SINTESIS DE CILOHEXENO POR DESHIDRATACION DE CICLOHEXANOL

Miguel Rosero, Manuel Gustin Villota

Departamento De Química, Facultad De Ciencias Exactas y Naturales
Universidad De Nariño
San Juan de Pasto, Torobajo – Cra. 18 Calle. 50
Fecha de entrega: 23/03/2018

1. Resumen
Se realizó la síntesis de ciclohexeno a partir de la deshidratación de ciclohexanol usando como catalizador ácido
fosfórico, el procedimiento se apoyó de la técnica de destilación para la síntesis y la purificación; se obtuvo un
rendimiento de reacción del 12, 62 % al obtener 2,458 g de ciclohexeno. La caracterización se realizó por pruebas
cualitativas de Bayer y de bromacion de alquenos observando resultados positivos, de igual forma se determinó el
punto de ebullición obteniendo un valor de 76 °C que comparado con el real corregido (74,9 °C) indica alto grado
de pureza del producto, la caracterización por espectroscopia infrarroja mostró que el ciclohexeno contenía trazas
de ciclohexanol.

Palabras claves: deshidratación de alquenos, síntesis de ciclohexeno, prueba de Bayer, ciclohexanol, eliminación
biomolecular

2. Introducción
Dentro del estudio de las reacciones que ocurren en
química orgánica son de gran importancia las
reacciones de eliminación, las cuales permiten la
formación de compuestos menos saturados por la
pérdida de dos especies por parte del sustrato: un
grupo saliente y un hidrogeno principalmente.
Aunque las reacciones de eliminación son múltiples
la más común y trabajada a nivel de síntesis de
pregrado es la 𝛽- eliminación o eliminación [1,2] que
implica un mecanismo donde se involucran carbonos
adyacentes [1] de los cuales uno se ve involucrado en
la abstracción de uno de sus hidrógenos por parte de
una base y el otro pierde un grupo saliente con mayor
polaridad que él; en este sentido dichas eliminaciones
pueden ocurrir por 3 mecanismos distintos bien
diferenciados que ocurren según las condiciones de
reacción: eliminaciones E1 y E2 y E1cB[2]. Las
reacciones E2 o eliminación Bi-molecular implican
una cinética de segundo orden donde el paso
determinante de la reacción está ligado a la
concentración de la base y el sustrato siendo este tipo
de eliminación una reacción concertada de la pérdida
del grupo saliente, la formación del nuevo enlace
entre carbonos adyacentes y la sustracción del protón;
a diferencia de las reacciones E1 o uni-moleculares
donde la cinética es de primer orden y ocurre en dos
pasos de los cuales el paso determinante es el primero
y solo involucra al sustrato como tal tras la formación
de un carbocation en la pérdida del grupo saliente. Las
reacciones E1cB (eliminación a partir de la base
conjugada) son las menos frecuentes e implican una
cinética más compleja que se ve influenciada por la
calidad del grupo saliente que sale después del paso
determinante de la reacción que implica la formación
de un carbanion a partir de la abstracción de un
hidrogeno, por lo tanto si el grupo saliente es bueno
es muy probable que la reacción no se devuelva al
lado de los reactivos [3]. Aunque bajo la teoría del
estado de transición variable la diferenciación de los
estados de transición no es un concepto absoluto [3] es
válido establecer condiciones que permiten la
participación de un mecanismo E1 o E2 , entre estos,
la importancia del solvente usado que para el caso de
las reacciones E1 se favorece al ser polar ya que
ayuda a la estabilización termodinámica de las
especies iónicas formadas; el nivel de sustitución del
carbono beta unido al grupo saliente que favorece a
E1 entre más sustituido este (estabilidad del
carbocation) y la naturaleza de la base que en el caso
de la E2 implica necesariamente el uso de una base
fuerte[4]; de igual forma destacar que las reacciones de
eliminación compiten con las de sustitución
análogamente a como compiten entre sí, debido a que
poseen cinéticas y estados de transición similares[5].
El presente estudio aplicara las condiciones y teoría
de las reacciones tipo E1 para la transformación de
Ciclohexano en ciclo hexeno mediante un proceso de
deshidratación.
3. Resultados y discusión

3.1 resultados experimentales

Los resultados obtenidos durante el proceso de
síntesis del Ciclohexeno se pueden observar en la
Tabla 1, la cual muestra la masa de producto
recuperado, el rendimiento de la reacción y el punto
de ebullición experimental determinado al igual que
el punto de ebullición real corregido para las
condiciones atmosféricas de la ciudad de pasto. El
cálculo del rendimiento de reacción se puede apreciar
con claridad en la ecuación 1 y la corrección del punto
de ebullición en la ecuación 2 tomando como
referencia la presión atmosférica en pasto que es 564
mm Hg [5]. Figura 1. Mecanismo de formación del hexeno a partir del
hexanol.
Tabla 1. Describe resultados obtenidos del proceso de síntesis de
Ciclohexeno
La reacción observada en la figura 1 procede por un
Datos de la síntesis de Ciclohexeno a partir de mecanismo tipo E1 catalizado por un ácido
ciclohexanol inorgánico relativamente fuerte, en este el grupo
Masa de Ciclohexeno (g) 2,458 g hidroxilo ( -OH ) del ciclohexanol es protonado por
Rendimiento de reacción (%) 12,62 el medio ácido proporcionado por el ácido fosfórico,
Punto de ebullición experimental ( °C) 76 °C y genera -H2O el cual sale de la molécula de manera
Punto de ebullición real corregido (°C) 74,9 °C espontánea al ser un buen grupo saliente y genera un
carbocatión intermediario, luego el agua del medio
Ecuación 1. Calculo del rendimiento de reacción elimina un hidrógeno del carbono adyacente al
carbocatión para generar el alqueno recuperando el
 Rendimiento teórico catalizador acido. Existen en este sentido 3 evidencias
relevantes que permiten sugerir este mecanismo para
0,95𝑔𝐶6 𝐻12 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂
25𝑚𝐿𝐶6 𝐻12 𝑂𝑥 𝑥 esta reacción; en primer lugar observar la naturaleza
1𝑚𝐿𝐶6 𝐻12 𝑂 100,158𝑔𝐶6 𝐻12 𝑂 del carbono unido al grupo hidroxilo, que al estar en
1𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻10 82,143𝑔 𝐶6 𝐻10
𝑥 𝑥 = 𝟏𝟗, 𝟒𝟕𝟖𝒈 𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟎 el sistema cíclico es un carbono secundario, lo que da
1𝑚𝑜𝑙𝐶6 𝐻12 𝑂 1𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻10
vía a favorecer la eliminación en competición con la
 Porcentaje de rendimiento sustitución, que para este caso es una opción inviable
cinéticamente; de igual manera esta reacción y en
2,458 𝑔 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑜𝑠 general las reacción de deshidratación de alcoholes
%𝑅 = 𝑥100 = 𝟏𝟐, 𝟔𝟐% sigue un orden de reactividad que se ve marcada por
19,478 𝑔 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜𝑠
la estabilidad del carbocatión formado (paso
Ecuación 2. Corrección del punto de ebullición determinante de la reacción) : los alcoholes 3°
reaccionan de una manera más rápida que los
(760𝑚𝑚𝐻𝑔 − 564𝑚𝑚𝐻𝑔)𝑥0,416°𝐶 alcoholes 2°, y los 1° son los menos reactivos , para
𝐹𝑐 = = 8,15 el caso en particular el ciclohexanol al ser un alcohol
10𝑚𝑚𝐻𝑔
secundario se ve favorecido cinética y
𝑇𝑒𝑏𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎 = 83°𝐶 − 8,15°𝐶 = 74,9°𝐶 termodinámicamente en la formación de dicho
carbocation, permitiendo inferir así que el mecanismo
3.2 mecanismo de reacción se inclina por una eliminación uní-molecular y no una
La deshidratación del hexanol en presencia de ácido bi-molecular. Los 2 argumentos restantes ayudan
fosfórico procede mediante el mecanismo indicado también a comprender la preferencia por el
en la figura 1. mecanismo E1 y no E2; en segundo lugar el solvente
usado para esta reacción es agua que es el medio
donde se encuentra el ácido catalizador, esta al ser
polar favorece a la estabilización de la especie
catiónica formada; por último se observa que la base
extractora del protón que facilita la formación del
alqueno es el agua la cual es una base débil, por tanto
el mecanismo no puede seguir una eliminación E2
pues este requiere de una base fuerte.
3.3 rendimiento de reacción y dificultades
experimentales
El porcentaje de rendimiento de la reacción fue bajo
ya que como es típico de las destilaciones, no se deben
llevar a sequedad, en relación a esto el proceso de
síntesis requirió de dos destilaciones para garantizar
la purificación adecuada del producto lo que conlleva
a pérdidas significativas del rendimiento de la
reacción. Hay que destacar que el procedimiento de
síntesis aplicado es muy práctico en el momento de
separar los compuestos, por ejemplo la primera
destilación ayuda a la formación adecuada del
producto y a la vez ayuda a separar este del reactivo
inicial antes de que supere su punto de ebullición, aun
así el ciclohexeno se destila acompañado de agua que
también es un subproducto de reacción, razón por la
cual se realiza la segunda destilación y los procesos
de decantación y desecado con cloruro de calcio
anhidro. El ácido utilizado para la protonacion del
grupo OH y catalizador de la reacción es un ácido en
cierta medida no tan fuerte como otros ácidos
inorgánicos, aun así es el más adecuado para este
procedimiento en particular ya que por ejemplo se
pudo haber usado ácido sulfúrico que en la literatura
aparece como una opción alternativa, pero para evitar
la formación de éteres como subproductos se debe
controlar la temperatura a 180 °C [6] lo que causaría la
destilación del reactivo ciclohexanol cuyo punto de
ebullición es 162°C en condiciones normales.
3.4 Caracterización
La caracterización el Ciclohexeno obtenido se
realizado mediante pruebas cualitativas de bayer y
reacción con bromo, de igual forma se caracterizó por
propiedad fisicoquímica de punto de ebullición y por
espectroscopia de IR.
3.4.1 reacciones cualitativas
La reacción de hidroxilación alquenos con KMnO4
(prueba de bayer) fue empleada para la
caracterización del ciclohexeno obtenido, la ecuación
química que describe dicha prueba se muestra en la
figura 2; el cambio de color de violeta intenso a una
solución incolora con un precipitado marrón indicó la
presencia del ciclohexeno como se puede observar en
la imagen 1.
Figura 2. Reacción de caracterización del ciclohexeno por
prueba de Bayer
Imagen 1 . Coloración del MnO2 formado mediante la prueba
cualitativa del ciclohexeno.
La prueba de bromacion del alqueno que se observa
en la figura 3, fue la segunda prueba cualitativa
aplicada, se observó como la decoloración del color
café del bromo y la aparición de un tinte más claro en
el líquido que implica la formación del 1,2-
dibromohexano.
Figura 3. Reacción de caracterización del ciclohexeno por
prueba de bromacion de alquenos.
3.4.2 Caracterización por punto de ebullición
Uno de los muchos criterios de pureza es el punto de
fusión o ebullición de un compuesto, en este caso una
vez obtenido y purificado el ciclohexeno se determinó
su punto de ebullición el cual fue de 76°C, este dato
fue comparado con el punto de ebullición real
corregido teniendo en cuenta la presión atmosférica
en la ciudad de San Juan de pasto como se observa en
la tabla 1 y la ecuación 2.
De esta manera se puede concluir según éste criterio
de pureza, que el ciclohexeno obtenido estaba
relativamente puro, mientras que el porcentaje de
error en con respecto al real fue de 1,44% que es poco
significante, dicho error pudo deberse a cantidades
mínimas de agua en el producto o un error
instrumental el cual se debe directamente al
termómetro empleado.
3.4.3 Caracterización por espectroscopia FT-IR
La imagen 2 muestra el espectro IR obtenido para una muestra de ciclohexeno sintetizado por el grupo 1
Imagen 2. Espectro FT- IR del ciclohexeno
El espectro FTIR presenta una banda característica de
los alquenos en 302,38cm-1 de intensidad media, la
cual corresponde a la tensión asimétrica de =C-H
además, se observa una banda débil en 1628cm-1,
debida a la tensión C=C, esto indica la presencia de
una instauración, y por las bandas de deformación e
intensidad media que están ubicadas a 719.45cm-1 y
640.37cm-1 se sabe que es di sustituido y su
conformación es cis.
Todo lo anterior indica que el producto obtenido es un
alqueno, en este caso, el ciclohexeno, sin embargo en
el espectro se observa una banda ancha y de
intensidad media alrededor de 3331.07cm-1 la cual es
característica de la tención O-H los alcoholes y ácidos
carboxílicos, por otra parte se observa una banda de
intensidad media aproximadamente a 1066.64cm-1 la
cual generalmente es debida a la tensión C-O,
teniendo en cuenta lo anterior se puede deducir que el
compuesto obtenido fue efectivamente ciclohexeno,
sin embargo, está contaminado con cierta cantidad de
ciclohexanol, el cual probablemente no fue eliminado
de manera adecuada en las destilaciones o
extracciones. El ciclohexanol en la muestra también
puede deberse a la hidratación del ciclohexeno, ya que
la reacción de deshidratación es reversible es posible
que el ciclohexeno se haya hidratado durante el
procedimiento de purificación o durante el
almacenamiento. Cabe destacar que el ciclohexeno
obtenido en la práctica se volatilizó, y el empleado
para la caracterización por FTIR procedió del
ciclohexeno obtenido por el “grupo 1”.
4. CONCLUSIONES
La reacción de deshidratación del ciclohexanol en
presencia de ácido fosfórico permitió obtener el
ciclohexeno y se pudo verificar su pureza relativa
mediante la determinación del punto de ebullición del
ciclohexeno.
Las pruebas cualitativas realizadas mostraron la
presencia del grupo funcional alqueno, siendo estas
de vital importancias para la verificación del producto
obtenido; la espectrofotometría IR indico las bandas
características de un alqueno como las bandas de
tensión C=C y la tensión asimétrica de =C-H.
El ciclohexeno obtenido por el grupo 1 contenía
trazas de ciclohexanol las cuales probablemente
procedían del reactivo de partida o de la hidratación
del ciclohexeno durante la purificación o su
almacenamiento.
BIBLIOGRAFÍA
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[4] recuperado de 16/03 2018
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Volumen.