TEMA 3: Gasificación

1. Introducción

Tiene su origen en 1839 con el gasógeno y su objetivo era la obtención de combustible para
iluminación, seguido de su uso para gas de coque y combustibles pobres. Con el tiempo se
perfeccionó el proceso para gasificar combustibles líquidos para proporcionar combustibles de
calidad como el gas ciudad.

El proceso de gasificación consiste en llevar un elemento de su estado sólido o líquido a estado

gaseoso mediante la variación de las siguientes características del compuesto mediante el
aporte de energía (endotérmica):

- Disminución del peso molecular

- Reducción de las fuerzas intermoleculares
- Producción de cadenas hidrocarbonadas más cortas

Todo esto produce un aumento de la entalpía del sistema (si se pretende mantener el poder
calorífico del compuesto) o una reducción (si se pretende la obtención de energía térmica
(combustión)).

El objetivo de la gasificación es el de disponer de un nuevo combustible por lo que se buscará

un aumento de la entalpía para lo que se debe aportar energía exterior. Esta energía,
químicamente se destina a dos propósitos:

a) Ruptura de los enlaces químicas o fuerzas intermoleculares de Van der Waals

produciendo una disminución del peso molecular

b) Activación de reacciones endotérmicas que generan los procesos del punto anterior
aumentando el volumen de producto gaseoso producido. Los productos que se usan
como medio para la consecución de estas reacciones pueden ser vapor de agua, oxígeno
o hidrógeno.

Las reacciones mencionadas son conocidas como de craqueo y son:

CnHm + Energía  Cx1Hy1 + Cx2Hy2

x1 + x2 = n · (y1 + y2) = m

Y los equilibrios:

C + H2O  CO + H2

CnHm + (n/2) O2  nCO + (m/2)H2

 2. Reacciones de gasificación

La materia prima para el proceso de gasificación puede ser cualquier material orgánico ya que
el producto gaseoso requerido debe ser un compuesto de carbono e hidrógeno en forma no
saturada por el oxígeno que permita su combustión y con ello su aprovechamiento térmico.

Existen otros elementos que también podrían gasificarse (todos aquellos que sean oxidables)
pero algunos como el azufre resultan contaminantes, tóxicos. Además, la mayoría no son
capaces de originar reacciones exotérmicas rápidas ni con gran desprendimiento de calor. Con
el avance de la tecnología se ha logrado el uso de compuestos nitrogenados con alto poder
calorífico como el caso de la hidracina (combustión en cohetes espaciales).

Una materia orgánica en general está compuesta de C, H2, O2, S y N2. Establecemos la reacción
sobre un material de fórmula CaHbOc.

CaHbOc+ xH2O + y(O2+3,76N2) + Q  dCO2+ eCO + fH2 + gH2O + hCH4+ 3,76yN2

En esta reacción, tanto x, como y pueden ser nulos e incluso ambos a la vez. Por otra parte, el
nitrógeno no actúa como reactivo y sólo se expresa en el caso frecuente de que se utilice aire.
Otra posible objeción es la de una gasificación mediante aire enriquecido en oxígeno, en cuyo
caso no sería correcto el valor de 3,76 N2.

La energía +Q, que hemos supuesto necesaria, se aportará por una fuente exterior, o utilizando
parcialmente la combustión exotérmica de los elementos C e H2, lo que indudablemente
reducirá el poder calorífico potencial de los gases obtenidos. En cuanto a los productos de la
reacción, hay que hacer observar que la mayor o menor presencia de metano depende
fuertemente de la presión del sistema.

No se supone la presencia de hidrocarburos superiores al metano, cuya existencia es más difícil,

aunque con la excepción de un predominio de las reacciones de craqueo (cuando las cantidades
de H2O y O2 son nulas o muy pequeñas); ni la de oxígeno libre ya que para gasificar se procurará
evitar la combustión completa que ocurriría por su mayor constante de equilibrio y velocidad de
reacción (mayor en la combustión). Para evitar esto se evitará la introducción de oxígeno en
exceso en el gasificador. También se deberá controlar la temperatura de gasificación para evitar
la disociación de productos y formación de radicales libres.

En cuanto a la determinación de los valores de d, e, f, g y h que afectan a los gases producidos,

dependerá del balance ponderal, por una parte, y de los equilibrios termodinámicos, calculables
a cada temperatura. Estos equilibrios estarán, además, limitados por razones cinéticas.

Todavía existe una indeterminación que, a veces, tiene mayor importancia práctica que las
señaladas, sobre todo en la gasificación de combustibles sólidos: la presencia de carbono
elemental o de hollines en los gases, que depende de razones exclusivamente de carácter
técnico (granulometría, contacto, método de gasificación, equipo, etc) y que incide tanto en los
cálculos ponderales, como en los termodinámicos y cinéticos.

La representación gráfica de los equilibrios más importantes tomando como coordenadas los
logaritmos de K (cte de equilibrio) y como abscisas la temperatura, ofrece una visión rápida de
la importancia de la temperatura final (estabilización de la mezcla gaseosa) en su composición.
Los equilibrios que interviene en la gasificación por medio del vapor de agua son lentos en el
sentido deseado y su constante de equilibrio es relativamente baja incluso a las altas tempera-
turas que los favorecen. Por el contrario, los de combustión son más rápidos y a temperaturas
normales de operación la constante de equilibrio es tan elevada que, en la práctica, puede
considerarse inexistente la disociación del CO2 o del H2O. En algunos casos, un equilibrio dado
no es sino la consecuencia de otros dos, como, por ejemplo:

C + O2  CO2

C + 1/2 O2  CO

C + CO2  2CO

La primera de ellas es una reacción de reducción que tiene lugar en la superficie del carbón, es
endotérmica y es deseada.

3. Clasificación de los procesos de gasificación

Los procesos de gasificación se pueden clasificar según los diferentes parámetros que
intervienen en el proceso, o según el tipo de materia prima utilizada. De modo resumido se
pueden dividir en:

- SEGÚN LA MATERIA PRIMA

o Sólida
o Líquida
o Gaseosa
o Suspensiones de sólidos en líquidos

- SEGÚN EL TAMAÑO DE LOS SÓLIDOS GASIFICADOS

o Granos
o Materia fluida
o Polvo
o Suspensiones

- SEGÚN LAS PRESIONES UTILIZADAS

o Atmosférica
o Baja
o Alta
o Muy alta

- SEGÚN EL MEDIO DE GASIFICACIÓN

o Aire
o Vapor de agua
o Hidrógeno
o Hidrogeno y vapor de agua
o Dióxido de carbono
o Aire y vapor de agua
 o Oxígeno
o Oxígeno y vapor de agua
o Dióxido de carbono y vapor de agua

- SEGÚN LAS TEMPERATURAS DEL PROCESO

o Por encima de la temperatura de fusión de las cenizas
o Por debajo de la temperatura de fusión de las cenizas

- SEGÚN EL CALOR SUMINISTRADO

o Combustión parcial del combustible
o Por otras reacciones exotérmicas
o Por aportación directa o indirecta de calor
o Por sistemas mixtos

- SEGÚN EL TIPO DE REACTOR

o Lecho fijo
o Lecho fluido
o Sistemas de arrastre de partículas

- SEGÚN LA DIRECCIÓN RELATIVA DE SÓLIDOS Y GASES

o En contracorriente
o En unidireccional

- SEGÚN LAS CONDICIONES DE REACCIÓN

o Térmica
o Catalítica

- SEGÚN EL NÚMERO DE FASES

- SEGÚN EL TIPO DE PROCESO

o Continuo
o Discontinuo

- SEGÚN EL GAS OBTENIDO

o Gas de bajo poder calorífico
o Gas ciudad
o Gas de síntesis
o Gas reductor
o Gas rico
o Gas de sustitución del gas natural
o Hidrógeno
 4. Procesos unitarios de gasificación

La adecuada composición de un gas, para su ulterior utilización (combustible doméstico,

industrial, gas de síntesis, reductor, etc) requiere fases distintas de fabricación y, a veces,
mezclas de gases que se han producido en unidades distintas. Dentro de los procesos unitarios
podríamos distinguir:

- Procesos Primarios: son los que se basan en la reacción principal de obtención del
producto. Aunque no exista una reacción general de gasificación si no que influyen gran
cantidad de variables y condiciones.

o Gasógeno: mediante la utilización de un aparato (cuba, reactor, recipiente de

sólidos fluidos, etc) en el que una materia prima -carbón o fracción petrolífera-
sufre reacciones provocadas por la inyección de oxígeno, aire y/o vapor de agua
de modo simultáneo o cíclico, produciendo una mezcla de gases. Este proceso
no suele ser catalítico.

o Reformado de hidrocarburos: previamente vaporizados, mediante vapor de

agua, en el interior de tubos calentados exteriormente y rellenos de un
catalizador apropiado.

o Oxidación parcial de hidrocarburos: mediante oxígeno y eventualmente vapor

de agua. En esta fase el proceso no es catalítico.

o Craqueo directo de hidrocarburos: para producir gases de elevado poder

calorífico. Procesos catalíticos y no catalíticos.

o Hidrogenación e hidrogasificación: de combustibles sólidos o líquidos o de

mezclas de ambos. Procesos catalíticos.

- Procesos secundarios: son aquellos cuyo fin es la depuración del gas producto.

o Conversión del monóxido de carbono: y eliminación subsiguiente del dióxido.

Proceso catalítico.

o Desulfuración de gases: y recuperación eventual del azufre. Proceso catalítico.

o Metanización: conversión del CO, CO2 e H2 a metano, total o parcialmente.

proceso catalítico.

CO + 3H2  CH4 + H2O

CO2 + 4H2  CH4 + 2H2O

o Depuración, secado y filtrado de gases

o Enfriamiento (Quenching) para la estabilización de la composición de un gas.

 o Mezclado y dilución para ajustar las condiciones de intercambiabilidad y las
especificaciones comerciales.

Pueden también existir procesos como la adecuación de la alimentación, hidrogasificación

directa, oxireducción de hierros y sus óxidos (para la producción de hidrógeno), aportaciones de
energía etc.

5. Intercambiabilidad de gases¡!¡!¡!¡!

Gases de distinta composición y procedencia no pueden utilizarse indistintamente en un

quemador. Tres razones son las razones:

- Su diferente poder calorífico por metro cúbico hace que la potencia suministrada a un
aparato sea diferente si no se modifican los "caudales calóricos" (cantidad y presión de
gas)

- La cantidad de oxígeno estequiométrico necesario para combustión (o de aire) es

diferente de un gas a otro. Es decir, que la combustión de 1 m3 de metano exige tres
veces más oxígeno (o aire) que la misma cantidad de hidrógeno o CO, y el volumen de
productos de la combustión es también diferente.

- Características físicas (densidad, viscosidad) que afectan al comportamiento

hidrodinámico en las conducciones y a la difusión en las mezclas. El calor específico y
conductibilidad térmica en la difusión del calor producido y otras propiedades de
carácter químico en la solubilidad mutua y en la acción de los metales del quemador
sobre los radicales libres de las reacciones primarias.

Además de las influencias técnicas, esta diferencia entre las propiedades de los combustibles
gaseosos afecta en aspectos como la seguridad, impacto medioambiental etc.

Por tanto, las diferencias en la utilización de un gas respecto a otro dependen de:

- GAS: Características del gas: Poder calorífico superior, densidad en relación al aire,
oxígeno estequiométrico para su combustión, carbono molecular, fuerzas moleculares
e intermoleculares, composición de las mezclas gaseosas y características físicas de las
mismas, tamaño de las moléculas, es decir alejamiento de las condiciones de gas
perfecto.

- TECNOLOGÍA: Condiciones de funcionamiento del quemador: Presión de entrada,

diámetro del orificio-caudal volumétrico, caudal térmico, relación de mezcla aire
primario/gas, material del quemador, temperatura de entrada en el quemador.

Partiendo de la premisa de que dos gases no son 100% intercambiables; Dos gases se dice que
son intercambiables cuando, distribuidos bajo la misma presión, en la misma red, alimentando
los mismos quemadores y sin cambios de regulación, producen los mismos resultados de
combustión: flujo calorífico, posición y comportamiento de la llama.
Los problemas de intercambiabilidad han conducido a agrupar en familias a gases de
características próximas. Para cada familia se escoge un gas de referencia que se emplea como
tipo en los ensayos de normalización. Los gases de la misma familia son normalmente
intercambiables.

Para conseguir diversos criterios que sirvan al problema de intercambiabilidad de gases, se han
estudiado diversos índices y clasificaciones, entre los que se distinguen los aplicados a las
características de los gases o mezclas gaseosas y los que se ocupan de las condiciones de
combustión.

- Índice de Wobbe: Se basa en dos únicos datos que influyen en las características propias
del gas: el poder calorífico superior y la densidad relativa respecto del aire (ver fichero
adjunto). Se dice que la aproximación en un 10 % del IW de dos mezclas, las hace
intercambiables. algunos autores han reducido este límite al 5%.

𝐻𝐻
𝐼𝐼𝐼𝐼 =
�𝛿𝛿𝑎𝑎

𝐻𝐻 = poder calorífico superior del gas

𝛿𝛿𝑎𝑎 = densidad del gas respecto la del aire

- Índice de Wobber corregido: Se adapta bien al gas natural seco. Cuando en la mezcla
gaseosa existen productos oxidados (CO2, CO) o incluso oxígeno, las desviaciones
prácticas tienen alguna importancia. Ambas anomalías, cuando existen, se corrigen con
dos coeficientes K1 (corrección de problemas asociados a condensaciones) y K2
(corrección asociada a la presión de compuestos oxigenados).

𝐼𝐼𝑊𝑊 ′ = 𝐾𝐾1 · 𝐾𝐾2 · 𝐼𝐼𝐼𝐼

- Índice KNOY: Ampliamente utilizada en EEUU, en la que se suponen corregidas las
anomalías anteriores (ver fichero adjunto). H se indica en BTU por pie cúbico.

𝐻𝐻 − 175
𝐶𝐶 =
�𝛿𝛿𝑎𝑎
- Criterio de Delbourg: Para la división de gases en "familias", el criterio más utilizado,
sobre todo en Europa, es el de DELBOURG en el que se utiliza el índice de WOBBE
corregido, si es necesario, y el Potencial de combustión que se relaciona con el caudal
térmico aportado por cada mezcla gaseosa.

𝐻𝐻2 + 0,3𝐶𝐶𝐶𝐶4 + 0,7𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝑉𝑉 · ∑ 𝑎𝑎𝐶𝐶𝑛𝑛 𝐻𝐻𝑚𝑚

𝐶𝐶 = 𝑈𝑈 ·
√𝑑𝑑

d = densidad del gas respecto al aire

𝐶𝐶𝐶𝐶4 = proporción volumétrica centesimal de metano en la mezcla

𝐻𝐻2 = proporción volumétrica centesimal de hidrógeno en la mezcla

𝐶𝐶𝐶𝐶 = proporción volumétrica centesimal de monóxido de carbono en la mezcla

a = constante que tipifica la velocidad de llama del gas. Valores tabulados. Los valores
de Ia constante a, de Ia densidad , d y del índice de Delbourg o potencial de combustión
c de los gases más usuales, vienen indicados en Ia siguiente tabla.

U y V = constantes definidas por las curvas adjuntas, función del contenido de oxígeno
(O2/PCS) y del índice de Wobbe corregido respectivamente: