Facultad de ciencias - Departamento de Química
Laboratorio de principios de análisis químico - Grupo 6
pre-informe No. 3 Gravimetría
Socaire del Mar Másmela Ospina
Martín Eduardo Mosquera Falla
Introducción: La gravimetría o el análisis gravimétrico es
una metodología para determinar la cantidad de un
elemento o compuesto presente en una muestra
eliminando las sustancias que interfieren y
convirtiéndolos en compuesto de composición definida
que pueda medirse; existen 3 métodos por los que se
consigue hacer mediciones que nos lleven a una
determinación cuantitativa de una sustancias, la
electrodeposición que se consigue con una electrodo de
un compuesto de relación conocida con el que el analito
se quiere cuantificar y se pone una diferencia de peso que
se produce en los electrodos antes y después de realizar
la reacción redox en la solución problema, que produce
la precipitación de un analito formado por el mismo, un
segundo método aunque difícilmente puede ser aplicable
es el de la volatilización, en el que un analito puede ser
evaporado directamente y la diferencia de peso nos
permitirá dilucidar la composición de la muestra en el
analito volátil, otra mecanismo en que lograremos nuestra
medición es la volatilización de un analito que pasa por
un absorbente que está previamente pesan y este se
mide como la cantidad del analito contenida en nuestra
muestra es allí donde aparecen las limitaciones de esta
metodología dado a que el analito en el método de
volatilización nombrado de primero debe ser el único
volátil en la muestra a evaluar y en la segunda propuesta,
la absorción debe ser selectiva del absorbente por el
compuesto que vamos a evaluar, la última metodología
es la de precipitación de un compuesto de composición
química conocida de tal manera de que su peso se
calcula con relaciones estequiométricas, este tipo de
análisis se parte de la solución de un material al que se
le agrega un agente precipitante (con mesura , en
algunos casos el exceso de agente precipitante puede
lograr una re-solubilización del analito) selectivo por el
analito a evaluar, hasta la formación cristalina pura,
filtrado, purificación y pesado; para que un analito de
pues evaluar mediante esta técnica cuantitativamente el
analito, primero debe presentar una baja solubilidad
cuando está junto con su agente precipitante, deben
además formarse cristales lo suficientemente grandes
para poderse filtrar óptimamente además de que la
composición del cristal sea única y definida.
Objetivos:
 Cuantificar el porcentaje de carbonato de calcio
presente en una cáscara de huevo.
 Cuantificar el porcentaje de cobre presente en
una moneda de 200 pesos.
 Cuantificar el porcentaje de níquel presente en
una moneda de 200 pesos.
Marco teórico:
Para el análisis de una sustancia esta debe estar
solubilizada completamente en agua o el solvente de
análisis.
La gravimetría de precipitación:
El analito se precipita con un compuesto soluble y se
filtra; para que este método sea cuantitativamente exitoso
debe haber muy pocas perdidas (reacción completa),
baja reactividad con los componentes atmosféricos,
composición única y conocida después de secarlo, y que
se pueda filtrar y lavar fácilmente.
Se prefieren generalmente precipitados formados por
grandes partículas, los tamaños de partículas están
dados por una relación que se denomina la
sobresaturación relativa.
𝑄−𝑆
𝑆. 𝑅. =
𝑆
Donde Q es la concentración del soluto en cualquier
momento y S es su solubilidad, cuando S.R. es grande,
el precipitado tiene a ser coloidal, pero cuando este es
pequeño, hay una gran posibilidad de que se forme un
sólido cristalino; este crecimiento está determinado por
dos mecanismos de formación, uno de nucleación y otro
de crecimiento de partícula, en la nucleación, un conjunto
de iones o moléculas se agrupan para formar un sólido
estable y el crecimiento de partículas es un deposito
paulatino de los sólidos previamente formados, el
mecanismo que prevalezca estará implicado en el
tamaño de partícula de una muestra; se cree que la
velocidad de nucleación crece cuando se incrementa la
sobresatuación relativa, y la velocidad de crecimiento de
partícula aumenta cuando la S.R. disminuye; dado a que
el crecimiento de partícula está dado por el control de la
concentración del soluto precipitante y de qué manera,
adicionando este a una velocidad apropiadamente lenta
y homogénea sobre la muestra además de un control de
pH con una metodología diferente; y aumentando la
solubilidad del precipitado que convencionalmente cristalinos más grandes que son más fácil de filtrar y que
aumenta con la temperatura. de ser agitados no se formarían.

Al ser este un método poco selectivo, se planean

estrategias para evitar la precipitación dado a que existen
varios efectos de co-precipitación como es la adsorción
en la superficie, formación de cristales mixtos, oclusión y
atrapamiento mecánico.

Cuando tenemos precipitados coloidales, se sigue un

proceso de coagulación y se puede lograr por
calentamiento, agitación y adición de un electrolito al
medio, la adsorción de iones en una superficie se da por
las fuerzas de enlaces normales que se encentran en la
superficie de una partícula, los iones negativos son
atraídos a este sitio por el catión del sólidos, y los iones
positivos a su vez al anión del coloide, el calentamiento
reduce el grosor de la doble capa catión contra-ion y por Una técnica comúnmente usada es la precipitación
ende el número de iones absorbidos, se puede ganar homogénea, la cual se genera in-situ el agente
energía cinética suficiente para vencer la barrera de la precipitante en la disolución del analito y reacciona
doble capa y las partículas se acerquen entre si y se inmediatamente lo que mantiene baja la sobresaturación
aglomeren. relativa de toda la muestra y los precipitados formados
tanto coloidales como cristalinos son generalmente
mejores para el análisis, la urea y su hidrólisis es uno de
los más utilizados para este procedimiento en el que
podemos hacer el análisis de cationes como hierro (III) y
aluminio.

Después de lograr una precipitación cuantitativa por

filtración, se debe secar y/o calcinar el precipitado; para
el secado, el calentamiento se hace hasta peso
constante, se calienta hasta masa constante, en esta
operación se eliminan los solventes y cualquier otra
especie volátil que haya arrastrado el precipitados;
algunos se calcinan para descomponer el sólido que se
denomina forma pesable.

Métodos para aumentar el tamaño de las partículas:

Además de la adición lenta del reactivo precipitante y el
aumento de la solubilidad del precipitado con una
solución caliente.

La digestión durante un tiempo de precipitados cristalinos

(sin agitación) después de su formación da lugar a un
producto más puro y más fácil de filtrar esto se debe a la
formación de puentes por la disolución-recristalización
entre partículas adyacentes lo que origina cúmulos

Pesado: El pesado es lo que hace al método gravimétrico
un método cuantitativos, para esta parte se determinará
el peso de una sustancia conocida por lo que podremos
hallar las moles de analito y así determinar el % en peso
de esa sustancia en la muestra que estamos evaluando.
Cuantificación del calcio en una cáscara de huevo:
Para la cuantificación de calcio en la cáscara de huevo se
debe conocer primero su composición, La estructura
material de una cáscara de huevo suele variar según las
especies, se puede decir que es una matriz de proteína
alineada con cristales minerales, por regla
general calcio en compuestos químicos como
el carbonato cálcico. El calcio de los huevos procede de
una sedimentación, no existen células en las aves que
generen el calcio de la cáscara. Los huevos con cáscara
más dura están más mineralizados que los de cáscara
más débil o frágil.
El primer paso es pesar la muestra de la que partimos
para nuestro análisis y luego disolverla en agua con
ayuda de ácido clorhídrico y ácido nítrico, el ácido nítrico
es capaz de oxidar los componentes que podrían afectar
la precipitación del analito de alguna manera, luego se
toma una alícuota de x mL (medidos con un matraz
aforado de x mL) del filtrado anterior y colocarla en un
vaso de precipitados de 5x mL, calentar y agregar
lentamente con la bureta 20 mL de oxalato de amonio al
5% p/v, si la solución tiene color rojo se agrega agitando
continuamente amoníaco concentrado, gota a gota hasta
que el color rojo cambie a amarillo (evitar el exceso para
evitar la precipitación del magnesio). Dejar en reposo 30
minutos. Después comprobar que la precipitación ha sido
completada agregando una gota de solución al 5% p/v de
oxalato de amonio por las paredes del vaso, si se forma
más precipitado se debe agregar más oxalato de amonio
al 5% p/v.
Filtrar por gravedad el precipitado formado en papel de
filtro franja azul, lavar primero con agua destilada y luego
con aprox. 30 mL con una solución de oxalato de amonio
al 0,1% p/v para evitar la peptización, y despreciar el
filtrado.
Mientras se va filtrando, lavar y secar un crisol de
porcelana, luego marcarlo, colocarlo en la mufla a 1000
°C durante media hora, dejarlo enfriar en un desecador y
pesarlo. Una vez finalizada la filtración, sacar el papel de
filtro del embudo, doblar los extremos para cubrir el
precipitado y colocarlo en el crisol de porcelana
(previamente marcado y pesado), calentar el crisol hasta
carbonizar el papel, evitando formación de llama. Tener
cerca la tapa del crisol por si fuera necesario su uso.
Después de carbonizar el papel de filtro, colocar el crisol
en la mufla y calcinar a 900 °C durante una hora, esperar
a que la temperatura baje hasta 200 °C, sacar el crisol y
colocarlo en un desecador, dejarlo enfriar e
inmediatamente pesarlo.
Kps de oxalato de calcio: 𝐾𝑝𝑠 = 2,6 𝑥 10−9
Composición de la moneda de 200
Cuantificación de cobre en una moneda de 200
Se disponen 10 ml de muestra en un vaso precipitado y
se diluyen con agua destilada hasta los 50 ml. Siguiente
a esto se lleva a la plancha para calentar, a una
temperatura de estufa eléctrica de 300°C. Se calienta y
se adicionan 10 ml de hidróxido de potasio y se reserva.
Al instante comienza a cambiar el color de la solución a
verde oscuro, se aglomera y coagula, por último queda
flotando y se disuelve.
Un instante después se le adicionan 10 ml más de
hidróxido de potasio y se observa un precipitado color
negro- café. Luego se transporta la solución precipitada y
se filtra en dos unidades paralelamente para apurar el
proceso de filtrado, colocando papel filtro dentro del filtro
cónico llamado embudo de separación, y se procede a
vaciar la solución precipitada dentro de él, para que
comience a separarse la fase solida de la liquida por
decantación, y se deja por un momento. Se debe señalar
que la decantación de la fase liquida a través del filtrado
se hace por efecto de la gravedad, no hay otro tipo de
fuerza o instrumento asociado a esto, el líquido que pasa
a través del papel filtro avanza por debajo del embudo de
separación y se acumula en los vasos precipitados
instalados en la base del embudo de separación hasta
separar completamente ambas fases, Para finalizar, se
trasvasijan las tortas a un crisol de porcelana y este se
lleva al desecador a una temperatura de entre 110 y 120
°C y se pesan.
DETERMINACIÓN DE NÍQUEL EN UNA SAL SOLUBLE DE
NÍQUEL CONSIDERACIONES TEÓRICAS:
El ion Ni++ precipita cuantitativamente en forma de
dimetilglioximato de níquel por adición directa de una
solución alcohólica de dimetilglioxima a una solución
ligeramente ácida y caliente de un compuesto de níquel,
con el agregado posterior de un débil exceso de
amoníaco (pH entre 5 y 9). Tschugaeff sintetizó por
primera vez la dimetilglioxima en 1905 siendo Brunck
quien la empleó en determinaciones de níquel en aceros
en 1907. La dimetilglioxima da un precipitado rojo
voluminoso en presencia de níquel.
Dimetilglioximato de Níquel (rojo rosado) Este precipitado
es soluble en ácidos minerales y, si bien, la reacción se
produce en un medio acético, se efectúa la precipitación
en medio amoniacal o en solución reguladora de ácido
acético-acetato de amonio. Su fórmula corresponde a un
complejo interno cuya característica es estar formado por
una molécula orgánica que se une a un catión mediante
un enlace heteropolar o salino y otro coordinado o dativo,
formándose una molécula cíclica. Se trata de un quelato
y en el caso del níquel resulta un ciclo de 5 elementos. Es
un compuesto fuertemente coloreado como
consecuencia de la formación de un anillo no saturado.
Es insoluble en agua y soluble en disolventes orgánicos
que tengan cierta afinidad con el ciclo formado. La
dimetilglioxima se puede considerar como un ácido
monoprótico, relativamente débil en agua. En la
estructura del quelato puede designarse por DMG a la
parte que representa al ion dimetilglioximato que actúa
como ligando y H al protón que se ioniza. En
consecuencia el ácido progenitor, dimetilglioxima, será
HDmg. A valores de pH menores de 4 existen pocos
iones dimetilglioximatos libres en agua, debido a que el
equilibrio ácido-base favorece al ácido no disociado. La
dimetilglioxima (y otras dioximas), constituyen un reactivo
especial para el níquel, ya que aunque forma complejos
enteramente estables con el cobre, cobalto, cinc y otros
metales, estos son solubles en agua. La insolubilidad del
Ni(Dmg)2 en agua tiene su origen en un factor estructural,
la molécula tiene una configuración plana, los grupos -OH
y O- están unidos por lazos internos (puentes hidrógeno
intra-moleculares) y no son fácilmente solvatados, por lo
cual su solubilidad en agua es baja. Además el níquel
tiende a formar en el sólido un débil lazo metal-metal, lo
que puede contribuir a la insolubilidad del Ni(Dmg)2 . Los
dimetilglioximatos de cobre (II) y cobalto (II) (el diámetro
de estos cationes es mayor que el del Ni++) no tienen la
estructura plana del complejo de níquel (II) y dado que el
anillo del quelato no se encuentra en un mismo plano, los
grupos -OH pueden enlazarse a moléculas de agua y el
enlace metal-metal se ve impedido de producirse.
INTERFERENCIAS: Fe+++, Al+++, Bi+++ y Cr+++ :
forman hidróxidos en medio amoniacal. Se evitan
agregando un tartrato o citrato soluble Fe++ : da
coloración roja. Se evita oxidando con H2O2 ó persulfato
antes de añadir amoníaco Pd++ en medio clorhídrico o
sulfúrico: precipita Pd(Dmg)2 amarillo, de composición
similar al compuesto Ni(Dmg)2 Co++ y Cu++ : retrasan la
precipitación. El Co++ forma un complejo similar de color
pardo rojizo, más estable que el de Níquel, pudiendo
llevar la concentración de dimetilglioxima a valores que
no satisfagan el producto de solubilidad de precipitación
del complejo de Níquel. El Cu++ forma un complejo
soluble, color pardo, que obstaculiza la percepción del
precipitado rojo del Níquel, se elimina agregando una
gota de sulfito ácido y otra de tiocianato de potasio
reduciendo al Cu++ a Cu2 ++ y formando Cu2(SCN)2. Al
hervir la solución con la solución con el reactivo
dimetilglioxima, el Au+++ se reduce a Au o . El Ca++ y
otros cationes metálicos que puedan estar presentes,
forman complejos solubles, por lo cual ante su presencia
deberá utilizarse un exceso de reactivo. REACTIVOS: La
dimetilglioxima es muy poco soluble en agua ( 0,4 g/l)
pero soluble en alcohol y en álcalis como consecuencia
de su carácter acídico, por lo que se la emplea en
solución alcohólica al 1% (en alcohol puro o absoluto)
Análisis Gravimétrico 13 1 ml de esta solución es
suficiente para precipitar 0,0025 g de níquel. La sal de
sodio de la dimetilglioxima (NaDmg.9H2O) es soluble en
agua y se emplea en solución acuosa al 2-3 % Un ligero
exceso de reactivo no tiene acción sobre el precipitado
pero debe evitarse un gran exceso porque: ƒ puede
precipitar dimetilglioxima al ser poco soluble en agua ƒ el
complejo Ni(Dmg)2 es más soluble en una mezcla
alcohol-agua (con más del 50 % de alcohol) que en agua
pura. También se solubiliza en ácidos minerales,
amoníaco concentrado y en agua caliente (alrededor de
0,6 mg/l) Como ya se ha mencionado, el reactivo se
agrega a una solución caliente ligeramente acidificada,
de una sal de níquel, y luego se alcaliniza ligeramente.
Esta técnica permite obtener un precipitado más fácil de
filtrar que por precipitación directa en frío o de solución
amoniacal. El Ni(Dmg)2 puede secarse a 110-130ºC sin
sufrir alteraciones, para obtener una composición
definida y poder pesarlo adecuadamente. En forma
alternativa puede emplearse difurilglioxima, que en
presencia de níquel da un precipitado rojo en solución
amoniacal. El complejo es menos soluble que la
Ni(Dmg)2 y tiene menos Ni, obteniéndose así un
precipitado de mayor peso para la misma cantidad de
níquel. Es decir, el factor gravimétrico es menor. La gran
ventaja de la difurilglioxima es su solubilidad en agua, lo
que evita la posible contaminación con el reactivo en el
precipitado del difurilglioximato de níquel. Corrientemente
se emplea en solución acuosa al 2 %. El principal
inconveniente de este reactivo alternativo es su precio
elevado.
Pasar la muestra a un vaso de precipitados de 400 ml
provistos de un vidrio de reloj y varilla de vidrio; Disolver
con 50 ml de agua y agregar 5 ml de HCl diluído (1:1)
para disolver totalmente la muestra, ayudar la
solublilización de esta con ácido nítrico, ya que ésta no
es completamente soluble en agua. Llevar a 200 ml con
agua destilada. El medio HCl favorece la estabilización
del catión Ni++, que es ligeramente ácido. Calentar a
80ºC para llegar a la máxima solubilidad, Agregar 30 ml
de dimetilglioxima (al 1 % en etanol) y después, mientras
se agita, añadir NH4OH diluido (1:10) hasta que se forma
el precipitado. Dejar en baño maría hasta que el
precipitado coagule (asegurarse que el líquido del baño
supere o al menos alcance al nivel del líquido en el interior
del vaso). En el líquido que sobrenada, comprobar con
unos ml de dimetilglioxima si queda Ni++ en la solución
(en caso de dar negativo, verificar con unos ml de
amoníaco la ausencia de precipitación). Dejar el
precipitado en reposo, en frío, para asegurar la
precipitación completa, durante una hora (no agitar).
Verificar presencia de Ni++ en el sobrenadante. Filtrar por
crisol filtrante de Gooch de vidrio sinterizado,
previamente calentado en estufa a 110ºC durante una
hora, enfriado en desecador y pesado. Análisis
Gravimétrico 15; Utilizar para el filtrado trompa de vacío,
con succión muy suave. El filtrado debe ser claro, en caso
que presente color verdoso indica pasaje de Ni++ a la
solución, por lo que debe repetirse la operación de
precipitación con dimetilglioxima en el líquido del filtrado.
Lavar el precipitado con agua fría para eliminar cloruros,
y secar a 110-120ºC en estufa durante 1 hora. Dejar
enfriar en desecador y pesar. Repetir hasta constancia de
peso.

Bibliografía

1. Analisis Químico cuantitativo, Harris C. Daniel, tercera

edición, pag. 680.

2. Fundamentos de química analítica, Skoog West Holler,

cuarta edición, pag. 65.