Polimer

7
BAB II
TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Superabsorbent Polymer (SAP)
Polimer merupakan suatu makromolekul yang tersusun dari unit sederhana
secara berulang yang disebut monomer, yang biasanya dihubungkan dengan
ikatan kimia kovalen maupun interaksi non kovalen, dan memiliki massa molekul
relative (Mr) yang besar. Struktur polimer tidak hanya yang linier (rantai lurus),
ada juga yang bercabang dan membentuk jaringan ikat silang (network)
(Muthoharoh, 2012).
Superabsorbent polymer (SAP) atau hydrogel adalah jaringan rantai
polimer tiga dimensi dengan ikatan silang ringan yang membawa disosiasi gugus
fungsi ionik seperti asam karboksilat, karbokamida, hidroksil, amina, imida, dan
gugus lainnya. SAP ini memiliki sifat dasar dapat menyerap fluida lebih dari 15
kali berat keringnya sendiri, bisa menggembung (swelling) karena meningkatnya
entropi jaringan polimer dan fluida yang telah diserap sukar untuk lepas. SAP
tersebut tidak larut oleh solvasi molekul-molekul air melalui ikatan hidrogen
karena adanya gugus ionik alami dan struktur yang saling bersambungan
(interconnected) (Anah, dkk., 2010). Superabsorbent ini juga disebutkan dapat
mengabsorpsi sejumlah besar air, larutan garam, dan cairan dengan daya serap
mulai 10 hingga 1000 kali dari bobot awalnya (Ramadhani, 2009).
Water absorption capacity (WAC) adalah karakteristik utama untuk
superabsorbent. Karena karakteristiknya yang unggul maka superabsorbent
Risa Nurkomarasari, 2012

Pengaruh Crosslinker N'N -Metilenbisakrilamida (MBA) Terhadap Kinerja Kopolimer
Superabsorbent Selulosa Bakterial Nata De Soya-Asam Akrilat Yang Disintesis Menggunakan
Radiasi Microwave
Universitas Pendidikan Indonesia | repository.upi.edu
8
banyak dipakai secara luas seperti dalam bidang agrikultur, holtikultur, sanitary
dan medis. Kemampuan gel yang menggembung dan melepaskan air ke
sekelilingnya secara terkendali telah menjadikan material superabsorbent dipakai
untuk produk-produk pengendali kelembaban, keperluan farmasi, dan sebagai
pengkondisi tanah. Pada tahap preparasi, salah satu cara untuk mensintesa
superabsorbent adalah melalui kopolimerisasi cangkok (Anah, dkk., 2010).
Ikatan utama polimer superabsorbent adalah gugus hidrofilik misalnya
terdiri dari gugus asam karboksil (-COOH) yang mudah menyerap air. Ketika
polimer superabsorbent dimasukkan dalam air atau pelarut akan terjadi interaksi
antara polimer dengan molekul air. Interaksi yang terjadi adalah hidrasi.
Mekanisme hidrasi yang terjadi adalah ion dari zat terlarut dalam polimer seperti
COO- dan Na+ akan tertarik dengan molekul polar air seperti gambar di bawah ini.
Gambar 2.1. Mekanisme Hidrasi Polimer Superabsorbent (Elliott, 1997)
Berikut ini merupakan contoh ilustrasi penggembungan dari material SAP
ionik berbasis akrilat.

Radiasi Microwave
9
Gambar 2.2 Ilustrasi dari jenis material SAP ionik berbasis akrilat (a)
Perbandingan visual dari SAP kering (kanan) dan pada keadaan menggembung
(kiri), sampel ini dipreparasi dari teknik polimerisasi inverse-suspension (b)
Skema dari penggembungan SAP (Zohuriaan- Mehr, et al., 2008).
Untuk menghindari terjadinya pelarutan/degradasi, pengontrolan dan
pengikat silang diperkenalkan dalam superabsorbent (Muthoharoh, 2012).
Adanya ikatan silang dalam polimer superabsorbent menyebabkan polimer tidak
larut dalam air atau pelarut. Dalam proses pembuatan polimer superabsorbent,
polimer yang digunakan harus memenuhi persyaratan diantaranya yaitu bersifat
hidrofilik, tidak larut dalam air dan mempunyai gugus fungsi yang bersifat ionik
(Swantomo, dkk., 2008).

Radiasi Microwave
10
Ada beberapa faktor yang dapat mempengaruhi kapasitas dan laju absorbsi
serta kekuatan swelling dari SAP, antara lain adalah konsentrasi agen pengikat
silang (crosslinker), inisiator, monomer, suhu reaksi, ukuran pori dan tautan silang
permukaan seperti yang ditunjukan pada tabel 2.1 di bawah ini.
Tabel 2.1 Pengaruh dari Faktor Main Synthetic (Internal, Structural)

Terhadap Material SAP a
Variasi dalam faktor Kekuatan

Kapasitas Laju Fraksi
sintesisb penggembungan
absorpsi absorpsi kelarutan
gel atau AUL
Peningkatan konsentrasi
- - + -
crosslinker
+ - - +
inisiator
- + - +
monomer
Peningkatan suhu reaksi + - - +
Peningkatan partikel
xC + - -+
porositas
Permukaan silang - -+ + -+
Keterangan :
(a) = meningkat, - = menurun, -+ = bervariasi, tergantung pada reagen dan / atau
teknik yang digunakan. (b) Setiap faktor ini dianggap di bawah nilai konstan
faktor lain. (c) Beberapa penulis telah melaporkan peningkatan penyerapan,
bagaimanapun, tidak ada kenaikan penyerapan logis yang diamati jika metode
yang lebih akurat yang digunakan untuk pengukuran pembengkakan, misalnya,
metode sentrifugasi (Zohuriaan- Mehr, et al., 2008).
Menurut sumbernya SAP dibagi menjadi dua kelas utama, yaitu : sintetik
(petrokimia-based) dan alami. SAP alami dapat dibagi menjadi dua kelompok
utama, yaitu : SAP yang berdasarkan polisakarida dan berdasarkan polipeptida
(protein). SAP yang berbasis alami biasanya dibuat melalui penambahan beberapa
bahan sintetik ke substrat alami, misalnya kopolimerisasi cangkok monomer vinil

Radiasi Microwave
11
pada polisakarida (Zohuriaan-Mehr, et al., 2008). Berdasarkan morfologinya,
absorben ini diklasifikasikan menjadi absorben serbuk, partikel, bola, serat,
membran, dan emulsi. Pembuatannya dapat dibedakan atas polimer cangkokan
dan ikatan silang (Ramadhani, 2009).
SAP juga dapat dikategorikan menjadi empat kelompok berdasarkan ada
atau tidak adanya muatan listrik yang terletak di rantai silang:
1. non-ionik
2. ionik (termasuk anionik dan kationik)
3. elektrolit amfoter (amfolitik)
4. zwitterionik (polybetaines) mengandung kedua kelompok anionik dan
kationik di setiap unit ulang struktur (Buchholz, 2006).
Dalam proses pembuatan polimer superabsorbent, polimer yang
digunakan harus memenuhi persyaratan diantaranya yaitu mempunyai gugus
fungsi yang bersifat ionik. Asam poliakrilat dan poliakrilamida merupakan bahan
polimer superabsorbent yang paling banyak digunakan karena mempunyai daya
afinitas yang paling baik.
Dilihat dari pembuatannya, SAP dapat disintesis melalui polimerisasi
cangkok (graft), polimerisasi proses ikat silang (crosslinking), dan sebagainya.
Banyak jenis SAP yang beredar dipasaran, sebagian besar berupa kopolimer
terikat silang akrilat dan asam akrilat, dan polimer cangkok pati-asam akrilat yang
disintesis melalui suspensi invers, polimerisasi emulsi, dan polimerisasi larutan.
Teknik-teknik polimerisasi dapat dijelaskan sebagai berikut :
a. Polimerisasi Bulk

Radiasi Microwave
12
Polimerisasi bulk adalah teknik sederhana yang hanya melibatkan monomer
dan monomer-larutan inisiator. Tingkat polimerisasi yang tinggi dan derajat
polimerisasi terjadi karena tingginya konsentrasi monomer. Keuntungan dari
polimerisasi bulk adalah dapat memproduksi polimer yang berat molekul
tinggi dengan kemurnian yang tinggi. SAP poliakrilat disintesis dengan teknis
tersebut.
b. Polimerisasi Larutan (proses ikat silang)
Dalam polimerisasi ini, monomer ionik atau monomer netral dicampur
dengan agen pengikat silang. Proses polimerisasi diinisiasi secara termal
dengan radiasi UV atau dengan sistem sebuah inisiator redoks. Kehadiran
pelarut sebagai pemberi panas adalah keuntungan utama dari polimerisasi
larutan dibanding polimerisasi bulk. Pembuatan SAP memerlukan pencucian
dengan air suling untuk menghilangkan monomer yang tidak bereaksi,
oligomer, agen pengikat silang, inisiator, polimer yang larut dan terekstrak,
dan pengotor lainnya.
c. Polimerisasi suspensi atau polimerisasi suspensi invers
Polimerisasi suspensi adalah sebuah metoda untuk mempersiapkan SAP
mikropartikel dengan rentang ukuran 1 µm sampai 1 mm. Dalam polimerisasi
suspensi, larutan monomer tersebar dalam non pelarut membentuk tetesan
monomer, yang distabilkan oleh penambahan stabiliser. Polimerisasi dimulai
oleh radikal dari dekomposisi termal sebuah inisiator.
d. Polimerisasi iradiasi

Radiasi Microwave
13
Radiasi pengion energi tinggi, seperti sinar gamma, dan sinar elektron, telah
digunakan sebagai inisiator untuk mempersiapkan SAP senyawa tak jenuh.
Iradiasi larutan polimer berair menghasilkan pembentukan radikal pada rantai
polimer. Juga, radiolisis menghasilkan pembentukan molekul air, yang juga
menyerang rantai polimer sehingga membentuk makroradikal. Contoh
polimer terikat silang dengan metode radiasi yaitu poli (vinil alkohol), poli
(etilen glikol) dan poli (asam akrilat). Keuntungan utama dari inisiasi radiasi
dibandingkan inisiasi secara kimia adalah produk relatif murni dan SAP
bebas inisiator (Kiatkamjornwong, 2007)
2.2 Selulosa
Selulosa adalah pembentuk struktur material dari sebagian besar dinding
sel tumbuhan, umumnya digunakan sebagai bahan pakaian, serat, kertas dan
bahan bangunan serta merupakan material polimer alam yang dapat diperbaharui.
Selulosa merupakan polimer hidrofilik dengan tiga gugus hidroksil reaktif pada
tiap unit hidroglukosa, tersusun atas ribuan gugus anhidroglukosa yang
tersambung melalui ikatan 1,4-β-glukosida membentuk molekul berantai yang
yang panjang dan linier. Gugus hidroksil ini telah dimanfaatkan untuk
memodifikasi selulosa dengan memasukkan gugus fungsi tertentu pada selulosa
melalui teknik grafting (penempelan/pencangkokan). Struktur kimia dari
monomer yang tercangkok ke selulosa akan mempengaruhi sifat-sifat dari
selulosa tercangkok seperti karakter hidrofilik dan hidrofob, peningkatan
elastisitas, daya absorbsi terhadap zat warna dan air, kemampuan sebagai penukar

Radiasi Microwave
14
ion dan ketahanan terhadap panas (Suka, 2010). Struktur dari selulosa ditunjukan
pada gambar 2.3 di bawah ini.
Gambar 2.3 Struktur Selulosa (Jumantara, 2011)
Selulosa mempunyai potensi yang cukup besar untuk dijadikan sebagai
penyerap karena gugus –OH yang terikat dapat berinteraksi dengan komponen
absorbat. Keberadaan gugus –OH pada selulosa dan hemiselulosa menyumbang
polaritas pada polimer tersebut. Dengan demikian selulosa dan hemiselulosa akan
menyerap senyawa yang bersifat polar dari pada yang kurang polar.
Selulosa berbentuk serat/fibril dengan berat molekul bervariasi antara
500.000 sampai 1.500.000 dan jumlah segmennya antara 300 sampai 9000. Ikatan
hidrogen baik intramolekul maupun intermolekul terbentuk di antara gugus
hidroksil pada selulosa. Meskipun selulosa memiliki kristalinitas yang tinggi
dengan susunan rantai yang teratur, selulosa juga memiliki bagian yang kurang
teratur yang disebut fasa amorf. Selain itu, walaupun tidak dapat larut dalam air,
selulosa dapat mengalami penggembungan (swelling) dalam pelarut yang mampu
berikatan hidrogen. Tingkat penggembungan selulosa bergantung pada pelarut
yang digunakan dan sifat alami selulosa. Jenis penggembungan yang terjadi dapat
berupa penggembungan interfibriler maupun intrafibriler. Pada penggembungan
interfibriler, pelarut hanya masuk ke daerah mikrofibriler yang tidak teratur
(amorf), sedangkan pada penggembungan intrafibriler penggembungan terjadi

Radiasi Microwave
15
pada daerah kristalin. Reaktivitas selulosa dipengaruhi pula oleh morfologi
selulosa itu sendiri. Gugus-gugus hidroksil yang terdapat dalam daerah amorf
sangat mudah dicapai dan mudah bereaksi, sementara gugus hidroksil yang berada
dalam daerah kristalin sulit bereaksi dengan pelarut karena adanya ikatan antar
rantai yang kuat (Desiani, 2008).
2.2.1 Selulosa Bakterial
Selulosa merupakan polisakarida yang diperoleh dari sel tumbuhan, tetapi
selulosa juga dapat dihasilkan dari aktivitas mikroorganisme tertentu. Selulosa
tersebut kemudian dikenal sebagai bioselulosa atau selulosa bakterial. Selulosa
dari tumbuhan dan selulosa bakterial memiliki struktur kimia yang sama namun
berbeda dalam sifat fisika dan kimia. Keunggulan selulosa bakterial dibandingkan
selulosa tumbuhan adalah bersifat lebih murni, bebas hemiselulosa atau lignin,
memiliki derajat polimerisasi dan derajat kristalinitas yang tinggi (> 60 %), dapat
ditumbuhkan dalam berbagai variasi substrat, serta memilki sifat fisik dan
mekanik yang kuat (Desiani, 2008). Diameter selulosa bakterial sekitar 1/100
selulosa tanaman dan modulus Youngnya hampir sama dengan alumunium.
Sehingga selulosa bakterial diharapkan dapat menjadi biopolimer baru yang
bersifat biodegradable. Gambar 2.4 memperlihatkan foto yang diambil dengan
SEM dari selulosa bakterial.

Radiasi Microwave
16
Gambar 2.4 Foto SEM Selulosa Bakterial (Lindu, 2010)
Selulosa bakterial mengandung selulosa 1α kira-kira 60%, hal ini berbeda
dengan selulosa yang berasal dari tanaman (misalnya rami dan kapas) yang
mengandung selulosa 1α hanya 30%, sedangkan sisanya selulosa 1β. Selulosa
bakterial merupakan salah satu produk metabolit dari mikroorganisme genus
acetobacter, agrobacterium, rhizobium, sarcina, dan valonia. Selulosa bakterial
yang paling efisien adalah acetobacter xylinum yang akhir-akhir ini
diklasifikasikan ulang sebagai gluconacetobacter xylinus. Setelah pemurnian dan
pengeringan, serat selulosa bakterial akan mempunyai penampakan yang sama
dengan kertas perkamen, dengan ketebalan antara 0,01-0,05 mm. produk ini
mempunyai sifat yang baik sekali untuk dimodifikasi. Sifat-sifat tersebut
diantaranya mempunyai kemurnian yang tinggi, derajat kristalinitas yang tinggi,
densitas sekitar 300-900 kg/m3, kekuatan tarik, elastisitas dan kekenyalan,
ketahanan gesek, kemampuan menyerap air dan menahan air yang tinggi, serta
mempunyai ketebalan dari mikrofibril di bawah 100 nm. Selain itu selulosa
bakterial dapat dibiodegradasi dan didegradasi secara biologi (biodegredable),
tidak beracun dan tidak menimbulkan alergi (Puspitasari, 2006).

Radiasi Microwave
17
Menurut Brown dalam Rachmawati (2007), dilaporkan bahwa galur
Acetobacter tertentu dapat menghasilkan pelikel putih bergelatin ekstraseluler
yang kelak diidentifikasi sebagai BC pada permukaan media air dalam sistem
kultur diam. Produk BC dari suatu galur Acetobacter murni secara kimiawi, yaitu
bebas dari lignin dan hemiselulosa serta produk-produk biogenik. Karena itu, BC
dapat dimurnikan dari media dan sel-sel bakteri yang terperangkap di dalamnya
dengan perlakuan lembut memakai larutan basa encer, misalnya NaOH 0,1N
selama 20 menit pada suhu 80⁰C.
2.2.2 Selulosa Bakterial Nata De Soya
Menurut istilah, nata berasal dari bahasa spanyol, dari kata “natare” yang
berarti terapung-apung (melayang), yaitu suatu produk fermentasi oleh bakteri
Acetobacter xylinum pada media yang mengandung gula, menyukai lingkungan
yang asam dan membutuhkan sumber nitrogen untuk aktivitasnya. Nata dapat
dihasilkan dari proses fermentasi berbagai macam bahan seperti air kelapa (nata
de coco), limbah cair tahu (nata de soya), air cucian atau rendaman beras (nata de
oryza), air teh (kombucha), sari buah nanas (nata de pina), dan lain sebagainya
(Desiani, 2008).
Nata de soya adalah biomassa yang sebagian besar terdiri dari selulosa
atau disebut juga BC. Massa ini berasal dari pertumbuhan bakteri dengan limbah
tahu sebagai media. Limbah tahu dapat dijadikan media karena komposisinya
yang mengandung sumber nitrogen dan karbon (Rachmadetin, 2007). Limbah
cair tahu (whey) mempunyai prospek untuk dimanfaatkan sebagai media
fermentasi bakteri. Air Limbah tahu bersifat asam dan mengandung nutrient yang

Radiasi Microwave
18
larut dalam air sehingga cocok untuk pertumbuhan bakteri Acetobacter xylinum,
yang merupakan bakteri yang digunakan dalam pembuatan nata. Nata de soya
dibentuk oleh bakteri Acetobacter xylinum yang merupakan bakteri asam asetat
bersifat aerob, pada media cair dapat membentuk lapisan yang dapat mencapai
ketebalan beberapa cm, kenyal, putih dan lebih lembut. Tahap-tahap dalam
pembuatan nata de soya sama dengan pembuatan nata pada umumnya.
2.3 Asam Akrilat
Asam akrilat atau asam 2-propenoat merupakan asam karboksilat tidak
jenuh paling sederhana yang memiliki satu ikatan rangkap dan gugus karboksil
dengan rumus CH2=CHCOOH. Asam akrilat mempunyai gugus fungsi yang
diperlukan untuk polimerisasi. Keadaan murni dari asam akrilat adalah larutan
jernih, tidak berwarna dengan karakteristik bau menyengat. Asam akrilat larut
dalam air dan alkohol. Asam akrilat mengalami reaksi pada gugus karboksilat dan
ketika bereaksi dengan alkohol akan membentuk ester. Asam akrilat dan esternya
mengalami reaksi pada ikatan rangkap dan dengan mudah bergabung dengan
molekul lainnya atau monomer lain (seperti amida, metakrilat, asetonitril, vinil,
stiren dan butadiena) membentuk homopolimer atau kopolimer yang digunakan
untuk pelapis, perekat, elastomer, polimer superabsorbent, flokulan dan plastik.
Berikut merupakan struktur dari asam akrilat pada gambar 2.5 serta sifat fisik dan
sifat kimianya pada tabel 2.2
Gambar 2.5 Asam Akrilat
Tabel 2.2. Sifat Fisika dan Kimia Asam Akrilat

Radiasi Microwave
19
Keadaan Fisik : Larutan Jernih

Titik Leleh (⁰C) :14
Titik Didih (⁰C) : 141
BM : 72,06 g/mol
Kelarutan : Larut dalam air dingin,
sedikit larut dalam aseton,
tidak larut dalam dietil eter
Berat Jenis (g/mL) : 1,05
Viskositas (cP) : 1,3 pada suhu 20⁰C
Suhu kritis (⁰C) : 342
Sumber : Material Safety Data Sheet (MSDS), 2012
Monomer akrilik adalah bahan kimia yang sangat reaktif dan oleh karena
itu sangat berguna, hampir eksklusif sebagai perantara dalam produksi bahan
lainnya. Asam akrilat (AA) adalah salah satu jenis monomer hidrofilik yang
dalam bentuk ioniknya (COO-) mempunyai afinitas yang besar terhadap air, dan
paling popular dipakai sebagai bahan dasar superabsorbent. Namun demikian,
sintesis AA menjadi poli asam akrilat (PAA) sukar dilakukan baik secara reaksi
kimia maupun iradiasi. Hal ini disebabkan gugus karboksil (-COOH) dari AA
akan mengalami reaksi oksidasi. Oleh karena itu untuk mencegah terjadinya
reaksi oksidasi dari asam akrilat pada pembuatan PAA digunakan asam akrilat
dalam bentuk garam natrium akrilat (Erizal dan Anik Sunarni, 2009).
2.4 Agen Pengikat Silang (Crosslinker)
Agen pengikat silang (Crosslinker) dibutuhkan dalam membuat polimer
superabsorbent karena struktur jaringan ini yang dapat membentuk daya absorb
terhadap medium cair dan kemampuan mengembang (swelling) suatu polimer
superabsorbent. Perubahan dari derajat ikat silang dimanfaatkan untuk

Radiasi Microwave
20
memperoleh sifat mekanik yang diinginkan. Peningkatan derajat ikat silang suatu
polimer superabsorbent akan menghasilkan gel yang lebih kuat (Muthoharoh,
2012). Kapasitas mengikat silang, sifat hidrofilik dan efisiensi retensi air polimer
superabsorbent bergantung pada agen pengikat silang.
Kebanyakan ikat silang terbentuk dari comonomers yang bergabung
dengan polimer ketika diinisiasi dengan radikal bebas pada saat polimerisasi.
Crosslinker yang umum digunakan adalah diacrylates, triacrylates dan
metacrylates. Rantai polimer dapat diikat silang setelah rantai polimer utama
terbentuk. Di bawah ini merupakan informasi dari berbagai agen pengikat silang
yang dapat digunakan dalam pembuatan polimer superabsorbent.
Tabel 2.3 Agen Pengikat Silang yang Digunakan dalam Superabsorbent Polymer
1,1,1-
N,N’-
Sifat Fisik dan Ethylene- Trimethylol- Triallyla Tetra(alylo
Methylenebisac
Kimia diacrylate propanetria mine xy)ethane
rylamide
crylate
Rumus Molekul C7H10N2O2 C8H10O4 C15H20O6 C9H15N C14H22O4
Mr g/mol 154.17 170.16 296.32 137.23 254.33
67 (267 157 (3330
Titik Didih (⁰C) - - 150
Pa) Pa)
Densitas pada
1.235 1.094 1.100 0.790 1.001
20⁰C g/cm3
Ttitk Nyala (⁰C) - 92 >100 30 >110
Sumber : Buchholz, 2006
Terdapat berbagai macam agen pengikat silang yang mudah didapat
diantaranya adalah aldehid dan anhidrida, seperti formaldehid, gluteraldehid dan
N,N’-metilenbisakrilamida (MBA) dan yang lainnya. Berikut merupakan struktur
kimia dari salah satu agen pengikat silang MBA.

Radiasi Microwave
21
Gambar 2.6 Struktur N,N’-metilenbisakrilamida (MBA) (Salim, 2009)
Salah satu contoh polimer yang diikat silang dengan N,N′-
metilenbisakrilamida (MBA) adalah Poli asam akrilat (PAA). N,N’-
metilenbisakrilamida (MBA) digunakan sebagai crosslinker karena memiliki lebih
dari dua ikatan rangkap, hal ini memungkinkan terjadinya reaksi ikat silang yang
dapat menghubungkan rantai polimer dan membentuk jaringan polimer.
2.5 Kopolimerisasi
2.5.1 Kopolimer
Berdasarkan jenis monomernya, polimer dibedakan atas homopolimer dan
kopolimer. Homopolimer terbentuk dari sejenis monomer, sedangkan kopolimer
terbentuk lebih dari sejenis monomer. Uraian berikut menjelaskan perbedaan dua
golongan polimer tersebut.
Homopolimer merupakan polimer yang terdiri dari satu macam monomer,
dengan struktur polimer. . . – A – A – A – A – A – A –. . .
Kopolimer merupakan polimer yang tersusun dari dua macam atau lebih
monomer. Berikut merupakan jenis-jenis dari kopolimer.
a) Kopolimer acak, yaitu kopolimer yang mempunyai sejumlah satuan berulang
yang berbeda tersusun secara acak dalam rantai polimer. Strukturnya: . . . – A – B
– A – A – B – B – A – A –. . . .

Radiasi Microwave
22
b) Kopolimer bergantian, yaitu kopolimer yang mempunyai beberapa kesatuan
ulang yang berbeda berselang-seling adanya dalam rantai polimer. Strukturnya:. . .
–A–B–A–B–A–B–A–B–...
c) Kopolimer blok, yaitu kopolimer yang mempunyai suatu kesatuan berulang
berselang-seling dengan kesatuan berulang lainnya dalam rantai polimer.
Strukturnya:. . . – A – A – A – A – B – B – B – B – A – A – A – A –. . .
d) Kopolimer cangkok/graft, yaitu kopolimer yang mempunyai satu macam
kesatuan berulang menempel pada polimer tulang punggung lurus yang
mengandung hanya satu macam kesatuan berulang dari satu jenis monomer.
Kopolimer graft adalah polimer-polimer cabang dimana pada cabang tersebut
mempunyai struktur kimia yang berbeda terhadap rantai utamanya. Dalam bentuk
yang sederhana, kopolimer jenis ini tersusun dari homopolimer utama dengan
banyak cabang pada homopolimer berbeda yang lainnya, yakni rantai utama
homopolimer A sebagai tulang punggung dan polimer lain B sebagai polimer
yang menempel (grafting). Polimer A dan B bisa berupa homopolimer keduanya
atau A homopolimer dan B kopolimer atau campuran keduanya. Model kopolimer
graft dapat dilihat dalam gambar berikut ini:

Radiasi Microwave
23
Gambar 2.7 Model kopolimer graft (Suprihatin, 2004)
2.5.2 Kopolimerisasi Cangkok (Grafting)
Kopolimerisasi cangkok merupakan proses yang sangat sering digunakan
untuk membuat produk polimer. Metode ini sangat baik digunakan untuk
memperbaiki beberapa sifat yang berbeda dari homopolimer atau polimer
tunggalnya. Kopolimerisasi pencangkokan merupakan salah satu metode yang
paling umum digunakan untuk memodifikasi sifat-sifat kimia dan fisika polimer
alami dan sintetik.
Kopolimerisasi cangkok (grafting) merupakan polimerisasi simultan dari
dua atau lebih monomer. Jika monomer yang digunakan berlainan, yang terbentuk
adalah kopolimer blok atau kopolimer grafting. Untuk mendapatkan kopolimer
yang baik, dilakukan kopolimerisasi yang mekanismenya sama dengan
homopolimerisasi. Kopolimer memiliki sifat masing-masing monomer yang tidak
terlihat lagi, terutama kopolimer acak dan beraturan, tetapi kopolimer blok atau
grafting masih terlihat (Kurniadi, 2010).

Radiasi Microwave
24
Metode pencangkokkan pada selulosa melibatkan pembentukan situs aktif
pada selulosa yang dapat merupakan radikal (makroradikal) bebas atau ion-ion.
Radikal bebas atau ion-ion ini menginisiasi reaksi polimerisasi monomer vinil
yang akan dicangkok ke selulosa sebagai polimer induk. Metoda untuk
membentuk situs aktif yang dapat menginduksi reaksi kopolimerisasi
pencangkokkan pada selulosa dapat diklasifikasikan menjadi dua yakni metode
kimia dan fisika. Dengan metode kimia, radikal terbentuk akibat abstraksi atom
hidrogen oleh radikal inisiator seperti BPO (dibenzoyl peroxide), AIBN
(azobisisobuty ronitrile), atau bahan pengoksidasi seperti garam cerium.
Pembentukan situs aktif dengan metode fisika dapat dilakukan dengan berbagai
cara, meliputi radiasi laser, elektron beam, sinar UV, plasma dan radiasi sinar-g
terhadap polimer induk untuk menghasilkan radikal-radikal yang mampu untuk
menginduksi reaksi pencangkokkan (Suka, 2010).
Kopolimer cangkok dibuat dengan cara menumbuhkan atau
menggabungkan polimer sintetik pada tulang punggung polimer alami. Cara
kopolimerisasi pembentukan kopolimer cangkok ada tiga macam, yaitu :
a. Grafting from, polimer tulang punggung diaktifkan terlebih dahulu, setelah
itu monomernya dicangkokan.

Radiasi Microwave
25
I adalah polimer yang mengandung gugus hidroksil seperti poli (vinil
alkohol) pati dan selulosa. II adalah polimer dengan kedudukan reaktif
(radikal) inisiator ion ionlogam seperti Ce4+, Fe3+ dan lain lain. III adalah
kopolimer cangkok.
b. Grafting onto, reaksi suatu polimer dengan kedudukan ujung rantai yang
reaktif dengan tulang punggung polimer lain
c. Kopolimer cangkok lewat makromonomer, makromonomer adalah polimer
yang mempunyai gugus akhir yang dapat dipolimerisasi. Kopolimerisasi biasanya
berlangsung lewat kopolimerisasi radikal (Ompusunggu, 1994).
H R H R R R R
2 R
2 2
C C + C C CH C CH C CH C CH2 C
2 2
2
H R1 H R R
1 1
Kopolimer cangkok adalah rantai makromolekular dengan satu spesies
blok atau lebih yang disambungkan ke rantai utama sebagai rantai sisi. Menurut
Zohuriaan-Mehr dalam Anah, dkk., (2010), batang tubuh polimer utama polimer
(A) yang memiliki cabang-cabang rantai polimer (B) yang berasal dari titik yang
berbeda dan tercangkok pada sepanjang rantai utama, secara umum ditulis sebagai
poli(A)-cangkok-poli(B) atau poli(A)-g-poli(B) seperti pada gambar 2.8 di bawah
ini.

Radiasi Microwave
26
Gambar 2.8. Mekanisme Kopolimerisasi Graft untuk Kopolimer poli(A)-g-

poli(B) (Anah, dkk., 2010)
2.6 Ikat Silang (Crosslink)
Crosslink (ikat silang) merupakan suatu ikatan yang menghubungkan satu
rantai polimer dengan rantai polimer lainnya, dapat berupa interaksi kovalen
maupun interaksi non kovalen dan dapat meningkatkan massa molekul polimer.
Metode ikat silang kimia meliputi polimerisasi radikal, reaksi kimia dari gugus
komplementer, energi tinggi iradisi dan penggunaan enzim. Pada ikat silang
kimia, dibutuhkan agen pengikat silang yang mungkin dapat bereaksi dengan zat-
zat lainnya. Ikat silang dapat digunakan dengan baik dalam polimerisasi bahan
sintetik maupun polimerisasi bahan alam. Namun ketika suatu polimer terikat
silang dengan senyawa agen pengikat silang, maka polimer tersebut akan
kehilangan beberpa sifat yang dimiliki oleh penyusunnya. Sifat mekanik yang
dihasilkan sangat bergantung pada densitas agen pengikat silangnya. Densitas

Radiasi Microwave
27
yang rendah akan menurunkan viskositas polimer dalam bentuk cairnya. Densitas
menengah dapat membuat polimer memiliki sifat elastomer dan daya potensial
tinggi. Dan densitas yang sangat tinggi dapat menyebabkan polimer menjadi
sangat keras dan kaku (Muthoharoh, 2012).
Preparasi dari superabsorbent terpusat pada polimerisasi ikat silang
radikal bebas, proses ikat silang secara kimia, ikat silang dengan radiasi, dan
teknik ikat silang berdasarkan interaksi fisik. Kondisi kesetimbangan yang dicapai
dari superabsorbent bergantung pada tekanan osmotik dan densitas dari ikat
silang. Kondisi kesetimbangan penggembungan dari superabsorbent terjadi ketika
adanya keseimbangan antara tekanan osmotik yang terjadi karena air yang masuk
ke dalam polimer yang bersifat hidrofilik dan gaya kohesif yang mendesak rantai
polimer yang menghambat penggembungan. Proses hidrasi yang terjadi pada
superabsorbent secara luas dapat dikontrol oleh densitas ikat silang. Derajat ikat
silang yang tinggi dalam polimer akan berhubungan dengan berkurangnya daya
serap air (Buchholz, 2006).
Sifat polimer yang dapat ditingkatkan dengan reaksi ikat silang meliputi
1. Sifat mekanik, seperti tensile strenght.
2. Daya tahan terhadap goresan.
3. Kinerja pada suhu tinggi, seiring dengan peningkatan suhu leleh.
4. Ketahanan terhadap bahan kimia karena kelarutannya rendah dalam pelarut
organik.
Cross-link antara rantai polimer membentuk jaringan tiga dimensi dan
mencegah penggembungan polimer hingga tak terbatas dan larut. Hal ini

Radiasi Microwave
28
disebabkan kekuatan daya tarik elastis dari jaringan, dan disertai dengan
penurunan entropi dari rantai, mereka menjadi kaku dari keadaan awalnya mereka
yang seperti digulung (gambar 2.9).
Gambar 2.9 Proses Swelling Gulungan Rantai Ikat Silang (Elliott, 1997)
Ada dua jenis utama ikat silang pada polimer superabsorbent, antara lain
sebagai berikut.
1. Bulk atau cross-linking inti, biasanya terjadi selama tahap polimerisasi
produksi superabsorbent.
Cross-linking adalah proses bergabungnya molekul, umumnya bergabung
dua atau lebih makromolekul dengan molekul yang lebih kecil. Cross-linking
yang paling penting dalam kasus superabsorbent dan yang paling umum
adalah kovalen cross-link. Dalam memproduksi SAP jenis yang paling umum
ini, cross-linker adalah molekul organik yang mengandung dua atau lebih
ikatan ganda kemudian dipolimerisasikan. Molekul-molekul ini dimasukkan
ke dalam tulang punggung rantai polimer saat mereka tumbuh selama reaksi
polimerisasi (gambar 2.10).

Radiasi Microwave
29
Gambar 2.10 Polimerisasi dengan Crosslinking Inti (Elliott, 1997)
2. Cross-linking permukaan - yang merupakan proses baru yang meningkatkan
penyerapan terhadap profil tekanan polimer.
Secara historis diketahui bahwa SAP tanpa perlakuan permukaan dan ikat
silang internal yang rendah cenderung menunjukkan kapasitas
penggembungan tinggi tetapi penyerapan yang buruk terhadap tekanan. Hasil
dari proses ini adalah peningkatan kepadatan silang pada permukaan partikel
seperti apa yang dapat digambarkan sebagai partikel inti-shell. Inti dari
partikel adalah cross-linked polimer ringan dan shell mewakili kepadatan
silang yang lebih tinggi di permukaan. Hal ini dijelaskan secara visual dalam
gambar 2.11.

Radiasi Microwave
30
Gambar 2.11 Partikel Superabsorbent Crossslinked Permukaan (Elliott,

1997)
Ikat silang dapat dibentuk melalui reaksi kimia yang diprakarsai oleh
panas, perubahan tekanan, pH atau radiasi. Di bawah ini merupakan salah satu
contoh mekanisme reaksi ikat silang dari agen pengikat silang N,N′-
metilenbisakrilamida (MBA) yang bereaksi dengan gugus fungsi karboksil pada
rantai polimer sehingga terbentuk jejaring polimer seperti yang ditunjukkan pada
Gambar 2.12.
Gambar 2.12 Proses Ikat Silang PAA (Anah, dkk., 2010)
2.7 Kopolimerisasi Menggunakan Gelombang Mikro (Microwave)
Istilah gelombang mikro (microwave) ini merupakan gelombang radio,
tetapi panjang gelombangnya lebih kecil dari gelombang radio biasa. Panjang
gelombangnya termasuk ultra-short (sangat pendek) sehingga disebut juga mikro.
Gelombang ini tidak dapat dilihat mata kita karena panjang gelombangnya
(walaupun sangat kecil dibanding gelombang radio) jauh lebih besar dari panjang

Radiasi Microwave
31
gelombang cahaya (di luar spektrum sinar tampak). Keduanya sama-sama terdapat
dalam spektrum gelombang elektromagnetik (Gambar 2.13).
Gambar 2.13 Spektrum Gelombang Elektromagnetik
Oven microwave beroperasi dengan radiasi elektromagnetik nonionisasi
pada frekuensi antara 300 GHz dan 300 MHz. Rentang panjang gelombang yang
sesuai berkisar dari 1 mm sampai 1 m, menunjukkan posisi tengah gelombang
mikro antara gelombang inframerah dan radio. Sistem microwave paling
komersial, menggunakan iradiasi dengan frekuensi 2450 MHz (panjang
gelombang λ=0,122 m) dalam rangka untuk menghindari interferensi dengan
perangkat telekomunikasi. Medan listrik yang sesuai berosilasi 4,9 x 109 kali per
kedua dan akibatnya spesies dipol subjek dan ion partikel (serta lubang dan
elektron dalam semikonduktor atau logam) untuk siklus reorientasi abadi. Agitasi
kuat ini mengarah ke pemanasan noncontact cepat dan seragam di seluruh ruang
radiasi.
Radiasi non ionic pada microwave dapat didefinisikan sebagai penyebaran
atau emisi energi yang jika melalui suatu media dan terjadi proses penyerapan,
berkas energi radiasi tersebut tidak akan mampu menginduksi terjadinya proses
ionisasi dalam media tersebut. Penggunaan teknologi gelombang mikro dalam

Radiasi Microwave
32
kimia anorganik telah dimulai pada tahun 1970, dan mulai dikembangkan di
dalam kimia organik sejak pertengahan tahun 1980 (Mardhiyah, 2010). Radiasi ini
mempunyai beberapa keunggulan dibandingkan dengan pemanasan konvensional,
yaitu pemanasan noncontact (menghindari dekomposisi molekul dengan dinding
bejana reaksi), pemanasannya cepat (mengakibatkan pemanasan cairan reaksi
menjadi homogen), dan pemanasan yang sangat spesifik (dengan selektivitas
bahan yang muncul dari bilangan gelombang iradiasi gelombang mikro yang
intrinsik memicu dipole osilasi dan menginduksi konduksi ionik).
Sejumlah besar reaksi, baik organik dan anorganik, menjalani kecepatan
reaksi yang meningkat di bawah radiasi gelombang mikro dibandingkan dengan
pemanasan konvensional. Selain itu keuntungan utama, perbaikan yang signifikan
dalam hasil dan selektivitas telah diamati sebagai konsekuensi dari pemanasan
cepat dan langsung dari reaktan sendiri. Selanjutnya, sintesis pada tekanan tinggi
lebih mudah untuk reaksi yang dilakukan dalam bejana tertutup, memudahkan
penguapan dari suatu larutan dengan cara mengondisikan lingkungan reaksi.
Radiasi microwave dapat membantu polimerisasi (Weisbrock, F. et al., 2004).
Berikut merupakan karakteristik pemanasan dengan microwave dan pemanasan
konvensional.
Tabel 2.4 Karakteristik pemanasan dengan microwave dan pemanasan

konvensional
Microwave Pemanasan konvensional
Kopling energetic Konduksi/konveksi
Kopling pada tingkat molekuler Pemanasan biasa
Cepat Lambat
Selektif Non-selektif
Tergantung pada sifat material Tidak tergantung pada sifat material

Radiasi Microwave
33
Interaksi radiasi elektromagnetik dengan materi digolongkan menjadi 3
proses yang berbeda, di antaranya absorpsi, transmisi dan refleksi, seperti yang
ditunjukan pada gambar 2.14.
Gambar 2.14 Interaksi Radiasi Gelombang Mikro dengan Materi (Mardhiyah,

2010)
2.8 Pengukuran Grafting Percentage
Kopolimerisasi grafting ini dapat dikarakterisasi dengan presentase
pencangkokan (grafting percentage) untuk mengetahui efisiensi pencangkokan,
yang dihitung dengan rumus berikut :
GP % = (W2/ W1) 100
Keterangan :
GP % = Persentasi Grafting (%)
W1 = berat monomer dicangkokkan (g)
W2 = berat kopolimer cangkok (g)
(Wang, et al., 2009)
Grafting percentage (GP) merupakan salah satu parameter yang umumnya
digunakan dalam sintesis superabsorbent, GP mencerminkan fraksi jumlah bahan
awal baik monomer/polimer yang diubah menjadi superabsorbent pada proses
sintesis. Parameter ini juga menunjukkan nilai efisiensi dari proses dalam sintesis
superabsorbent, bergantung pada kepekaan dari bahan terhadap iradiasi yang

Radiasi Microwave
34
dipaparkan. Semakin peka bahan terhadap radiasi, maka semakin tinggi efisiensi
dari proses (Erizal dan Anik Sunarni, 2009). Efisiensi grafting digunakan untuk
menggambarkan sejauh mana reaksi kopolimerisasi grafting berlangsung dan
difenisikan sebagai presentase polimer sintesis total yang telah membentuk
grafting pada selulosa terhadap monomer. Sebagai contoh, jika setengah polimer
yang dihasilkan pada kopolimerisasi grafting adalah tidak membentuk grafting,
sedangkan setengah yang lain menyerang selulosa, maka efisiensinya 50%
(Kurniadi, 2010).
2.9 Pengukuran Water Absorbency
Water absorption capacity (WAC) adalah karakteristik utama untuk
superabsorbent. Kapasitas air yang terserap dapat diukur dengan metoda
volumetrik gravimetrik, spektroskopik dan gelombang mikro. Metoda volumetrik
mengukur perubahan volume SAP atau air sebelum dan sesudah penyerapan,
metoda gravimetrik mengukur perubahan berat SAP, metoda spektroskopik
mengukur perubahan spektrum UV dari SAP dan metoda gelombang mikro
adalah mengukur penyerapan gelombang mikro melalui perubahan energi (Anah,
dkk., 2010).
Penentuan uji kapasitas absorpsi merupakan salah satu parameter utama
dari polimer khususnya untuk pengujian suatu bahan kandidat absorben. Dalam
pengerjaannya, sampel direndam dalam media swelling kemudian dipisahkan dari
media swelling dengan cara disaring. Daya serap air dapat dihitung dengan
menggunakan rumus:

Radiasi Microwave
35
Q = (m2 - m1) / m1
Dengan m1 dan m2 masing-masing adalah bobot sampel kering dan
swelling. Nilai Q dihitung sebagai gram air per gram sampel (Wang, et al., 2009).
2.10 Pengukuran Swelling Rate
Rasio perbandingan berat SAP dalam keadaan menyerap air (swelling)
terhadap berat keringnya atau rasio swelling merupakan salah satu parameter
utama dari absorbent. Fungsi lama waktu perendaman terhadap rasio swelling
juga dapat ditentukan.
SAP, sebuah jaringan polimer tiga dimensi tidak akan benar-benar terlarut,
tetapi dapat menyerap sejumlah besar pelarut yang sesuai. Teori kesetimbangan
swelling merupakan studi teoritis dari suatu jaringan SAP yang dapat digunakan
untuk menentukan struktur dan konfigurasi dari rantai serta menganalisis kinetika
suatu SAP. Jika polimer menggembung (swelling) dalam mediumnya, ini
menunjukan bahwa polimer mampu mengabsorb medium cairnya tanpa larut di
dalamnya. Peningkatan entropi menyertai fenomena swelling karena volume
polimer bertambah dengan banyaknya molekul medium cair yang terabsorb di
dalam struktur jaringannya. Pada proses swelling, kemampuan mengembangnya
akan meningkat dengan menurunnya kemampuan pelarutan. Kesetimbangan berat
rasio swelling dapat digunakan untuk menggambarkan derajat swelling dan dapat
diukur dengan teknik gravimetri. SAP direndam dalam air destilasi hingga
mencapai keadaan kesetimbangan. Lalu diambil dan setelah sisa air dihilangkan,
kemudian ditimbang.

Radiasi Microwave
36
Apabila suatu polimer yang terikat silang dimasukan ke dalam suatu
pelarut, maka polimer ini akan mengembang (swelling) tanpa larut di dalamnya
sehingga total volumenya bertambah. Sedangkan fraksi yang larut dari bahan
polimer tersebut akan larut dan berdifusi keluar dari polimer yang mengembang.
Bahan pengikat silang ini akan mengembang dalam fase gel polimer tiga dimensi
hingga mencapai kekuatan osmotik yang seimbang dengan regangan rantai
polimer tersebut. Semakin banyak rantai yang berikatan silang dalam suatu
polimer, kemampuan mengembangnya akan menurun dan gel semakin keras/kuat
(Muthoharoh, 2012). Pada pengukuran swelling rate proses penggembungan
(swelling) sampel diukur pada interval waktu tertentu. Sehingga diperoleh kurva
seperti di bawah ini.
Waktu
Gambar 2.15 Kurva Swelling dari Hybrid SAP dalam Air Suling
2.11 Karakterisasi
2.11.1 Analisis Gugus Fungsi dengan Spektroskopi Infra Merah
Metode Spektroskopi inframerah ini dapat digunakan untuk
mengidentifikasi suatu senyawa yang belum diketahui, karena spektrum yang
dihasilkan spesifik untuk senyawa tersebut. Metode ini mengamati interaksi

Radiasi Microwave
37
molekul dengan radiasi elektromagnetik yang berada pada daerah panjang
gelombang 0.75 – 1.000 µm atau pada bilangan gelombang 13.000 – 10 cm-1.
Metode spektroskopi inframerah ini meliputi teknik serapan (absorption), teknik
emisi (emission), teknik fluoresensi (fluorescence). Penyerapan gelombang
elektromagnetik dapat menyebabkan terjadinya eksitasi tingkat-tingkat energi
dalam molekul. Dapat berupa eksitasi elektronik, vibrasi, atau rotasi (Mudzakir,
dkk., 2008).
Analisis gugus fungsi dari suatu senyawa dapat dilakukan dengan metode
spektrofotometri FTIR (Fourier Transformed Infra Red). Sinar infra merah yang
diserap oleh suatu molekul akan menyebabkan tereksitasinya molekul tersebut ke
tingkat yang lebih tinggi. Hanya frekuensi tertentu dari radiasi infra merah yang
akan diserap oleh molekul. Penyerapan infra merah ini akan menaikan amplitudo
gerakan vibrasi ikatan pada molekul. Setiap senyawa memilki ikatan yang
berbeda, bahkan walaupun ikatannya sama namun jika lingkungannya berbeda
maka akan memberikan serapan di bilangan gelombang yang berbeda pula.
Dengan demikian, maka teknik ini dapat digunakan untuk mendeteksi gugus
fungsi suatu senyawa (Desiani, 2008).
2.11.2 Analisis Scanning Electron Microscope (SEM)
Scanning Electron Microscope (SEM) adalah jenis mikroskop elektron.
Elektron berinteraksi dengan atom-atom yang membentuk sampel menghasilkan
sinyal yang mengandung informasi tentang permukaan sampel topografi,
komposisi, dan properti lain seperti konduktivitas listrik .

Radiasi Microwave
38
Untuk campuran polimer dengan ukuran domain minimum 1µm dapat
diperiksa di mikroskop optik menggunakan satu atau lebih teknik berikut.
1. Fase kontras - bagian tipis (100-200 nm) dengan ketebalan (dan memiliki
indeks bias yang berbeda oleh sekitar 005). yang didukung pada slide kaca
dan diperiksa "sebagaimana adanya" atau dengan minyak untuk
menghilangkan artefak microtoming, misalnya, penentuan jumlah lapisan
dalam film coextruded, dispersi pengisi, dan ukuran domain polimer .
2. Cahaya terpolarisasi - digunakan jika salah satu fase polimer kristal atau
aglomerasi filter anorganik, (misalnya, nilon / EP campuran dan pengisi
seperti bedak.
3. Insiden - digunakan untuk memeriksa permukaan sampel massal, misalnya,
karbon hitam yang terdispersi dalam senyawa karet.
4. Bright field - Terutama digunakan untuk memeriksa bagian tipis karbon
hitam, misalnya, karbon dispersi hitam di film tipis senyawa karet.
Ketika ukuran domain adalah dalam kisaran <1 µm sampai 10 nm,
pemindaian mikroskop elektron (SEM) dan atau mikroskop elektron transmisi
(TEM) diperlukan (Cheremisinoff, 1996).
SEM dapat menghasilkan gambar dengan resolusi yang tinggi dari suatu
permukaan sampel, menangkap secara lengkap dengan ukuran sekitar 1 – 5 nm.
Agar menghasilkan gambar yang diinginkan maka SEM mempunya sebuah lebar
fokus yang sangat besar (biasanya 25 – 250.000 kali pembesaran). SEM dapat
menghasilkan karakteristik bentuk 3 dimensi yang berguna untuk memahami
struktur permukaan dari suatu sampel. Untuk mengetahui morfologi senyawa

Radiasi Microwave
39
padatan dan komposisi unsur yang terdapat dalam suatu senyawa dapat digunakan
alat scanning electron microscope (SEM). SEM dapat mengamati struktur
maupun bentuk permukaan yang berskala lebih halus, dilengkapi dengan EDS
(Electron Dispersive X ray Spectroscopy).
Aplikasi dari SEM antara lain adalah:
1. mempelajari morphology (sifat permukaan) suatu material:
2. Ukuran partikel/Chanel/Pori
3. Bentuk partikel/Pori
4. Pada SEM yang dilengkapi dengan EDX dapat pula ditentukan komposisi
internal dari partikel
5. Environmental SEM, dapat digunakan untuk mengamatai perubahan
morphologi pada berbagai suhu (Setiabudi, dkk., 2012).
2.11.3 Thermo Gravimetry - Differential Thermal Analysis (TG-DTA)
Analisis termal dapat didefinisikan sebagai pengukuran sifat-sifat fisik dan
kimia material sebagai fungsi dari suhu. Pada prakteknya, istilah analisis termal
seringkali digunakan untuk sifat-sifat spesifik tertentu. Misalnya entalpi, kapasitas
panas, massa dan koefisien ekspansi termal. Analisis termal dalam pengertian luas
adalah pengukuran sifat kimia fisika bahan sebagai fungsi suhu. Penetapan
dengan metode ini dapat memberikan informasi pada kesempurnaan kristal,
polimorfisma, titik lebur, sublimasi, transisi kaca, penguapan, pirolisis, interaksi
padat-padat dan kemurnian. Data semacam ini berguna untuk karakterisasi
senyawa yang memandang kesesuaian, stabilitas, kemasan dan pengawasan

Radiasi Microwave
40
kualitas. Pengukuran dalam analisis termal meliputi suhu transisi, termogravimetri
dan analisis cemaran.
Dua jenis teknik analisa termal yang utama adalah analisa
termogravimetrik (TGA), yang secara otomatis merekam perubahan berat sampel
sebagai fungsi dari suhu maupun waktu, dan analisa diferensial termal (DTA)
yang mengukur perbedaan suhu T antara sampel dengan material referen yang
inert sebagai fungsi dari suhu. Teknik yang berhubungan dengan DTA adalah
differential scanning calorimetry (DSC). Dengan peralatan analisa termal yang
modern dan otomatis, dimungkinkan untuk karakterisasi material dengan TGA,
DTA dan DSC menggunakan alat yang sama dengan beberapa model yang
memungkinkan pengukuran TGA dan DTA secara simultan.
Data yang di peroleh dari masing-masing teknik tersebut digunakan untuk
memplot secara kontinyu dalam bentuk kurva yang dapat disetarakan dengan
suatu spektrum yang dikenal dengan sebagai termogram. Sebagai contoh TGA,
teknik mengukur perubahan berat suatu sistem bila temperaturnya berubah dengan
laju tertentu. Sedangkan DTA, merupakan teknik analisis untuk mengukur
perubahan kandungan panas sebagai fungsi perubahan temperatur.
2.11.3.1 Thermogravimetry Analysis (TGA)
Thermogravimetry adalah teknik untuk mengukur perubahan berat
dari suatu senyawa sebagai fungsi dari suhu ataupun waktu. Analisis tersebut
bergantung pada tingkat tinggi presisi dalam tiga pengukuran berat, suhu, dan
perubahan suhu. TGA umumnya digunakan dalam penelitian dan pengujian untuk
menentukan karakteristik bahan seperti polimer, untuk menentukan suhu

Radiasi Microwave
41
degradasi, menyerap kadar air bahan, tingkat komponen anorganik dan organik
dalam bahan, poin dekomposisi bahan peledak, dan pelarut residu. Hal ini juga
sering digunakan untuk memperkirakan korosi kinetika dalam oksidasi suhu
tinggi.
Hasilnya biasanya berupa rekaman diagram yang kontinyu, reaksi
dekomposisi satu tahap yang skematik diperlihatkan pada Gambar 2.16. Sampel
yang digunakan, dengan berat beberapa miligram, dipanaskan pada laju konstan,
berkisar antara 1 – 20⁰C /menit, mempertahankan berat awalnya , Wi, sampai
mulai terdekomposisi pada suhu Ti. Pada kondisi pemanasan dinamis,
dekomposisi biasanya berlangsung pada range suhu tertentu, Ti – Tf, dan daerah
konstan kedua teramati pada suhu diatas Tf, yang berhubungan harga berat residu
Wf. Berat Wi, Wf, dan ΔW adalah harga-harga yang sangat penting dan dapat
digunakan pada perhitungan kuantitatif dari perubahan komposisinya, dll.
Gambar 2.16 Skema termogram bagi reaksi dekomposisi satu tahap
2.11.3.2 Differential Thermal Analysis (DTA)
Analisa termal diferensial adalah teknik dimana suhu dari sampel
dibandingkan dengan material referen inert selama perubahan suhu terprogram.
Suhu sampel dan referen akan sama apabila tidak terjadi perubahan, namun pada

Radiasi Microwave
42
saat terjadinya beberapa peristiwa termal, seperti pelelehan, dekomposisi atau
perubahan struktur kristal pada sampel, suhu dari sampel dapat berada di bawah
(apabila perubahannya bersifat endotermik) ataupun di atas ( apabila perubahan
bersifat eksotermik) suhu referen. Pada Differential Thermal Analysis (DTA)
Perbedaan suhu antara sampel dengan material standar yang inert, DT = TS - TR,
diukur saat keduanya diberi perlakuan panas tertentu (Setiabudi, dkk., 2012).

Radiasi Microwave

Polimer

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Polimer

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

7

2.1 Superabsorbent Polymer (SAP)

Polimer merupakan suatu makromolekul yang tersusun dari unit sederhana

secara berulang yang disebut monomer, yang biasanya dihubungkan dengan

Superabsorbent polymer (SAP) atau hydrogel adalah jaringan rantai

kali berat keringnya sendiri, bisa menggembung (swelling) karena meningkatnya

(interconnected) (Anah, dkk., 2010). Superabsorbent ini juga disebutkan dapat

mulai 10 hingga 1000 kali dari bobot awalnya (Ramadhani, 2009).

Water absorption capacity (WAC) adalah karakteristik utama untuk

superabsorbent. Karena karakteristiknya yang unggul maka superabsorbent

Risa Nurkomarasari, 2012

dan medis. Kemampuan gel yang menggembung dan melepaskan air ke

sekelilingnya secara terkendali telah menjadikan material superabsorbent dipakai

untuk produk-produk pengendali kelembaban, keperluan farmasi, dan sebagai

superabsorbent adalah melalui kopolimerisasi cangkok (Anah, dkk., 2010).

Ikatan utama polimer superabsorbent adalah gugus hidrofilik misalnya

Gambar 2.1. Mekanisme Hidrasi Polimer Superabsorbent (Elliott, 1997)

Berikut ini merupakan contoh ilustrasi penggembungan dari material SAP

ionik berbasis akrilat.

Risa Nurkomarasari, 2012

Untuk menghindari terjadinya pelarutan/degradasi, pengontrolan dan

pengikat silang diperkenalkan dalam superabsorbent (Muthoharoh, 2012).

Adanya ikatan silang dalam polimer superabsorbent menyebabkan polimer tidak

polimer yang digunakan harus memenuhi persyaratan diantaranya yaitu bersifat

(Swantomo, dkk., 2008).

Risa Nurkomarasari, 2012

permukaan seperti yang ditunjukan pada tabel 2.1 di bawah ini.

Tabel 2.1 Pengaruh dari Faktor Main Synthetic (Internal, Structural)

Variasi dalam faktor Kekuatan

utama, yaitu : SAP yang berdasarkan polisakarida dan berdasarkan polipeptida

bahan sintetik ke substrat alami, misalnya kopolimerisasi cangkok monomer vinil

Risa Nurkomarasari, 2012

pada polisakarida (Zohuriaan-Mehr, et al., 2008). Berdasarkan morfologinya,

absorben ini diklasifikasikan menjadi absorben serbuk, partikel, bola, serat,

membran, dan emulsi. Pembuatannya dapat dibedakan atas polimer cangkokan

dan ikatan silang (Ramadhani, 2009).

SAP juga dapat dikategorikan menjadi empat kelompok berdasarkan ada

atau tidak adanya muatan listrik yang terletak di rantai silang:

2. ionik (termasuk anionik dan kationik)

3. elektrolit amfoter (amfolitik)

4. zwitterionik (polybetaines) mengandung kedua kelompok anionik dan

kationik di setiap unit ulang struktur (Buchholz, 2006).

Dalam proses pembuatan polimer superabsorbent, polimer yang

digunakan harus memenuhi persyaratan diantaranya yaitu mempunyai gugus

polimer superabsorbent yang paling banyak digunakan karena mempunyai daya

afinitas yang paling baik.

Dilihat dari pembuatannya, SAP dapat disintesis melalui polimerisasi

cangkok (graft), polimerisasi proses ikat silang (crosslinking), dan sebagainya.

disintesis melalui suspensi invers, polimerisasi emulsi, dan polimerisasi larutan.

Teknik-teknik polimerisasi dapat dijelaskan sebagai berikut :

Risa Nurkomarasari, 2012

Polimerisasi bulk adalah teknik sederhana yang hanya melibatkan monomer

dan monomer-larutan inisiator. Tingkat polimerisasi yang tinggi dan derajat

polimerisasi terjadi karena tingginya konsentrasi monomer. Keuntungan dari

polimerisasi bulk adalah dapat memproduksi polimer yang berat molekul

b. Polimerisasi Larutan (proses ikat silang)

Dalam polimerisasi ini, monomer ionik atau monomer netral dicampur

dengan agen pengikat silang. Proses polimerisasi diinisiasi secara termal

dengan radiasi UV atau dengan sistem sebuah inisiator redoks. Kehadiran

pelarut sebagai pemberi panas adalah keuntungan utama dari polimerisasi

larutan dibanding polimerisasi bulk. Pembuatan SAP memerlukan pencucian

dengan air suling untuk menghilangkan monomer yang tidak bereaksi,

dan pengotor lainnya.

c. Polimerisasi suspensi atau polimerisasi suspensi invers