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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE

MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES DE CUAUTITLÁN

Laboratorio de Fisicoquímica II

Grupo: 2351 Semestre: 2017-II

Profesor:
Juan José Mendoza Flores

EQUIPO No. 1

Integrantes:
➔ Gómez González Fernanda Saraí #1
➔ Limones Martínez Julieta #2
➔ Madero Ramírez Luis Alberto #4
➔ Salazar Velasco André Iván #3

Reporte de la práctica 9: “Azeótropos”

PRÁCTICA 9: “AZEÓTROPOS”
Objetivos:
I. Obtener datos experimentales del equilibrio líquido vapor, para una mezcla binaria
real y construir el diagrama de equilibrio T vs X
II. Determinar los parámetros de Margules y Van Laar para una solución real.

Introducción:
El azeótropo o mezcla azeotrópica, es una mezcla líquida de dos o más componentes que
posee un único punto de ebullición constante y fijo, y que al pasar al estado gaseoso se
comporta como un compuesto puro, es decir, como si fuera un solo componente.
Se conocen muchos ejemplos de disoluciones binarias en las que la tendencia de escape
de las moléculas de un componente está alterada por la proximidad de las moléculas del
otro. Estas disoluciones denominadas reales o no ideales no obedecen a la ley de Raoult
para todo el intervalo de su composición. Se admiten dos tipos de desviaciones de la ley de
Raoult: desviación positiva y desviación negativa.
Cuando la atracción entre moléculas de diferente especie, por ejemplo, moléculas A y B, es
mayor que si se tratase de moléculas iguales como A y A, y B y B, la presión de vapor de la
disolución es menor que la que cabía esperar para una disolución ideal, produciéndose una
desviación negativa. Si la desviación es suficientemente grande, la curva de la presión total
de vapor presenta un mínimo.
Si la solución consta de dos líquidos volátiles, el coeficiente de actividad 𝛾𝑖 , es:
𝑝𝑖
𝛾
𝑖 =
𝜒𝑖 𝑃𝑖0
La actividad, 𝑎𝑖
𝑎𝑖 = 𝛾𝑖 𝜒𝑖
Para una solución que contiene dos líquidos volátiles y para la cual no es posible variar la
fracción molar de ambos componentes hasta la unidad, para solutos gaseoso, el coeficiente
de actividad está dada por la primera ecuación y el soluto:
𝑝2
𝛾2 =
𝑘2 𝜒2
donde 𝑘2 , la constante de Henry, es el valor de la interacción en 𝜒2 = 0de una curva 𝑃2 /
𝑥2 en función de 𝑥2 . Aunque los valores de 𝛾2 por las dos primeras ecuaciones son
diferentes, siempre y cuando se use para la sustancia el mismo estado estándar mediante
un cálculo, el resultado no cambiaría.
Si se conoce la actividad del solvente en una escala de concentraciones y la actividad del
soluto en una de estas concentraciones, se puede usar la ecuación de Gibbs-Duhem
𝜒𝑖
𝑑(𝑙𝑛 𝑎2 ) = 𝑑(𝑙𝑛 𝑎1 )
𝜒2
para determinar el valor de la actividad del soluto en otra concentración haciendo una
𝜒
integración de la curva 𝜒 𝑖 en función de ln 𝑎1 .
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Resultados:
ηdestilado ηresiduo Teb/℃

CH3OH ---- ---- 53.5

1 1.3439 1.3434 53

2 1.3678 1.3704 49.5


3 1.3816 1.3880 47

4 1.4112 1.4071 48

5 1.3585 1.3595 49

CHCl3 ---- ---- 52

Análisis de resultados:
Curva patrón de la mezcla metanol-cloroformo.
mCH3OH (g) mCHCl3 (g) η
0.7924 0.0000 1.3288

1.2678 0.2984 1.3417

0.5546 0.2984 1.3555

0.6339 0.5967 1.3687

0.2773 0.4475 1.3760

0.3169 0.7459 1.3878

0.3962 1.3426 1.4039

0.2377 1.1934 1.4182

0.1585 1.4918 1.4268

0.1585 2.9835 1.4818

0.0000 1,1918 1.4465


De acuerdo a la literatura, los coeficientes de la ecuación de Antoine para el cloroformo y el
metanol son:
A B C

CH3OH 16.5785 3638.27 239.5

CHCl3 13.7324 2548.74 218.552

Cálculo de las fracciones molares:


➔ Líquido
ηliq XCH3OH XCHCl3

1.3439 0.9392 0.0608

1.3678 0.7981 0.2019

1.3816 0.6963 0.3037


1.4112 0.4281 0.3719

1.3585 0.8741 0.1209

➔ Vapor
ηvap YCH3OH YCHCl3

1.3434 0.9396 0.0604

1.3585 0.8747 0.1253

1.3687 0.7996 0.2004

1.3878 0.6134 0.3866

1.4038 0.5255 0.4745

Cálculo de ΔG*mezcla para el CH3OH


La fórmula que se usa para calcular el coeficiente de actividad es . Por ejemplo:

Y para calcular ΔGmezcla se usa la fórmula . Por ejemplo:

T Xi Yi ai ΔGmezcla
(J/mol)

326.15 0.9392 0.9396 0.8825 338.941

322.65 0.7981 0.8747 0.6981 964.075

320.15 0.6963 0.7996 0.5567 1559.05

321.15 0.4281 0.6134 0.2626 3570.17

322.15 0.8741 0.5255 0.4593 2083.89


*Los valores de las temperaturas se transformaron a Kelvin
Cálculo de ΔG*mezcla para el CHCl3:
T Xi Yi ai ΔGmezcla
(J/mol)

326.15 0.0608 0.0604 0.0036 15257.75

322.65 0.2019 0.1253 0.0253 9863.46

320.15 0.3037 0.2004 0.0608 7453.27

321.15 0.3719 0.3866 0.1437 5179.95

322.15 0.1209 0.4745 0.0573 7658.63


*Los valores de las temperaturas se transformaron a Kelvin

Diagrama de fracción molar VS energía libre de Gibbs molar:


A continuación calculamos GE/RT, empleamos los coeficientes para una mezcla binaria
encontradas en la literatura:
A12 A21

Margules 0.8320 1.7365

Van Laar 0.9356 1.8860

Para dicho cálculo se emplea la fórmula

:
X1= metanol X2= cloroformo
Ejemplo:
Sustituyendo las constantes de Margules:

:
Sustituyendo las constantes de Van Laar:

X1 X2 GE/RT (Margules) GE/RT (Van Laar)

0.9392 0.0608 0.0960 0.1043

0.7981 0.2019 0.2503 0.2729

0.6963 0.3037 0.3091 0.3377

0.4281 0.3719 0.1676 0.1839

0.8741 0.1209 0.1710 0.1861


Conclusiones:
Se consiguió llegar a los objetivos establecidos al inicio de la práctica, pues pudimos
elaborar los diagramas de equilibrio de mezclas binarias azeotrópicas. Además observamos
el comportamiento característico que estas tienen, totalmente diferente al de las soluciones
ideales, el cual observamos en la práctica anterior.

Referencias:
● J.M. Smith, H. C. Van Ness y M. M. Abbot. Introducción a la Termodinámica para
Ingeniería Química. Mc. Graw–Hill, 7° Ed. México, 2007.
● I. N. Levine. Fisicoquímica. 5° Ed. McGraw-Hill, España, 2004.
● Menéndez, A. (2011). “Estimación de la composición azeotrópica de la mezcla
etanol-agua”. Recuperado el 01 de mayo de 2017 de:
http://www.fra.utn.edu.ar/upload/49120ccbb3f7909a70c442aed04d5919.pdf