CINETICA QUIMICA

VELOCIDAD DE REACCION
PROCESOS QUIMICOS = V. DE REACCION
PRODUCTOS DE REACCION

aA + bB mM + nN
REACTIVOS PRODUCTOS

Vm = D [productos]
D tiempo
 FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE
REACCION
 NATURALEZA DE LOS REACTIVOS: Las especies
químicas deben encontrarse y chocar, reordenamiento de
átomos, se forman nuevas sustancias.
 ENERGIA DE ACTIVACION: A TºC ambiente
prácticamente ninguna sustancia reacciona. (p.e.: metano)
 A > TºC > Energía Cinética de las Moléculas > V.de
Reacción
 A > [ ] de uno de los reactivos > Velocidad, porque al
existir < espacio entre las moléculas estas reaccionan más
rápido
 TEORIA DE LAS COLISIONES
TODAS LAS REACCIONES SE PRODUCEN POR
CHOQUES ENTRE LOS REACTIVOS, PERO NO
TODOS LOS CHOQUES QUE SE PRODUCEN
TERMINAN EN PRODUCTOS

ENERGIA DE ACTIVACION (Ea)

MINIMA ENERGIA NECESARIA QUE DEBE
CONTENER EL COMPLEJO ACTIVADO PARA
CONVERTIRSE EN PRODUCTOS
Vr = Frecuencia de las colisiones x Frecuencia Energía X Frecuencia de Orientación

Vr = Fr. Colisiones x Fr. Energía x Fr. de Orientación

 LEY DE ACCION DE MASAS
(GULBERG Y WAAGE-1862)
LA VELOCIDAD DE REACCION ES DIRECTAMENTE
PROPORCIONAL AL PRODUCTO DE LAS
CONCENTRACIONES DE LOS REACTIVOS
EXPRESADAS EN MOLES/ LITRO Y ELEVADAS
CADA UNO A UN EXPONENTE IGUAL AL
COEFICIENTE ESTEQUIOMETRICO DE LA
ECUACION IGUALADA

Vr = K . [ A ]a . [ B ]b

A > SUPERFICIE DE CONTACTO ENTRE FASES

REACCIONANTES > Vr
 La presencia de catalizadores
E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
E.A con catalizador positivo
Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación Energía

Energía
Energía

E.A de activación
E.A
Productos
E.A E.A

Reactivos DH<0 DH>0

Productos

Reactivos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Velocidad de reacción química y factores que influyen en ella NM3 Química
CATALIZADOR MODIFICA LA Ea
< ENERGIA DE ACTIVACION PARA QUE SE
PRODUZCA LA REACCION (POSITIVO)(ENZIMAS)
> ENERGIA DE ACTIVACION PARA QUE SE
PRODUZCA LA REACCION (NEGATIVO)
 EQUILIBRIO QUIMICO

I2 TºC AMBIENTE SOLIDO

A 500ºC GAS VIOLETA
+ (H2) IH GASEOSO

I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

HI (g) I 2 (g) + H2 (g)

EL EQUILIBRIO SE LOGRA CUANDO DOS REACCIONES
OPUESTAS OCURREN SIMULTANEAMENTE CON LA
MISMA VELOCIDAD
 CARACTERISTICAS DE LOS EQUILIBRIOS
QUIMICOS
1- DINAMICOS: SE PRODUCEN REACCIONES
DIRECTAS E INVERSAS CONSTANTEMENTE
2- LAS CONCENTRACIONES DE LAS SUSTANCIAS
PRESENTES SON CONSTANTES
3- SE ENCUENTRAN PRESENTES TODAS LAS
SUSTANCIAS AL MISMO TIEMPO (PRODUCTOS Y
REACTIVOS)
4- SE PUEDE MODIFICAR LA COMPOSICION DEL
SISTEMA SI SE CAMBIAN LAS
CONCENTRACIONES, PRESION, VOLUMEN O TºC
DEL MISMO
 Vd = Vi
Kd. [ I2 ]1 . [ H2 ]1 = Ki . [ IH ]2

Kc = CTE. EQUILIBRIO
Kc = Kd/Ki = [ IH ]2 / [ I2 ] . [ H2 ]
SOLO DEPENDE DE LA TºC
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO

ES EL PRODUCTO DE LAS CONCENTRACIONES [M]

DE EQUILIBRIO DE LOS PRODUCTOS ELEVADA
CADA UNA DE ELLAS A UNA POTENCIA IGUAL A
SUS COEFICIENTES EN LA ECUACION AJUSTADA,
DIVIDIDA ENTRE EL PRODUCTO DE LAS
CONCENTRACIONES DE LOS REACTIVOS
ELEVADAS CADA UNA DE ELLAS A SU
COEFICIENTE ESTEQUIOMETRICO
 PRINCIPIO DE LE CHATELLIER
CUANDO UN SISTEMA EN EQUILIBRIO
DINAMICO ES SOMETIDO A UNA
PERTURBACION, DEBIDO A QUE UNA DE
LAS CONDICIONES BAJO LAS CUALES
EXISTE EL ESTADO DE EQUILIBRIO ES
MODIFICADA, EL SISTEMA TENDERA A
EVOLUCIONAR EN EL SENTIDO DE
CONTRARRESTAR EL EFECTO DE LA
PERTURBACION, PRODUCIENDOSE
ESPONTANEAMENTE UN CAMBIO EN LA
POSICION DE EQUILIBRIO
 FACTORES QUE AFECTAN A LOS
EQUILIBRIOS

 CAMBIOS DE CONCENTRACION

 CAMBIOS DE VOLUMEN Y PRESION

 CAMBIOS DE TEMPERATURA
 CAMBIOS DE CONCENTRACIÓN
 SI SE AÑADE UNA CANTIDAD
ADICIONAL DE CUALQUIERA DE LOS
REACTIVOS O PRODUCTOS, EL
ESTÍMULO SE ANULARÁ Y SE
DESPLAZARÁ EL EQUILIBRIO EN LA
DIRECCIÓN EN QUE SE CONSUMA LA
ESPECIE AÑADIDA.
 CAMBIOS DE VOLUMEN Y PRESIÓN
 A > PRESIÓN ( < VOLUMEN) EL EQUILIBRIO
SE DESPLAZARÁ EN LA DIRECCIÓN QUE
PRODUZCA EL MENOR NÚMERO DE MOLES
GASEOSOS;
 A < PRESIÓN ( > VOLUMEN) EL EQUILIBRIO
SE DESPLAZARÁ EN LA DIRECCIÓN
OPUESTA.
 SI NO HAY CAMBIOS EN EL NÚMERO DE
MOLES GASEOSOS DE LA REACCIÓN, LA
PRESIÓN (VOLUMEN) NO AFECTA PARA
NADA EL EQUILIBRIO.
 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇋ 2 SO3 (g)

A > PRESIÓN ( < VOLUMEN)

EL EQUILIBRIO SE DESPLAZARÁ HACIA EL
LADO DE LOS PRODUCTOS, > CANTIDAD DE
SO3 RESPECTO DE LA DE LOS REACTIVOS EN
LA NUEVA SITUACIÓN DE EQUILIBRIO
 CAMBIOS DE TEMPERATURA
 SI EL CALOR ES UN PRODUCTO DE LA
REACCIÓN, ES EXOTÉRMICA, > TºC, A PRESIÓN
Y VOLUMEN CTES.
 SI LA TºC DEL SISTEMA, EL EQ. SE
DESPLAZARÁ HACIA LA IZQUIERDA Y SE
CONSUMIRÁ EL EXCESO DE CALOR AÑADIDO.
 SI POR EL CONTRARIO, LA TºC DEL
SISTEMA, EL EQ SE DESPLAZARÁ A LA
DERECHA PARA REGENERAR EL CALOR
ELIMINADO.
 PRESIONES PARCIALES Y CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
GASES PRESION PARCIAL
P = n/V (RT) ES DIRECTAMENTE
PROPORCIONAL A
SU CONCENTRACION
Kp = (P NH3)2
(P N2) (P H2)3 Temperatura (Kº)

n/V = P / RT Kp = Kc (RT) Dn (n Prod) – (n React)

0,082
 EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS
 Sólidos y solventes no aparecen en la expresión de
equilibrio por que su concentración o presión no varía
durante la reacción es constante.

 Según Le Chatelier, A > presión total del

sistema > [H2CO3]. La solubilidad de los
gases en agua aumenta con el aumento
de la presión y ya que estos procesos son
exotérmicos, la solubilidad con el de
la TºC.
ACTIVIDAD
 Ley de acción de masas Kc a una
dada TºC es independiente de la
concentración de las especies
reaccionantes.
CH3COOH H+ + CH3COO -
Keq = [H+].[CH3COO -] / [CH3COOH]
Keq debe permanecer cte. e independiente
de las concentraciones de CH3COOH y de
otros electrolitos presentes en la solución.
Sin embargo medidas experimentales
muestran lo contrario.
 1
I  Ci .Zi 2
2EFECTO DE LA FUERZA IÓNICA DE LA
SOLUCIÓN EN LOS EQUILIBRIOS IÓNICOS
Los equilibrios en los que participan iones son
afectados por todos los iones de la solución
aunque no participen en los equilibrios
establecidos.
FUERZA IÓNICA: forma que expresa la
concentración de todos los iones de la solución
1
I 
2
 C i .Z i
2

Ci = concentración de la especie i
Zi = carga de la especie
 CÁLCULOS DE LA FUERZA IÓNICA
Ejemplo 1
a) NaNO3 0,1M
b) Na2SO4 0,1M
I = ½ ([Na+]. (+1)2 + [NO3-]. (-1)2 = 0,1M
I = ½ ([Na+]. (+1)2 + [Na+]. (+1)2 + [SO42-]. (-2)2) = 0,3M
Ejemplo 2
Composición de una solución en el laboratorio
Na+, Ca 2+ , Cl- y SO42-
cuyas concentraciones son:
1,6.10-2 ; 2,0.10-3; 4,0.10-3 y 1,2.10-2 respectivamente.
Reemplazando en la ecuación (2):

I = ½ (1,6.10-2 . 12 + 2,0.10-3 . 22 + 4,0.10-3 . 22 + 1,2.10-2 . 12) = 0,052 M

 ATMÓSFERA IÓNICA : Región de carga
positiva alrededor de cualquier anión debido a
las fuerzas de atracción entre iones de carga
opuesta, que se forma en las soluciones de
electrolitos
Atenúa la atracción entre los iones en solución
ya que el catión junto con su atmósfera negativa
posee carga menos positiva que si estuviera sólo.
A > fuerza iónica de la solución > carga de la
atmósfera iónica => cada ión < carga neta global.
El incremento de la fuerza iónica favorece
la disociación de compuestos en sus iones.
 Kc NO permite predecir el efecto de la Fi sobre
las reacciones. Keq para la disociación del HAc
debe expresarse en función de las
“concentraciones efectivas” = actividades y no
de las [M]
(a H+). (a Ac-)
Keq=
(a HAc)
El concepto de actividad se aplica a todos los
equilibrios en que intervengan iones, moléculas o
átomos y representa la concentración efectiva de
la especie involucrada en una reacción química.
 REGLAS A UTILIZAR EN EQUILIBRIOS
QUÍMICOS
1. La actividad de una sustancia pura = 1. En
soluciones diluidas la actividad del solvente es
próxima a 1 y no se incluye en la expresión de
las Keq.
2.
ai = Ci. fi (1)
ai = actividad de un ión;
Ci = concentración del ión en la solución
fi = coeficiente de actividad
La actividad de sustancias moleculares en
soluciones diluidas es ≈ [M]. fi de una
molécula no =1.

Los fi dependen de :
• Temperatura,
• la carga del ión,
• tamaño del ión,
• solvente.
• Los equilibrios en que participan especies
iónicas son afectados por la fuerza iónica de la
solución.