermediario tetraédrico (II), que a su vez pierde el grupo Z para formar
el derivado carboxílico protonado (III). El grupo Z sustrae un protón de la especie
química (III), conduciendo a la obtención del derivado de ácido (IV).
La reactividad de un derivado de ácido depende tanto del entorno estérico alrededor del
grupo carbonilo como de la naturaleza electrónica del grupo que está unido a este. De
este modo, se ha encontrado el siguiente orden de reactividad:

cloruros de ácido anhídridos ésteres amidas

El orden de reactividad se explica teniendo en cuenta la basicidad del grupo saliente.


Cuando reaccionan los cloruros de ácido, el grupo saliente es el ión cloruro. Los
anhidridos expulsan un ácido carboxílico o un ión carboxilato. Los ésteres reaccionan
eliminando un ión alcóxilo y las amidas eliminan un ión amino. De todos estos
compuestos el menos básico es el ión cloruro y por tanto los cloruros de ácido son los
derivados de ácido más reactivos. Por el contrario, el ión amino son, de entre todos los
grupos salientes anteriores, son los más básicos y por tanto las amidas son los derivados
de ácido menos reactivos.

El mecanismo de reacción de adición –eliminación catalizado por un ácido inicia con la


protonación del carbono carbonilo del grupo acilo (I). El grupo carbonilo protonado (II)
es atacado por un nucleófilo dando lugar a la formación a un intermediario tetraédrico
protonado (III) que posteriormente se desprotona (IV). La regeneración del grupo ión cloruro ión carboxilato ión alcoxilo ión amino

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La estabilización por resonancia también afecta a la reactividad de los derivados de Propiedades químicas de los ácidos carboxílicos
ácido. Para las amidas las formas resonantes son:
El comportamiento químico característico de los ácidos carboxílicos queda determinado
por su grupo funcional, el carboxilo –COOH. Esta función consta de un grupo carbonilo
(C=O) y de un grupo hidroxilo (-OH). Veremos que el -OH sufre, de hecho, casi todas
las reacciones (pérdida de H+ o reemplazo por otro grupo) pero lo hace de un modo que
solo es posible gracias a la presencia del C=O. Por tanto, el carbono carbonílico tiene
carácter electrofílico, los oxígenos básicos y el hidrógeno hidroxílico, ácido. Además, el
hidrógeno α presenta un débil carácter ácido.
estabilización por resonancia de la amida

En los ésteres la estabilización por resonancia es menor que en las amidas porque la
estructura resonante que presenta separación de cargas coloca una carga positiva sobre
el oxígeno (átomo electronegativo), mientras que en las amidas la estructura resonante
con separación de cargas coloca la carga sobre el nitrógeno, que es menos
electronegativo que el oxígeno. Este razonamiento también contribuye a explicar la
mayor reactividad de los ésteres en comparación con las amidas.

Grupo carboxilo

Acidez de los ácidos carboxílicos

estabilización por resonancia del éster Un ácido carboxílico se puede disociar agua para dar iones carboxilato (RCO2-) e
hidronio (H3O+).
La estabilización por resonancia en un anhídrido es semejante a la de un éster, pero el
aporte de densidad electrónica del oxígeno se tiene que repartir entre dos grupos
carbonilo y por tanto cada grupo carbonilo está menos estabilizado que el grupo
carbonilo de un éster, en consecuencia, los anhídridos son más reactivos que los ésteres.

Las estructuras resonantes del ión carboxilato son:

estabilización por resonancia del anhídrido

Una consecuencia importante de las diferencias de reactividad observadas es que suele


ser posible transformar un derivado más reactivo en uno menos reactivo.

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Aunque los ácidos carboxílicos no son tan ácidos como los ácidos minerales, son mucho El cloruro de tionilo es el reactivo preferido para preparar cloruros de ácido, debido a
más ácidos que otros grupos funcionales que se han estudiado. que sólo produce subproductos gaseosos. Estas reacciones deben realizarse bajo una
campana extractora eficiente.
Reacción de neutralización

Los ácidos carboxílicos son ácidos débiles que al reaccionar con bases fuertes, como el
hidróxido de sodio, originan sales estables que son sólidos solubles en agua y se hallan
completamente disociadas en solución.
cloruro de tionilo

Un ácido carboxílico Una sal de ácido carboxílico


(insoluble en agua) (soluble en agua)
tricloruro de fósforo
A las sales orgánicas se les nombra de la misma manera que a las sales inorgánicas. Al
nombre del anión orgánico, le sigue el nombre del catión. El nombre del anión se
obtiene eliminando la terminación –oico de los ácidos y reemplazándola por la
terminación –oato. Esto se aplica tanto a los nombres comunes como a los nombre
IUPAC. Por ejemplo el acetato de sodio (CH3COO- Na+) y el acetato de potasio
(CH3COO- K+). pentacloruro de fósforo

Por su carácter ácido los ácidos carboxílicos reaccionan con bicarbonato de sodio El mecanismo de la reacción de formación de cloruros de ácido con SOCl2 inicia con el
(NaHCO3), mientras que los fenoles requieren la una base fuerte como el NaOH y los ataque nucleofílico del ácido carboxílico al SOCl2 generando la especie química I.
alcoholes requieren una base todavía más fuerte, tal como NaNH2.

La diferencia entre fenoles y ácidos carboxílicos en la reactividad frente al NaOH y al


NaHCO3 es la base de un sencillo procedimiento de separación y clasificación. Si un
compuesto insoluble en agua se disuelve en disolución de NaOH, pero no en disolución
de NaHCO3, es probable que sea un fenol. Por otra parte, si el compuesto se disuelve en
ambas disoluciones (la de NaOH y la de NaHCO3), es probable que sea un ácido
carboxílico.
I

Además, un ácido carboxílico se puede extraer de una mezcla de compuestos orgánicos La especie química I sufre una expulsión de un ión cloruro para formar el clorosulfito
de acilo protonado.
insolubles en agua con una disolución de bicarbonato de sodio. El ácido forma la sal de
sodio y se torna soluble en agua, mientras los otros compuestos orgánicos permanecen
insolubles. El ácido carboxílico libre se obtiene por acidificación de la disolución
acuosa.

Reacciones de los ácidos carboxílicos que conducen a sus derivados

Conversión a cloruros de ácido

Los cloruros de ácido se preparan fácilmente, al calentar un ácido carboxílico con PCl5 El clorosulfito de acilo protonado es atacado por el ión cloruro formando para producir
(pentacloruro de fósforo), PCl3 (tricloruro de fósforo) o con SOCl2 (cloruro de tionilo). la especie química II.

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En la formación de la amida mediante la reacción de un cloruro de ácido con amoníaco


o una amina y ácido clorhídrico, debe de haber en el medio de reacción al menos 2
moles de amoniaco o amina con el fin de neutralizar el HCl formado en la reacción.

El primer paso del mecanismo de reacción es el ataque nucleofílico del amoniaco al


carbono carbonílico del cloruro de ácido, de esta manera dando lugar al anión alcóxilo,
II que a su vez pierde un ión cloruro para formar la amida protonada.

La especie química II sufre un rompimiento heterolitico y como producto se obtiene el


cloruro de ácido y ClSO2H.

amoniaco anión alcóxilo amida protonada

La amida protonada pierde un protón por acción de otra molecula de amónico, lo cual
conduce a la obtención de la amida.
Finalmente, el ClSO2H se descompone para dar HCl y SO2.

Los cloruros de ácido se hidrolizan fácilmente formando el ácido carboxílico


Los cloruros de ácidos, que son los derivados de ácido más reactivos, se pueden correspondiente, por tratamiento con agua a temperatura ambiente.
transformar en cualquier otro derivado de ácido.
El mecanismo de la reacción inicia con el ataque nucleofílico del agua al carbono
carbonílico para formar el intermedio tetraédrico I, el cual a su vez pierde el ión cloruro
dando lugar al ácido carboxílico protonado.

I ácido carboxílico protonado

Posteriromente, el anión cloruro extrae un protón del ácido carboxílico protonado


obteniendose de esta manera al ácido carboxílico correspondiente.

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ácido carboxílico
Los anhídridos de ácido también permiten la obtención de los otros derivados de ácido
que están por debajo de ellos en la escala de reactividad.
Conversión a anhídridos de ácido

El método más frecuentemente usado en el laboratorio para preparar anhídridos


simétricos y asimétricos es mediante la reacción de ácidos carboxílicos con cloruros de
ácido en presencia de piridina.

El mecanismo inicia con el ataque nucleofílico del ácido carboxílico sobre el cloruro de
ácido para formar la especie química I, la cual a su vez elimina el ión cloruro generando
la especie química protonada II. La reacción entre el anhidro benzoico y el metanol es un claro ejemplo para la
obtención del éster benzoato de metilo y el ácido benzoico.

I II anhídrido benzoico metanol benzoato de metilo ácido benzoico

El ión cloruro extrae el protón de la especie química protonada II teniendo lugar el


anhídrido de ácido y HCl. Las etapas de reacción son:

El mecanismo inicia por la protonación del grupo carbonilo del anhídrido.

anhídrido protonado
II
El grupo carbonilo protonado es atacado nuclefilicamente por el metanol, de tal manera
En esta reacción se utiliza piridina para neutralizar el ácido clorhídrico formado. que da lugar a un éster hemiacetalico protonado que posteriormente se desprotona.

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1. Escriba el mecanismo de reacción de la siguiente ecuación química:


O O

O
O O

+
Cl
éster hemiacetalico protonado éster hemiacetalico + OH +
N

El éster hemiacetalico sufre varios rompimientos heterolíticos que con llevan a la


N
formación del éster y ácido carboxílico correspondientes. H Cl

Conversión a ésteres

Los ácidos carboxílicos pueden transformarse directamente en ésteres al calentarlos con


alcoholes en presencia de una cantidad catalítica de ácido mineral, puesto que en
ausencia de ácidos fuertes estas reacciones proceden de forma muy lenta. Esta reacción
conocida como esterificación forma agua como subproducto y es reversible.
Además, mediante el calentamiento de agua con anhídridos de ácidos se pueden obtener
ácidos carboxílico formando dos moles de ácido carboxílico por mol de anhídrido.

ácido alcohol éster

Cuyo mecanismo se ilustra a continuación: Para favorecer el equilibrio hacia la formación del éster derecha se añade un exceso del
ácido carboxílico o del alcohol, o sustraer agua a través del proceso denominado
destilación azeotrópica.

Cuando la esterificación del ácido benzoico se lleva a cabo con metanol que contiene
oxígeno 18 (isótopo), el oxígeno marcado aparece en el éster.

ácido benzoico metanol benzoato de metilo

AUTOEVALUACION

95 96
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

El mecanismo de esterificación inicia con la protonación del grupo carbonilo del ácido
carboxílico, aumentando de esta manera el carácter electrofílico de carbono carbonílico.

éster ácido carboxílico alcohol

Los ésteres permiten la obtención de los otros derivados de ácido como se ilustra a
continuación:
carbono carbonílico protonado

En el segundo paso, el metanol ataca al carbono carbonilo protonado para formar un


intermedio tetraédrico, que rápidamente, mediante un proceso de intercambio protónico
forma un nuevo intermedio tetraédrico que tiene como grupo saliente el agua.

La regeneración del grupo carbonilo provoca la expulsión de agua y la formación del


éster protonado.

Conversión a amidas

Los ácidos carboxílicos reaccionan con el amoniaco formando amidas, es una reacción
muy lenta a temperatura ambiente. La formación de la amida es favorecida al calentar
por encima de los 100 ºC y eliminar agua de los productos formados.

éster protonado

Finalmente, el agua extrae un protón del éster protonado para formar el éster y regenerar
el catalizador ácido.
amoniaco amida

AUTOEVALUACION

1. Explique qué compuesto orgánico se encuentran en mayor proporción (cantidad), de acuerdo a


las condiciones de reacción de la siguiente ecuación química:
éster protonado éster
O O

- 120ºC
La forma inversa de este mecanismo indica la hidrólisis de ésteres catalizada por ácido. + NH3 + H2O
OH NH2

97 98
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

Reducción de ácidos carboxílicos. Finalmente, el agua presente en la mezcla de reacción protona el alcóxido y forma el
alcohol.
Los ácidos carboxílicos se reducen fácilmente por tratamiento con hidruro de litio y
aluminio (LiAlH4) para producir alcoholes primarios.

alcóxido alcohol

Reconocimiento de los ácidos carboxílicos: prueba del yodato-yoduro

Los ácidos carboxílicos se pueden reconocer por la coloración azul (por el yodo
formado) que adquiere el medio de reacción cuando se hace reaccionar con una mezcla
de yodato de potasio (KIO3) y yoduro de potasio (KI), al agregarle una solución de
almidón.

El LiAlH4 es una base fuerte y el primer paso en la reacción de reducción de los ácidos azul
carboxílicos es la desprotonación del ácido. En este paso se desprende hidrógeno
gaseoso y se forma la sal de lítio del ácido y AlH3.
3.8 Propiedades químicas de los ésteres

Hidrólisis ácida de los ésteres

Es simplemente la reacción inversa de la reacción de esterificación, ver conversión a


éster dentro esta misma unidad.
El AlH3 transfiere un hidruro al grupo carbonilo del carboxilato de lítio generando un
intermedio tetraédrico I que, al regenerar el grupo carbonilo, forma un aldehído.

éster ácido carboxílico alcohol

Hidrólisis alcalina de los ésteres. Saponificación.


I aldehído

El aldehído se reduce rápidamente a un alcóxido de litio (para mayor detalle de este La hidrólisis de ésteres en medio básico (con NaOH o KOH) para producir una sal de
paso observar la sección de adición de hidruro en la unidad de aldehídos y cetonas). carboxilato y alcohol. A este proceso se le denomina saponificación.

éster carboxilato de sodio


alcóxido

99 100
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

Al contrario de lo que ocurre con la hidrólisis catalizada por ácidos, esta reacción en sus carboxílicos de cadenas largas derivados de las grasas comúnmente se llaman ácidos
últimas etapas no es de equilibrio, la etapa en la que el ácido se convierte en la sal del grasos. Para saponificar las grasas o aceites frecuentemente se utiliza una solución
carboxilato, es esencialmente irreversible. Por lo tanto, frecuentemente se emplea un acuosa de hidróxido de sodio (soda caústica) o hidróxido de potasio obteniendo como
exceso de hidróxido.
producto el glicerol y sales sódicas o potásicas de los ácidos carboxílicos (mezcla que
El mecanismo de reacción inicia con el ataque nucleofílico del ión hidróxido al constituye el jabón).
carbonilo del éster formando un intermedio tetraédrico.

intermedio tetraédrico

Cuando se regenera el grupo carbonilo se produce la eliminación del ión alcóxido y se


forma un ácido carboxílico.

Reacción de los ésteres con amoníaco. Formación de amidas.

Esta reacción permite la obtención de amidas y el alcohol proveniente del éster


correspondiente, en donde se requiere calentamiento prolongado.

ácido carboxílico ión alcóxido


amida alcohol
El ión alcoxido extrae el protón ácido para formar el carboxilato y el alcohol.
El primer paso del mecanismo de reacción inicia con un ataque nucleofílico sobre el
carbono electrofílico del éster por parte del par de electrones del nitrógeno del
amoniaco, dando lugar al intermedio tetraédrico, el a su vez al regenerarse el grupo
carbonilo elimina el ión metoxi. Finalmente, este ión extrae el proton amínico para
forma la respectiva amida y metanol.

carboxilato de sodio

Este último paso es muy exotérmico y desplaza los dos equilibrios anteriores del
proceso de saponificación hacia su terminación, haciendo que el proceso sea
irreversible.
Reducción de los ésteres. Formación de alcoholes

Saponificar significa hacer jabón. Generalmente el jabón se obtiene a partir de la Los ésteres se reducen fácilmente por tratamiento con hidruro de litio y aluminio
hidrólisis básica de las grasas o aceites ya sean estas de origen animal o vegetal proceso (LiAlH4) para producir los respectivos alcoholes.
al cuál se le llama saponificación. Las grasas y aceites vegetales o animales son ésteres
de ácidos carboxílicos de cadenas largas (entre 6 y 18 carbonos). Estos ácidos

101 102
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

El mecanismo de la reducción del éster inicia con la unión de un hidruro del LiAlH4 al La carga positiva parcial que resulta sobre el átomo de nitrógeno disminuye muchísimo
grupo carbonilo, a lo cual sigue la eliminación del ión alcóxido para producir aldehído su basicidad y la protonación de las amidas que solo tiene lugar, de manera significativa
como intermedio. en condiciones fuertemente ácidas, ocurre sobre el átomo de oxígeno.

A continuación se representan algunas reacciones que realizan las amidas.

La posterior adición de un hidruro al aldehído forma los alcoholes.


Hidrólisis ácida de las amidas
Reconocimiento de los ésteres
La hidrólisis (reacción con el agua) ácida de las amidas primarias produce ácido
Los ésteres reaccionan con hidroxilamina en presencia de bases fuertes (KOH)
carboxílico y una sal de amonio. Las amidas secundarias y terciarias producen el
produciendo ácidos hidroxámicos, los cuales forman complejos de color púrpura intenso
correspondiente ácido y una sal de amonio cuaternario.
con el ión férrico constituyendo esto una prueba de reconocimiento de ésteres conocida
como el ensayo del hidroxamato.

sal de amonio

hidroxilamina ácido hidroxámico El mecanismo de reacción inicia con la protonación del oxígeno carbonílico y su
posterior adición nucleofílica del agua conduce a la amida protonada, seguida por
pérdida de amoniaco (NH3).
Propiedades químicas de las amidas
El mecanismo de reacción inicia con la protonación del oxígeno carbonólico y su
Basicidad de las amidas posterior adición nucleofílica del agua, conduciendo al intermedio tetraédrico (I).

Las amidas son compuestos orgánicos muy débilmente básicos (donadores de


electrones), debido a las formas resonantes entre el doble enlace carbonílico y el par de
electrones del átomo de nitrógeno.

103 104
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

El intermedio (I) sufre un intercambio protónico para dar lugar a un intermedio que Finalmente, se forma de manera irreversible el anión carboxilato por acción del medio
contiene un catión amonio (II), que resulta ser un mejor grupo saliente. Al regenerarse básico (OH-).
el grupo carbonilo la especie química (II) elimina amoniaco y produce el ácido
carboxílico protonado (III).

carboxílato

I II III Reducción de amidas. Formación de aminas

Finalmente, el amoniaco sustrae un protón para formar el correspondiente ácido Las amidas pueden reducirse con hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) para obtener
carboxílico. aminas. El tipo de amina formada depende del tipo de amida del que se origina.

III ácido carboxílico

Hidrólisis básica de las amidas

La hidrólisis básica (OH-) de las amidas produce una sal de ácido carboxílico y
amoníaco o aminas, según el tipo de amida.

sal ácido carboxílico amoniaco

En el primer paso del mecanismo se efectúa el ataque nucleofílico del OH- al carbono
carbonilo de la amida, seguida por una desprotonación del grupo OH- y la eliminación
de amoniaco (NH3) para formar el correspondiente ácido carboxílico y amoniaco. Por ejemplo, la reducción de la propanamida para formar la propanamina.

propanamida propanamina

El mecanismo de reacción de la reducción de amidas inicia con la adición nucleofílica


del ión hidruro del carbono carbonilo de la amida, seguida por la eliminación del átomo
de Li+ -OAlH3 como un anión para dar un ión imino.
ácido carboxílico amoniaco

105 106
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

La característica principal de los nitrilos es la polaridad del triple enlace, al igual que
ocurre en las cetonas, por lo tanto sufre reacciones de adición.

Los nitrilos se hidrolizan en medios ácidos o básicos para formar inicialmente amidas
que posteriormente se hidroliza generando el ácido carboxílico correspondiente.
El N es más básico que el O ión imino
(es peor grupo saliente) El hidruro de aluminio y litio también reducen a los nitrilos transformándolos en
aminas.
El carbono carbonílico del ión imino es atacado nucleofilicamente por un hidruro para
dar lugar a la formación de la respectiva amina.

3.7 Propiedades químicas de los nitrilos 


Los nitrilos se comportan como sustancias ligeramente básicas, debido su par de
Los nitrilos al presentar el grupo funcional –C≡N, presentan las siguientes electrones sin compartir presentes en el nitrógeno. Sin embargo, son sustancias de
características: capacidad básica menor que las iminas y aminas.

 Se les considera como derivados de ácidos carboxílicos a pesar de que no


contienen oxígeno en su fórmula.

 Contiene un nitrógeno unido por un triple enlace alcarbono, el triple enlace está
formado por dos enlaces pi que rodean un enlace sigma.
El mecanismo de la hidrólisis ácida de los nitrilos comienza con la protonación del
nitrilo (I) seguida del ataque nucleófilo del agua para formar intermedio (II).

 El carbono actúa como electrofílico y el hidrógeno como nucleófilo. I II

Al perder un protón el intermedio (II) se produce la tautomería que da la amida, ésta


posteriormente se hidroliza hasta dar lugar al correspondiente ácido carboxílico como se
ilustraen la sección de esta unidad en la sección de hidrólisis ácida de las amidas.

107 108
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

 BIBLIOGRAFIA 4. AMINAS
-McMurry, J. E. 2001. Química Orgánica. 5ª ed. International Thomson editores S.A.
México. págs 814-900
Hart, H.; Hart, D. 1999. Química Orgánica. 9ª Ed. Editorial: McGraw-Hill. México.  COMPETENCIAS A DESARROLLAR
Págs. 289-320 En términos de desarrollo conceptual
-Bailey P.; Bailey C. 1998. Química Orgánica. Conceptos y Aplicaciones. 5ª Ed.  Clasifica mediante un análisis estructural la fuerza básica de las aminas.
Prentice Hall. México. págs 372-418  Describe el comportamiento físico y químico de las aminas.
-Morrinson, R.; Boyd, R. 1998. Química orgánica. 5ª Ed. Iberoamericana. México. Págs En términos de comprobación-regulación
802-870  Diseña estrategias para facilitar la enseñanza - aprendizaje de la nomenclatura de
-Fessenden, R.; Fessenden, J. 1983. Química Orgánica. Grupo Editorial
las aminas.
Iberoamérica. México. Págs 577-663
En términos de lo formativo-vivencial
 Soluciona problemas mediante la creatividad, la observación y la investigación.
 En términos de lo axiológico-teleológico
 VIRTUALES
 Aprende por iniciativa e interés propio a lo largo de la vida.
http://biologia-quimica-utch.blogspot.com/
http://www.ciens.ucv.ve/quimicaorg/clases%20org%20i/iupac-form-organica.pdf
http://www.p-
ortillo.com/benjamin/QO2/U3%20ACIDOS%20CARBOXILICOS/TEORIA/AC%20C
ARBOXILICOS.pdf
http://webpages.ull.es/users/agalindo/LECCION17.pdf
http://www.uhu.es/quimiorg/sintesis4.html

109 110
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

4. AMINAS

4.1 Estructura

Las aminas se pueden considerar como derivados del amoníaco si se sustituye los
átomos de hidrógeno por radicales alquilos (aminas alifáticas) y arilos (aminas sal de amonio cuaternaria
aromáticas). El átomo de nitrógeno de la molécula de amoniaco y de la amina contiene
un par electrónico libre, es decir electrones no enlazantes. 4.2 Nomenclatura

Para asignar el nombre se debe emplear las siguientes pautas:

 Se pueden nombrar eligiendo la cadena que contenga el mayor número de


átomos de carbono y el grupo funcional –NH2. El compuesto se nombra
sustituyendo la terminación -o de alcano por la terminación –amina. La posición
amoniaco trimetilamina del grupo amino y de los sustituyentes debe enumerarse de tal forma que
presente la numeración más baja. Las aminas se pueden nombrar como
Las aminas se pueden clasificar según el número de grupos alquilo que están unidos al
derivados de alquilaminas o alcanoaminas.
nitrógeno. Si sólo hay uno, la amina es primaria. Si hay dos grupos, la amina es
secundaria y si hay tres es terciaria.

Etilamina Ciclopentilamina 2-Pentilamina


(Etanamina) (Ciclopentanamina) (Pentan-2-amina)

 Las aminas se pueden nombrar mencionando primero los grupos alquilo más
pequeños unidos al nitrógeno por orden alfabético, seguido de la cadena
carbonada más extensa y terminar el nombre con el sufijo –amina. Se pueden
emplear los prefijos di y tri para describir dos o tres sustituyentes idénticos.

Trimetilamina Etilmetilpropilamina metilisopropilamina

El átomo de nitrógeno se puede unir también a un cuarto grupo o átomo, en cuyo caso  Se emplea el prefijo N- para cada cadena alifática o aromática que se encuentre
hace parte de un ión positivo. Si los cuatro átomos forman parte de grupos alquilo o sobre el átomo de nitrógeno. Si en la molécula hay dos grupos amino sustituidos
arilo y no hay hidrógenos unidos al N, se trata de una sal de amonio cuaternaria. se emplea N,N-.

111 112
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

c) d)

N,N-Dimetilpentanamina N,N-Dimetilpentano-1,5-diamina
e) f)

 Cuando la amina no es el grupo funcional de mayor prioridad se pueden nombrar


llamando al grupo -NH2 como amino. Los ácidos y sus derivados, los aldehídos
y cetonas, y los alcoholes presentan mayor prioridad que las aminas.

g) h)

6-Aminoheptan-2-ona 3-Aminociclohexanol 4-Aminociclohexanocarboxilato de metilo

i) j)
AUTOEVALUACION

1. Escribir la estructura química de los siguientes compuestos orgánicos:

a) Ciclopentilamina
b) Trimetilamina
c) N,N-Dimetil-anilina
d) 1,3-Ciclohexadien-1,2-diamina
e) 6-Amino-2-heptanona
f) N-etil-N-metilpropanamina
g) 1,3-Ciclohexadien-1,2-diamina
h) Ácido 4-amino-2-hidroxipentanoico
i) 3-Amino-1-ciclohexencarboxilato de metilo
j) 5-Amino-3-hidroxi-4-oxohexanal

2. Nombrar los siguientes compuestos orgánicos:

a) b)

113 114
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

CARBONOGRAMA – COMPUESTOS NITROGENADOS 4.3 Usos

A continuación se resumen algunos usos de las aminas.

Aminas Usos

anfetaminas
(1-fenil-2-propanamina)

NH2

drogas sintéticas que estimulan el sistema


nervioso central
metanfetamina
(N-metil-1-fenilpropan-2-amina)

NH

Benzedrex

(N-metil-1-fenil-2-propanamina)

Anticongestionante nasal
Horizontales

1) NH2 2) 3) 4) 6) NHCH3
NC CN H
N
NH2

Nicotina
O
7) 8)
CONH2 O
5)
N estimulante
NH2 N N
NH
H2N

O
O
1,6-hexanodiamina
Verticales
NH2
1) manufacturación del nylon
2) 3) O
4) H2N
CN
N
CN NC
N
4.4 Propiedades físicas de las aminas
5) 6)
7) CN
NH2
CN La polaridad de las aminas es alta, dado a que el momento dipolar del par de electrones
sin compartir se adiciona a los momentos dipolares de los enlaces C-N y H-N.

115 116
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

Es claro entonces que la solubilidad depende de la longitud de la cadena carbonada de la


amina, es decir entre mayor sea su grupo carbonado menor es su solubilidad en agua.
Las aminas secundarias y terciarias son menos solubles en agua que las primarias,
debido a la menor posibilidad de formar puente de hidrógenos.

Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno Las aminas primarias que poseen de tres a once átomos de carbono son liquidas; las
intermoleculares entre ellas por presentar en sus moléculas enlaces N-H. Mientras, las homólogas superiores son sólidas. La dimetilamina es la única amina secundaria
aminas terciarias al no presentar este tipo de enlace en sus estructuras, no pueden formar gaseosa y la trimetilamina es la única amina terciaria gaseosa. Las aminas terciarias al
enlace de hidrógeno consigo mismo. Sin embargo, pueden formar enlaces de hidrógeno no poseer enlaces N—H no pueden formar enlaces de H en el estado líquido y, como
con compuestos que presente enlaces O-H o N-H. consecuencia, sus puntos de ebullición son inferiores a los de las aminas primarias o
secundarias de peso molecular similar (observar la tabla anterior).

Las aminas aromáticas son líquidos de alto punto de ebullición o sólidos de bajo punto
de fusión, menos solubles en agua que las aminas alifáticas.

Las sales de amonio cuaternarias son sólidos iónicos y, por tanto, sus propiedades son
amina 2ª (o 1ª) puede formar enlace amina 3ª sólo puede formar enlace diferentes de las aminas de donde provienen. Son inodoros, no volátiles, solubles en
de hidrógeno entre ellas y con con moléculas con enlace O-H o N-H agua, pero insolubles en disolventes no polares.
moléculas con enlace O-H o N-H

AUTOEVALUACION
Dado a que el enlace N-----H-N- es más débil que el O-----H-O, ya que el N es menos
electronegativo que el O y, por consiguiente, el enlace NH es menos polar. A causa de
1. Explicar detalladamente mediante estructuras químicas a que se debe las diferencias de punto de
este enlace de hidrógeno débil, los puntos de ebullición de las aminas se sitúan en un
rango intermedio entre los de los compuestos que no forman enlaces de hidrógeno (tales ebullición de los siguientes compuestos:
como alcanos o éteres) y los de aquellos que forman fuertes enlaces de hidrógeno (tales
como alcoholes) de peso molecular similares. H3C N CH3 H3C N CH2CH3 H N CH2CH2CH3
CH3 H H

Compuesto Tipo Peso Punto de ebullición pe = 3.5 ºC pe = 37 ºC pe = 49 ºC


molecular (ºC)

(CH3)3N: amina terciaria 59 3


CH3-O-CH2CH3 éter 60 8 4.5 Obtención de aminas
CH3-NH-CH2CH3 amina secundaria 59 37
Existen diversos métodos para preparar aminas entre ellas aquellas que se ha abarcado
CH3CH2CH2-NH2 amina primaria 59 48
en la hidrólisis básica de amidas secundarias y terciarias, y reducción de amidas
CH3CH2CH2-OH alcohol 60 97 (observar en la unidad de ácidos carboxílicos y sus derivados, sección amidas).

Reacción de halogenuros de alquilo con el ión cianuro


Las aminas terciarias al igual que las primarias y secundarias (hasta 6 átomos de
carbono) son solubles en agua y alcohol, ya que pueden formar enlaces de hidrógeno
La reacción entre haluros de alquilo y el ión cianuro genera cianuros de alquilo que, por
con el agua y alcohol. La amina terciaria al no tener enlaces O-H o N-H para formar
hidrogenación en presencia de un catalizador, se obtiene aminas.
enlaces de hidrógeno, utiliza el par de electrones no compartidos para establecer enlace
de hidrógenos con moléculas con enlaces O-H o N-H.

117 118
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

El mecanismo de reacción procede por un mecanismo SN2 e inicia por el ataque


nucleofílico de anión cianuro al grupo alquilo del halogenuro de alquilo para dar lugar
al cianuro de alquilo.

anilina
esabilizada por resonancia

Posteriormente, el cianuro de alquilo es reducido a la amina mediante un proceso de


hidrogenación catalítica. AUTOEVALUACION

1. Se tiene las siguientes sustancias:

a) CH3CH2CH2NHCH2CH2CH3 b) CH3 c) CH3NH2

NH2

Ordenar de mayor a menor de acuerdo a las características básicas y explicar detalladamente la


4.6 Propiedades químicas de las aminas
asignación de ese orden.
Basicidad

El comportamiento básico y nucleofílico de las aminas está dominada por el par de Formación de sales
electrones no compartido del nitrógeno. Por tanto, la disponibilidad de este par de
electrones permite la captación de protones. Por ejemplo, en las disoluciones acuosas La basicidad de las aminas permite la formación de sales de amonio al reaccionar con
una amina puede sustraer un protón del agua, formando un ión amonio y un ión ácidos como HCl, HBr y HI. Estas sales son solubles en agua.
hidroxilo.

amina ión amonio ión hidroxilo amina ácido sal

Las aminas alifáticas son bases más fuertes que el amoníaco. Las aminas terciarias, De esta manera, una amina primaria, secundaria o terciaria insoluble en agua se
generalmente, son más básicas que el amoníaco pero menos básicas que las aminas disolverá en HCl, HBr y HI acuoso. La solubilidad en agua proporciona un método
primarias o secundarias similares, debido a la conglomeración de los grupos químico conveniente para distinguir las aminas de otros compuestos no básicos que son
voluminosos en torno (que rodea) al nitrógeno protege al par de electrones del ataque insolubles en agua. La solubilidad en ácido acuoso también constituye un método útil
del protón. para separar las aminas de compuestos no básicos que son insolubles en agua. A su vez
la amina libre se puede regenerar a partir de una de sus sales por tratamiento con base
Las aminas aromáticas en las cuales el nitrógeno se halla directamente unido al anillo fuerte, generalmente NaOH.
aromático son bases más débiles que las aminas alifáticas. Esto se atribuye a la
deslocalización del par de electrones por resonancia. El efecto neto de esta interacción RNH3 + Cl - + OH- ----------> R-NH2 + H2O
por resonancia hace que disminuya la densidad electrónica sobre el nitrógeno. En
consecuencia, el par solitario no es tan fácilmente asequible para formar un enlace con sal de amonio amina
un ión hidrógeno como en el caso de las aminas alifáticas y el amoníaco en los que no
existe tal interacción de tipo resonante, como se observa en la anilina.

119 120
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

AUTOEVALUACION AUTOEVALUACION

1. Dibuja las flechas que expliquen la siguiente reacción y señala los reactivos como nucleófilo o 1. Complete la siguiente ecuación química, siempre y cuando estas reaccionen en las condiciones
electrófilo. especificadas, en caso de que no reaccionen explicar porque no reaccionan.

2. Dibuja el producto de la siguiente reacción.


Reacción con halogenuros de alquilo primarios

Las aminas pueden N-alquilarse cuando reaccionan con halogenuros de alquilo. Esta
reacción tiene lugar más fácilmente con halogenuros primarios que secundarios. La
reacción no se da con halogenuros terciarios.

El mecanismo inicia por una ataque nucleofílico tipo SN2 por parte de la amina al
halogenuro de alquilo para formar la sal de amina secundaria. Otras reacciones en la que participan las aminas es en la formación de iminas (observar
en la sección de la condensación con amoniaco y sus derivados, en la unidad de
aldehídos y cetonas) y la obtención de amidas (observar en la sección de cloruro de
ácidos y anhídridos, en la unidad de ácidos carboxílicos y sus derivados).

amina primaria halogenuro primario sal de amina secundaria

 BIBLIOGRAFIA
Otra molécula de amina sustrae un protón a la sal de amina secundaria para dar lugar a -McMurry, J. E. 2001. Química Orgánica. 5ª ed. International Thomson editores S.A.
la formación de la amina secundaria. México. págs 976-1029
- Hart, H.; Hart, D. 1999. Química Orgánica. 9ª Ed. Editorial: McGraw-Hill. México.
Págs. 326-349
-Bailey P.; Bailey C. 1998. Química Orgánica. Conceptos y Aplicaciones. 5ª Ed.
Prentice Hall. México. págs 302-332
sal de amina secundaria amina secundaria -Morrinson, R.; Boyd, R. 1998. Química orgánica. 5ª Ed. Iberoamericana. México. Págs
914-934
-Fessenden, R.; Fessenden, J. 1983. Química Orgánica. Grupo Editorial Iberoamérica.
México. Págs 714-743
El problema con estas reacciones de N-alquilación es que la amina secundaria resultante
es nucleofílica y puede reaccionar con otra molécula de halogenuro de alquilo.
 VIRTUALES
http://biologia-quimica-utch.blogspot.com/
http://www.ciens.ucv.ve/quimicaorg/clases%20org%20i/iupac-form-organica.pdf
http://galeon.hispavista.com/melaniocoronado/AMINAS.pdf
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ortillo.com/benjamin/QO2/U4%20AMINAS/TEORIA/U4%20AMINAS%20MIN.pdf
http://www.uhu.es/quimiorg/sintesis4.html

121 122
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

SOLUCION A LOS CRUCICARBONO SOLUCION A LOS CARBONOGRAMAS


ALDEHIDOS Y CETONAS
ALCOHOLES, FENOLES Y ETERES

ALDEHIDOS Y CETONAS

Horizontales
1) O 2) CH2CH2CH3 3) 4) H
O

O O O
5)
6)
H H H

O O O O
Verticales
1) 2) O2N
O 3) 4)
CH3CHO

CHO O

O
5) 6) H
7)

H
O
O

123 124
Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

COMPUESTOS NITROGENADOS VOCABULARIO DE TERMINOS EMPLEADOS EN QUIMICA ORGANICA

Å: Unidad de longitud para expresar distancias muy pequeñas. 1 Ångstrom equivale a


10-10 m.

Agente oxidante: Sustancia que causa que otra se oxide o pierda electrones.

Alquilacion: Introducción de un grupo alquilo, -R, dentro de una molécula.

Alifáticos: Compuestos orgánicos constituidos por carbono e hidrógeno, en los cuales


los átomos de carbono forman cadenas abiertas.

Anión: Ion cargado negativamente, es decir, que ha ganado electrones.

Base débil: Base que se ioniza parcialmente en una disolución, es decir los
componentes de la ecuación química están en equilibrio. Por ejemplo, la disolución del
hidróxido de magnesio.
H2O
Mg(OH)2 (s) Mg+2 (ac) + 2 OH- (ac)

Base fuerte: Base que se ioniza completamente en una disolución. Por ejemplo, la
disolución del hidróxido de sodio.
H2O
Horizontales
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
1) NH2 2) 3) 4) 6)
NC CN H
N
NH2 Carbonos adyacentes: Carbonos que se encuentran uno junto al otro.
O
Carbono alfa (α): Es el carbono vecino a un grupo carbonilo.
7) 8)
CONH2 O
5)
N Catalizador: Sustancia que inhibe o frecuentemente se utiliza para agilizar una
NH2
NH reacción. Esta especie química inicialmente se consume pero posteriormente se forma.
H2N

O
O Catión: Ion cargado positivamente, es decir, ha perdido electrones.
Verticales
1) 2) 3) 4) Deshidratación: Pérdida de agua de una molécula.
O
CN N
CN NC Disolvente: Sustancia que se encuentra en mayor proporción en una disolución.
N

5) 6) Disolventes orgánicos: Compuesto químico que contiene carbono y se utiliza para


CN
NH2 7) disolver otras sustancias orgánicas.
CN

Electrófilo: Especie que presenta alguna deficiencia de electrones o que tiene carga
positiva y que se enlaza a átomos, particularmente carbono, en especies de alta densidad

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Química Orgánica 2 Química Orgánica 2

de carga electrónica o con carga negativa. Los electrófilos más comunes son H+, X+ Intermedio: Especies químicas de tiempo de vida media corta y no están presentes
(halógenos), NO2+, BF3, AlCl3. nunca en altas concentraciones debido a que reaccionan tan rápidamente como se
forman. Los intermedios de reacción más usuales en los compuestos orgánicos son las
Enlace o puente de hidrógeno: Atracción débil entre un átomo de hidrógeno enlazado especies de carbono trivalente, como son los radicales libres, el carbocatión y el
con un átomo pequeño electronegativo y al menos un par de electrones no compartidos carbanión.
como el oxígeno, nitrógeno o el flúor.
Ion hidronio (H3O+): Ion formado por la adición de un ion hidrógeno a una molécula
Enlace pi (π): Es la unión de los electrones que se mueven en orbitales p. En esta de agua.
covalencia, las nubes del orbital molecular se localizan paralelamente al eje de unión de
los núcleos. Mecanismo de reacción: Es la secuencia de las transformaciones graduales que sufren
las moléculas de las sustancias reaccionantes hasta convertirse en productos de la
Enlace sigma (σ): Es la unión de los electrones que se localizan en orbitales híbridos. reacción. Por tanto, describe el proceso de formación y ruptura de enlaces que ocurren
En esta covalencia, el orbital molecular se sitúa en el eje que une directamente a los en la reacción.
núcleos.
Nomenclatura: Se refiere al hecho de establecer el nombre del compuesto a partir de la
Enol: Alcohol vinílico que está en equilibrio con un compuesto carbonílico. fórmula química.

Especie química: Se usa comúnmente para referirse a átomos, moléculas, iones o Nucleófilo: Son aniones o moléculas que tienen pares de electrones no compartidos y
radicales. pueden cederlos a átomos deficientes de electrones.

Grupo acilo: Es el grupo –COR. Oxidación: Aumento en el número de oxígeno o disminución en el número de
hidrógeno.
Grupo carbonilo: Es el grupo C=O.
Pares de electrones no compartidos: Pares de electrones no compartidos que se
Grupo funcional: Átomos o grupo de átomos que determina las propiedades físicas y encuentran en la capa de valencia y son utilizados por los nucleófilos en sus reacciones
químicas especificas de una clase de compuestos orgánicos. con electrófilos.

Grupo saliente: Grupo que es reemplazado en una reacción de sustitución. Posición alfa (α): Es la posición vecina a un grupo carbonilo.

Haloformo: trihalometano como CHCl3, CHI3 o CHBr3. Punto de ebullición: Temperatura a la cual la presión de vapor del líquido iguala a la
presión externa a la cual está sometida. Si la determinación se realiza en un recipiente
Hemiacetal: Grupo funcional que consiste en un –OR y un –OH unidos al mismo abierto el punto de ebullición se alcanza cuando la presión de vapor del líquido iguala a
carbono. la presión atmosférica. Por tanto, el punto de ebullición se considera una propiedad
física constante con referencia a la presión externa.
Híbrido de resonancia: Es una molécula que no se puede representar adecuadamente
por una sola estructura, si no que se debe considerar como un promedio de dos o más Al igual que la densidad, el punto de ebullición se utiliza en la identificación de
estructuras en resonancia. Las estructuras en resonancia difieren por sí mismas en las sustancias líquidas y como criterio de pureza, de acuerdo a su valor y por la precisión en
posiciones de sus electrones, no en las de sus átomos. su rango de temperatura.

Hidratación: Adición de agua a una molécula. Punto de fusión: Temperatura a la cual las fases sólidas y líquida de una sustancia
coexisten en equilibrio. El punto de fusión también se utiliza en la identificación de
Hidrógeno alfa (α): Es el hidrógeno que está en la posición de un carbono α. sustancias sólidas y como criterio de pureza, de acuerdo a su valor y por la precisión en
su rango de temperatura.
Iluro: Molecula dipolar neutra con cargas adayacentes positiva y negativa.
Reacción bimolecular: Reacción cuya etapa limitante de la velocidad se efectúa entre
Imina: Compuesto con grupo funcional R2C=NR dos reactivos.

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Reacción de adición: Reacción que ocurre cuando dos reactivos forman un nuevo Sustituyentes: Es un átomo o grupo de átomos que ocupan el lugar de un átomo o
producto único sin eliminar a ningún átomo. átomos de hidrógeno de la cadena principal de un hidrocarburo o de un grupo funcional
en particular.
Reacción de adición nucleofílica: Reacción en la cual un nucleófilo se adiciona al
grupo carbonilo electrofílico de una cetona o aldehído para dar un alcohol. Tautomeria ceto-enol: Equilibrio rápido entre una forma carbonilo y la forma alcohol
vinílico de una molécula.
Reacción de eliminación: La que ocurre cuando un reactivo se rompe en dos
productos. Tautomeros: Isómeros que son interconvertidos rápidamente.

Reacción nucleofílica de sustitución: Reacción en la cual un nucleófilo reemplaza a Tetraédrico: Tipo de geometría molecular en la que un átomo central se encuentra en el
otro que está unido a un átomo de carbono saturado. centro enlazado químicamente con cuatro sustituyentes que se encuentran en las
esquinas de un tetraedro.
Reacción nucleofílica de sustitución de acilo: Reacción en la cual un nucleófilo se
adiciona a un compuesto carbonílico y sustituye a un grupo saliente enlazado al carbono Tosilato: Es un éster de p-toluensulfonato.
del carbonilo.
Volátil: Sustancias o mezclas que presentan bajo punto de ebullición y por lo tanto
Reacción SN1: Reacción unimolecular de sustitución nucleofílica. fácilmente se evaporan.

Reacción SN2: Reacción bimolecular de sustitución nucleofílica.

Reacción reversible: Reacción química en la cual los productos, una vez que son
formados, pueden reaccionar para producir los reactivos originales, hasta que las
concentraciones de los reactivos y productos permanezcan constantes. La ecuación
química se simboliza con doble flecha.

Reactivo de tollens: Solución de Ag2O en amoniaco acuoso, se utiliza para oxidar


aldehídos en ácidos carboxílicos.

Reducción: Aumento en el número de hidrógeno o disminución en el número de


oxígeno.

Saponificación: Término antiguo que sirve para referirse a la hidrólisis inducida por
base de un éster para producir una sal de un ácido carboxílico.

Solubilidad: Se dice que una sustancia es soluble en otra(s) cuando estas puedan formar
una solución homogénea. Para que dos sustancias puedan formar una solución
homogénea se necesitan que sean miscibles, es decir que se puedan mezclar
íntimamente y que este proceso se dé a escala iónica o molecular. En general una
sustancia se solubiliza en otra siempre y cuando presente similares grados de polaridad,
en otras palabras, las sustancias polares tienden a disolver sustancias polares y las
sustancias no polares tienden a disolverse en sustancias no polares.

La solubilidad de un soluto particular en un solvente dado varía con la temperatura. El


efecto de los cambios de temperatura sobre la solubilidad varía ampliamente de un
soluto a otro. Por lo general, en el caso de sólidos disueltos en agua un incremento en la
temperatura conlleva a un aumento en la cantidad de soluto que el solvente puede
disolver. Para los gases, la tendencia es inversa o sea un incremento en la temperatura
produce una disminución en la cantidad de gas que el agua pueda mantener disuelto.

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