FACULTAD DE QUÍMICA

PROGRAMA EDUCATIVO DE INGENIERO QUÍMICO

UNIDAD DE APRENDIZAJE:
MÉTODOS NUMÉRICOS

PROYECTO FINAL

PROFESOR: DRA. ESTHER

ALUMNA: ROMERO TRUJILLO MELISSA DANIELA

NO. DE CUENTA: 1312766

GRUPO: 36
FECHA: 24 DE NOVIEMBRE DE 2017
 1. Objetivo

Utilizar el método de Newton-Raphson para resolver un problema de ingeniería química

sobre termodinámica utilizando como funciones la ecuación de Van der Waals.

2. Marco teórico (Método de Newton-Raphson)

2.1 Definición

El método de Newton–Raphson se utiliza para encontrar las raíces de una función y = f(x):

f(xr) = 0

donde xr es el valor exacto de la raíz.

Sea xi una aproximación a xr. A partir de la pendiente m de la recta tangente a la curva en

el punto P, figura 1(a), se obtiene un punto xi+1 como siguiente aproximación la raíz:

𝑓(𝑥𝑖 )
𝑥𝑖+1 = 𝑥𝑖 − (1)
𝑓´(𝑥𝑖 )

2.2 Inconvenientes del método

La ecuación (1) permite definir un procedimiento iterativo eficiente para encontrar las raíces
de f(x), tal como se representa esquemáticamente en la figura 1(b). Sin embargo, cuando
la aproximación inicial a xr esta muy lejos del valor exacto, pueden ocurrir situaciones como
en la figura 2(a). En este caso, o en otros como el de la figura 2(b), el método falla.
 2.3 Algoritmo para encontrar raíces.

I. Definir la ecuación a resolver f(x)

II. Definir la derivada de la función a resolver f´(x)
III. Definir la tolerancia de error absoluto.
IV. Seleccionar una aproximación inicial a la raíz mediante la ecuación (1)
V. Calcular el error absoluto y verificar que se cumpla con l tolerancia establecida, si
se cumple se ha encontrado la aproximación, de lo contrario calcular la siguiente
aproximación de la raíz.

3. Aplicación termodinámica: Ecuación de estado de Van der Waals para gases

reales.

La ecuación de van der Waals modifica a la ecuación de los gases ideales tomando en
cuenta el volumen ocupado por las moléculas a 0 K, representado por la constante b; y
las atracciones moleculares representadas por la constante a:

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2 [𝐸𝑞. 2]
𝑉−𝑏 𝑉

Donde:

P: presión V: volumen molar

T: temperatura R: contante de los gases

Pero ¿por qué se le llama una ecuación de estado cúbica? Si desarrollamos la ecuación
[Eq.2] obtendremos:

𝑃𝑉 3 − (𝑃𝑏 + 𝑅𝑇)𝑉 2 + 𝑎𝑉 − 𝑎𝑏 [𝐸𝑞. 3]

La Eq 3 se puedes expresar como una función:

𝑓(𝑣) = 𝑃𝑉 3 − (𝑃𝑏 + 𝑅𝑇)𝑉 2 + 𝑎𝑉 − 𝑎𝑏 [𝐸𝑞. 4]

Por lo que es un polinomio de tercer grado respecto al volumen

molar. Si aplicamos el método de signos de descartes obtenemos
las siguientes posibilidades de raíces:

El primer renglón no tiene sentido físico por lo que solo existe la

posibilidad del renglón 2.

3.1 Algoritmo para resolver un problema de Van der Waals por Newton-Raphson.

I. Obtener la primera aproximación V1 utilizando la ecuación de estado de gas ideal.

𝑅𝑇
𝑉1 =
𝑃
 II. Sustituir los valores que se tienen como dato (presión, temperatura, y las contantes
a, b y R.
III. Derivar el polinomio construido en el paso 2 con respecto al volumen molar.
IV. Evaluar V1 en f(v) y f´(v)
V. Sustituir los valores del paso 4 en la ecuación (1)
VI. Calcular el error absoluto y verificar que se cumpla con l tolerancia establecida, si
se cumple se ha encontrado la aproximación, de lo contrario calcular la siguiente
aproximación de la raíz.

3.2 Ejemplo

Utilizando la ecuación de estado para gases reales de Van der Waals, calcule el volumen
molar que ocuparía n-butano con las siguientes condiciones (El valor deberá tener una
tolerancia de 1X107)

P= 12 atm a= 13.6844 (L2 atm/mol2) R=.082 (L atm/mol K)

T= 400 K b= 0.11639 (L/mol)

𝑓(𝑣) = 𝑃𝑉 3 − (𝑃𝑏 + 𝑅𝑇)𝑉 2 + 𝑎𝑉 − 𝑎𝑏

Derivamos la función:

𝑓´(𝑣) = 3𝑃𝑉 2 − 2(𝑃𝑏 + 𝑅𝑇)𝑉 + 𝑎

Sustituimos los valores es la función y en la derivada de la función

𝒇(𝒗) = 𝟏𝟐𝑽𝟑 − 𝟑𝟒. 𝟏𝟗𝟔𝟔𝟖𝑽𝟐 + 𝟏𝟑. 𝟔𝟖𝟒𝟒𝑽 − 𝟏. 𝟓𝟗𝟐𝟕𝟐𝟕𝟑𝟏𝟔

𝒇´(𝒗) = 𝟑𝟔𝑽𝟐 − 𝟔𝟖. 𝟑𝟗𝟑𝟑𝟔𝑽 + 𝟏𝟑. 𝟔𝟖𝟒𝟒

Sacamos V1:

𝑅𝑇 (0.082)(400)
𝑉1 = = = 2.733333
𝑃 12

ITERACION V f(V) f´(V) Vi+1 Ea

1 2.73333333 25.37654756 95.7025489 2.46817271
2 2.468172706 4.290423643 64.1853298 2.4013284 0.033422152
3 2.401328403 0.240634616 57.0390936 2.39710964 0.002109383
4 2.397109637 0.000929064 56.5988636 2.39709322 8.20745E-06
5 2.397093222 1.4038E-08 56.5971532 2.39709322 1.24017E-10
6 2.397093221 -5.77316E-15 56.5971532 2.39709322 0

Por lo que el volumen molar del n-butano en dichas condiciones es de 2.397093221

L/mol
 4. Conclusión

Los métodos numéricos son técnicas mediante las cuales es posible formular problemas de
tal forma que sean resueltos con operaciones aritméticas. Aunque hay muchos tipos de
métodos, todos comparten una característica común, llevan a cabo un buen número de
cálculos aritméticos y emiten soluciones aproximadas. La importancia del método de
Newton-Raphson no radica en buscar la solución exacta de un problema, sino la
aproximación, pero con la precisión requerida, o sea, con un error lo suficientemente
pequeño y próximo a cero, de ahí la utilidad de este método. La mayoría de los métodos
numéricos requieren de un enorme volumen de cálculo que los hacían engorrosos de utilizar
y esta dificultad vino a eliminarse con el desarrollo de la computación, en este caso para la
resolución del problema utilizamos Excel.

5. Referencias:

Steven C. Métodos numéricos para ingenieros México Mc Graw Gill quinta edición 2007.

Kincaid D., Métodos numéricos y computación, México: Cengage Learning, 6ª edición,

2011,