Universidad Autónoma De Chiriquí

Facultad De Medicina
Escuela De Medicina
Laboratorio De Química Orgánica
Estereoisomería Cis-Trans Del Ácido Malico Y Fumárico
Profesora Acosta Dayli
Fecha 11 De Septiembre De 2014

Resumen.
en este laboratorio el objetivo principal es el del aplicar la catálisis ácida de isómero geométrico de
ácido maleico (cis) a ácido fumárico (trans), poniendo en práctica las técnicas de recristalización de
cristales en solución mediante la formación de nucleación; partiendo de 1g de anhídrido maleico, que
luego se hidroliza con agua para asi dar al ácido maleico que llevamos al calor y luego a un baño frio
par así filtrarlo obteniendo una masa de 0,16 g con un % de rendimiento de 16% y un punto de fusión
de 135°C. de la misma manera pero esta bes agregando HCl para obtener ácido fumárico obtuvimos
una masa de 0.12 g del mismo con un % de rendimiento de 12% y punto de fusión de 291°C, con el el
punto de fusión de ambos ácido se pudo comprobar la presencia de los isómeros de acido maleico.
Palabras Claves.
Dos sustancias son isómeros cuando
 Catálisis ácida.
poseen la misma fórmula molecular pero
 Isómero difieren en la conectividad o en la
 Hidrolisis disposición espacial de sus átomos.
 Fusión Los ácidos maleicos y fumárico pueden
 Recristalización obtenerse a partir del ácido málico. Ya
 Insaturación que este se deshidrata en presencia de
 Ácido fumárico (trans-) medio ácido, formándose el carbocatión
 Ácido maleico (cis-) intermediario. Cuando el proceso se
realiza a baja temperatura los grupos
Objetivos.
carboxilo (-COOH) se repelen
 Aplicar la catálisis ácida del isómero mutuamente; en consecuencia, el enlace
geométrico de ácido maleico (cis-) a sigma gira de tal modo que al formarse el
ácido fumárico (trans). doble enlace estos grupos quedan
 Establecer la diferencia entre hidrólisis e ubicados en lados opuestos del enlace
isomerización del anhídrido maleico a pi, obteniéndose el ácido fumárico
ácido maleico. (cis-). (isómero trans). Cuando la reacción se
 Comprobar los productos de la realiza a mayor temperatura, los grupos
isomerización mediante el punto de carboxilo pueden vencer la mutua
fusión y pruebas de insaturación. repulsión y al formarse el doble enlace
 Aplicar las técnicas de recristalización de tales grupos quedan ubicados del mismo
cristales en solución mediante la lado del doble enlace pi, obteniéndose
formación de nucleación. así el ácido maleico (isómero cis).
(Miguel Ángel García Sánchez, Manual
de Practicas de química organia I, pag.
67).
Materiales y reactivos
Introducción
Descripción capacidad cantidad OJOS Enrojecimiento. Dolor.
embudo de 250mL 2 Quemaduras profundas graves.
separación INGESTION ensación de
Vaso quimico 50mL 2 quemazón. Dolor abdominal.
Tubo de 2 Diarrea. Náuseas. Vómitos.
ensayo Shock o colapso.
Plancha 1
calentadora
Fusiónometro 1
policiales 2
capilares 2
Fase experimental.

REACTIVOS TOXICIDAD

INHALACION Tos, dificultad A. Obtención de ácido maleico

respiratoria.
PIEL Enrojecimiento, quemadur
as cutáneas.
Anhídrido
OJOS Enrojecimiento, dolor,
maleico
visión borrosa.
INGESTION Sensación de
quemazón (para mayor
información, véase Inhalación).

Inhalación: En el caso de
exposiciones agudas, los
mayores efectos se limitan al
tracto respiratorio superior.
Exposiciones severas causan
espasmo de la laringe y edema
en los pulmones y cuerdas
vocales. Contacto con
ojos: Este ácido es un irritante
severo de los ojos y su contacto
Ácido con ellos puede causar
clorhídrico quemaduras, reducir la visión o,
incluso, la pérdida total de ésta.
Contacto con la piel: En forma
de vapor o disoluciones
concentradas causa
quemaduras serias, dermatitis y
fotosensibilización.
Ingestión: Produce corrosión de
las membranas mucosas de la
boca, esófago y estómago.

INHALACION Sensación de B. Obtención Del Ácido Fumárico.

quemazón. Tos. Dolor de
garganta. Jadeo. Dificultad
respiratoria. Síntomas no
Permanganat inmediatos.
o de potasio PIEL Enrojecimiento.
Quemaduras cutáneas. Dolor.
 Obtención del Ácido Maléico

• Repetir de la parte A los puntos del 1 al 6. Anhidrido maleico 1.0g

1 Papel filtro 0.95g
Papel filtro + embudo 83.60g
• Adicione al tubo 1 mL de ácido clorhídrico
concentrado, agite en algunos casos los cristales Papel filtro + muestra 1.11g
2 se disuelven y en otros no. Siga con el paso 3. Punto de fusión 135.1g
Porcentaje de 16%
• Coloque una canica sobre el tubo para mantener rendimiento
3 el reflujo. Porcentaje de error 3.92%
• Coloque el tubo en un baño maría a ebullición
durante 5 minutos. Los cristales del ácido fumárico
Porcentaje De Rendimiento De Ácido Maleico
4 se van formando en el seno de la reacción. Vigilar
el calentamiento para evitar proyecciones. 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
• Terminando el tiempo de reflujo, apague la %rendimiento=𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑥100
plancha, deje a temperatura un poco y luego
5 coloque el tubo de ensayo con agua de hielo y
filtre usando un embudo con espiga larga. %rendimiento=
0.16𝑔
1𝑔
x100
• Los lavados hágalos con una solución de ácido
clorhídrico al 1% (debe estar en un baño de hiela %rendimiento=16%
6 preferible).
Porcentaje de erros del punto de fusión del
• El papel filtro y el embudo se llevan al horno por
ácido maleico.
7 5 minutos a 105°C.
%𝑑𝑒 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟
𝑝𝑡𝑜 𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑝𝑡𝑜 𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
= 𝑥100
• Pese el producto obtenido y calcule el 𝑝𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
8 rendimiento.
130−135.1
%error= 𝑥100
• Determine el punto de fusión del ácido fumárico. 130
Utilizando el fusionometro y observe si funde o
%error=3.92%
9 no el producto obtenido. (Debe ser mayor de
230°C y menor de 300°C).

Cuadro 2. Medidas del peso del papel

C. Pruebas de caracterización filtro antes y después de llevar al horno
con el ácido fumárico.
Medicas Peso en g
peso del papel filtro 0,940
Peso del papel después de 5
1,060
minutos a 105°C
Masa de ácido fumárico. 0.12

Cuadro 3. Puntos de fusión del ácido

fumárico.
Punto de fusión Grados °C
Inicio de la fusión 290
Final de la fusión 292
Punto de fusión
291 °C
promedio

Resultados y Cálculos. Porcentaje de rendimiento del ácido maléico.

 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
%rendimiento = × 100
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
0.12 𝑔
%rendimiento = × 100
1.0 𝑔
% rendimiento = 12.0 %
Prueba de caracterización Ácido maleico
Prueba Observaciones
KMnO4 Positivo
Naranja de Positivo
metilo
Para determinar la formación o la presencia de
doble enlace del ácido maleico fue preciso
utilizar 1 mL de KMnO4 en una pequeña
cantidad de ácido maleico, lo que se observó
que paso de un color violeta intenso, chocolate
y luego se puso transparente, esto quiere decir
que dio positivo en la presencia de doble
enlace. Para comprobar que realmente era un
ácido utilizamos el naranja de metilo, al utilizarlo
con el ácido paso de un color naranja a un rojo
intenso; Naranja de metilo es un colorante
azoderivado, con cambio de color de rojo a
naranja-amarillo entre pH 3,1 y 4,4.(2), esto
quiere decir que en efecto se detectó la
presencia del ácido maleico.
Ácido Fumárico.
i. Prueba con KMnO4
Al añadir la solución de KMnO4 al solido
presente en el papel filtro, la muestra se tornó a
un color chocolate, que representa la presencia
de dobles enlaces en el ácido Fumárico.
ii. Prueba con Anaranjado de metilo.
Al agregar la solución de anaranjado de metilo
al solido presente en el papel filtro, la muestra
se tornó a un color naranja, que indica la
presencia de un ácido, en este caso el ácido
Fumárico.
Discusiones de los resultados
a. Ácido Maleico
Debido a que en la estructura del ácido maleico
los grupos carboxilo se localizan uno al frente
del otro es muy fácil que reaccionen. Esta
propiedad permite diferenciar y separar el ácido
maleico del fumárico. En nuestro experimento
se parte precisamente del anhídrido maleico
que se hidroliza fácilmente para dar el ácido
maleico, bastante soluble en agua. Miguel
Ángel (García Sánchez, Manual de Practicas de
química organia I, pag. 68). Tomamos en
cuenta que al filtrar el ácido maleico pueden
quedar cristales del ácido en el embudo, y esto
va a afectar el porcentaje de rendimiento
también ocurre cuando se lava el tubo de
ensayo para proceder a filtrar pueden quedar
cristales del ácido en el tubo de ensayo, por
esta razón el porcentaje de rendimiento fue de
16%. Luego al hallar el punto de fusión
obtuvimos que el punto de fusión experimental
fue de 135.1°C, mientras que el punto de fusión
teórico del ácido maleico es de 130°C dando así
un porcentaje de error de 3.92%.
b. Ácido Fumarico.
En esta parte el objetivo principal es la
obtención de isómero geométrico de ácido
maleico. Ácido fumárico que se encuentra en
posición trans. Ya que ambos ácidos tanto el
ácidos maleico y el fumárico pueden obtenerse
a partir de ácido maleico, ya que este se
deshidrata en presencia de medio acido
(Uamenlinea, 2011). Por esta razón se agrega
HCl concentrado a la muestra el cual actúa
como un catalizador de la reacción de
isomerización. Formándose el carbocatión
intermediario.
Cuando el proceso se realiza a baja
temperatura los grupos carboxílicos (-COOH)
se repelen mutuamente; en consecuencia, el
enlace α de tal modo que al formarse el doble
enlace estos grupos quedan ubicados en lados
opuestos del enlace π, obteniendo el ácido
fumárico que es el isómero en posición trans.
(Lineu Prestes, 2010). Por esta razón luego de
agregar el HCl y calentar se lleva a un baño frio
hasta ver las cristalización para asi asegurase
de que se trata de ácido fumárico el que se
encuentra en la muestra, por esta razón hay que
tener un especial cuidado al momento ser los
lavados con el HCl al 1% el cual debe estar frio
pues de no ser así podría pasar nuevamente a
ácido maleico.
En nuestro experimento se parte precisamente
del anhídrido meleico que se hidroliza
fácilmente para dar ácido maleico, bastante
soluble en agua y que tiene un punto de fusión.
Otra parte, el doble enlace de ácido maleico
puede hidratarse fácilmente con HCl que lo
isomeriza en ácido fumárico muy insoluble y de
punto de fusión elevado (mas de 230°C y
menos de 300°C)
Ya que el punto de fusión experimental fue de
291°C y que al agregar el KMnO4 la muestra se
tornó a un color chocolate, que representa la
presencia de dobles enlaces, y también en la
prueba del anaranjado de metilo con el sólido
presente en el papel filtro, en donde la muestra
se tornó a un color naranja, que indica la
presencia de un ácido. Podemos afirmar que se
trata del isómero en posición trans de anhídrido
maleico el ácido fumárico.
Conclusiones.
1. Se comprobó que se obtuvieron los
productos de la isomerización mediante
los puntos de fusión; ya que el punto de
fusión del ácido Fumárico obtenido fue
de 291°C, el cual se encuentra dentro del
rango del punto de fusión teórico del
mismo.
2. Mediante las pruebas con el KMnO4 se
logró determinar la presencia de dobles
enlaces; ya que en presencia de este se
tornaba de un color chocolate siendo
positiva la prueba de instauración para
los productos de la isomerización.
3. Siempre que el naranja de metilo cambie
de color a rojo, significa que está en
presencia de un ácido.
4. El anhidro maleico es fácil que se
hidrolice formando así el ácido maleico.
Lo cual no sucede tan fácil con el ácido
fumarico.
Literatura citada.
1. Uamenlinea. Isomerización acido
maleico. 2011. [en linea]. Disponible en
web:
http://www.uamenlinea.uam.mx/material
es/quimica/GARCIA_SANCHEZ_MIGU
EL_ANGEL_Manual_de_practicasquim_
orgI.pdf
2. MC MURRAY, R. “Química
Orgánica”Grupo Editorial Ibero América
D.F. México
3. Lineu Prestes. Estudio teórico de la
isomerización del ácido maleico en ácido
fumárico. 2010; [en linea]. Disponible en
web:
http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S01
00-
40422010000300048&script=sci_arttext
Cuestionario
1. Explique con estructuras y aplicando las
reglas de Fisher, que ácido presenta la
configuración E y cuál la configuración Z.
R. Si una configuración molecular es Z viene
determinado por las reglas de prioridad de
cahn, ingold y prelog; para cada uno de los dos
átomos de carbono del doble enlace se
determina individualmente cual de los dos
sustituyentes tiene la prioridad más alta, si
ambos sustituyentes de mayor prioridad están
en el mismo lado, la disposición es Z, en cambio
si están en lados opuestos la disposición es E.
El anhídrido maleico, se hidroliza fácilmente
dando el ácido maleico, que también tiene la
configuración cis (Z); su isómero geométrico
ácido fumárico es trans (E).
 2. A qué se debe la mayor solubilidad del
ácido maleico en agua?
R/ El ácido maleico es una molécula menos
estable que el ácido fumárico. La diferencia en
el calor de combustión es de 22,7KJ/mol. El
ácido maleico es soluble en agua, mientras que
el ácido fumárico no lo es. El punto de fusión del
ácido maleico está entre 131-139°C, también es
mucho menor que la del ácido fumárico que es
de 287°C. Ambas propiedades del ácidomaleico
puede explicarse en razón de la vinculación del
hidrógeno intramolecular que tiene lugar a
expensas de las interacciones moleculares.

3. Calcular el número de insaturaciones de

los productos obtenidos.
R. La molécula es un ácido dicarboxílico y que
además, contiene un doble enlace C=C con
Fórmula molecular: C4H4O2 También hay dos
enlace doble entre un C=O.
4. Porqué el ácido fumarico funde a mayor
temperatura?
R/ El ácido fumárico tiene una cadena casi
lineal. El ácido maleico tiene una cadena abierta
pero está casi cerrada (parece un ciclohexano).
Consecuentemente el fumárico presente mayor
"superficie" de contacto por lo que las fuerzas
intermoleculares son más intensas. En el
maléico hay menos superficie dada su forma
compactada y las fuerzas intermoleculares son
menores.
5. En esta práctica el HCl fue un reactivo o
un catalizador.
R. catalizador.