Para realizar el análisis del dióxido de carbono, representado como CO2, se inicia con la
ecuación del gas ideal, la cual es la ecuación de estado más sencilla y trata a un gas
hipotético formado por partículas puntuales sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos
choques son perfectamente elásticos, es decir, se conservan de momento y la energía
cinética.
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Dónde:
T: Temperatura absoluta
El problema de la ecuación del gas ideal es que no tiene en cuenta las distintas fuerzas de
atracción entre las partículas del gas y el tamaño de estas, por lo que utilizaremos la
ecuación de berthelot, la cual es una ecuación de estado de un fluido compuesto de
partículas con un tamaño no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como las fuerzas
de Van der Waals, tomando en cuenta la dependencia de las fuerzas de atracción
con la temperatura
𝑛2 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑇𝑣 2
Dónde:
v: Volumen molar
V: Volumen ocupado por el gas
La intención es hallar la presión crítica (Pc), temperatura crítica (Tc), volumen crítico (Vc), para eso
aplicamos la primera y segunda derivada así obtenemos el punto de inflexión y posteriormente será
nuestra temperatura crítica.
𝜕𝑃 𝜕2𝑃
⌊ ⌋ = 0 1°𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎 ⌊ 2⌋ = 0 2° 𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑑𝑎
𝜕𝑉 𝑇=𝑇𝑐 𝜕𝑉 𝑇=𝑇𝑐
𝑉=𝑉𝑐 𝑉=𝑉𝑐
𝑎 𝑅𝑇 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇 → 𝑃= −
𝑇𝑉 2 𝑉 − 𝑏 𝑇𝑉 2
Le aplicamos la primera derivada:
𝜕𝑃 𝜕 1 𝜕 1
= 𝑅𝑇 ( )− 𝑎 ( 2)
𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝑉 − 𝑏 𝜕𝑉 𝑇𝑉
𝜕𝑃 𝜕 𝜕
= 𝑅𝑇 (𝑉 − 𝑏)−1 − 𝑎 (𝑇𝑉)−2
𝜕𝑉 𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝜕𝑃
= −𝑅𝑇(𝑉 − 𝑏)−2 + 2𝑎(𝑇𝑉)−3
𝜕𝑉
𝜕𝑃 1 1
= −𝑅𝑇 2
+ 2𝑎 ( 3 ) … 𝑒𝑐(1)
𝜕𝑉 (𝑉−𝑏) 𝑇𝑉
Igualamos a (0) y reemplazamos T=Tc, V=Vc
1 1
0 = −𝑅𝑇𝑐 2
+ 2𝑎 ( )
(𝑉𝑐−𝑏) 𝑇𝑐𝑉𝑐 3
1 1
𝑅𝑇𝑐 = 2𝑎 ( )
(𝑉𝑐−𝑏)2 𝑇𝑐𝑉𝑐 3
1 (𝑉𝑐−𝑏)2
𝑅𝑇𝑐 = 2𝑎 ( ) (𝑉𝑐−𝑏)2 ó 𝑅𝑇𝑐 = 2𝑎 ( ) … 𝑒𝑐 (2)
𝑇𝑐𝑉𝑐 3 (𝑇𝑐𝑉𝑐)3
𝜕2𝑃
= 2𝑅𝑇(𝑉−𝑏)−3 − 6𝑎(𝑇𝑉)−4
𝜕𝑉 2
𝜕2𝑃 1 1
2
= 2𝑅𝑇 3
− 6𝑎 ( 4 )
𝜕𝑉 (𝑉−𝑏) 𝑇𝑉
Despejamos a en la ecuación 1
𝑅𝑇
(𝑇𝑉 −3 )
(𝑉−𝑏)2
𝑎=
2
Reemplazamos a en la ecuación 3 y de ahí obtenemos volumen y temperatura critica.
𝑅𝑇 −3
(𝑉𝑐−𝑏)2 (𝑇𝑐𝑉𝑐 )
−4 )
2𝑅𝑇(𝑇𝑐𝑉𝑐 =6 (𝑉𝑐 − 𝑏)
2
2𝑅𝑇(𝑇𝑐𝑉𝑐 −4 ) = 3𝑅𝑇(𝑇𝑐𝑉𝑐 3 )(𝑉𝑐 − 𝑏)
2𝑉𝑐 = 3𝑉𝑐 − 3𝑏
3𝑉𝑐 − 2𝑉𝑐 = 3𝑏
𝑉𝑐 = 3𝑏
8𝑎
𝑇𝑐 = √
27𝑅𝑏
3𝑅𝑇𝑐
𝑃𝑐 =
8𝑉𝑐
Actualmente existen tablas con las constantes a y b para una gran variedad de distintos
gases, entre ellos está el CO2 tal que: a= 3,6101 L2·atm/mol2 y b= 0,0426 L/mol
Ahora utilizando los valores para a y b, se remplaza en las formulas ya despejadas para
encontrar los valores críticos
Volumen crítico:
𝐿 𝐿
𝑉𝑐 = 3 𝑥 (0,0426 ) = 0,1281
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Temperatura critica:
𝐿
8 (3,6101𝑎𝑡𝑚𝑥 )
𝑇𝑐 = 𝑚𝑜𝑙 2 = 17,484𝐾
𝑎𝑡𝑚 𝐿
27 (0,082 ) (0.0426 )
𝑚𝑜𝑙𝐾 𝑚𝑜𝑙
Presión critica:
𝑎𝑡𝑚
3 (0,082 ) (17,484 𝐾 )
𝑃𝑐 = 𝑚𝑜𝑙𝐾 = 4,2𝑎𝑡𝑚
𝐿 2
8 (0,1281 )
𝑚𝑜𝑙
ISOTERMAS
ISOTERMAS
1200
1000
800
600
400
200
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-200
-400
Si se tiene:
𝑇 = 𝑇𝑐 × 𝑇𝑟
𝑃 = 𝑃𝑐 × 𝑃𝑟
𝑉 = 𝑉𝑐 × 𝑉𝑟
Entonces:
𝑇
𝑇𝑟 = =1
𝑇𝑐
𝑃
𝑃𝑟 = =1
𝑃𝑐
𝑉
𝑉𝑟 = =1
𝑉𝑐