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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


Sección de Procesos y Tecnología

PROCESOS INDIUSTRIALES INORGÁNICOS I (PII-I)

PROCESO INDUSTRIA DE
PRODUCCIÓN DE ÁCIDO SULFÚRICO A PARTIR DE LA PIRITA

EQUIPO DE TRABAJO:

Nº APELLIDOS Y NOMBRES CT CE CR NP
1 LOPEZ ALVA WILLY
2 ALVA DIAZ YANELA
3 QUEZADA ANTICONA
PEGGI
4 VIERA CRUZ STALIN

EVALUADO POR:
Dr. PEDRO QUIÑONES PAREDES

20-04-2018
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA 20 /04/ 2018
Sección de Procesos y Tecnología Dr. Pedro Quiñones Paredes

PROCESOS INDIUSTRIALES INORGÁNICOS PII-I

1. RECURSOS NATURALES INORGÁNICOS (RR.NN.IS) POTENCIALES


DE EXPLOTACIÓN

Principales fuentes de obtención del ácido sulfúrico

 PIRITA

El nombre de pirita deriva del Griego pyr " en fuego”. Es un mineral del grupo de
los sulfuros cuya fórmula química es FeS2. Insoluble en agua, y magnética por
calentamiento. Se presenta a menudo en forma de cubos, octaedros, pentágonos y
dodecaedros. Es de color gris y amarillo latón con un brillo metálico intenso.
Normalmente la pirita se encuentra asociada con otros sulfuros o óxidos en grietas
de cuarzo, roca sedimentaria, y rocas metamórficas. Su composición química es el
46.4% de Fe y el 53.6% de azufre. Se emplea para extraer azufre, para producción
de ácido sulfúrico y sulfato ferroso.

PRINCIPALES YACIMIENTOS DE EXPLOTACIÓN DE PIRITA

Local Nacional Mundial


 Huánuco  Bolivia
 Santiago de  Ancash  Perú
Chuco ( Huanzala)  Colombia
(Quiruvilca)  Huancavelica  México
(Castrovirreyna)  España(Ambas
 Pasco( Huarón) Aguas, Navajún
 Lima  Italia(Elba)
 EE.UU(Illinois)
 China(piritas)
 Australia
 Rumania
 Bulgaria
 GAS NATURAL
Se encuentran pequeñas trazas de azufre.

 PETRÓLEO
Subproductos principales de la refinería de petróleo:

Subproductos de refinerías
Coque
Sulfonatos
Ácido sulfúrico
Azufre
Hidrogeno

 AZUFRE
 Estado natural
 Elemental (4%)
 Depósitos sedimentarios y volcánicos
 Combinado
 Sulfuros metálicos (4%)
 Combustibles fósiles (87%)
 Gas natural (5%)
 Sulfatos (yeso)

2. DEFINICIÓN OPERACIONAL DEL PII EN ESTUDIO

Este proceso consiste en diferentes etapas. La primera etapa es la tostación que se


lleva a cabo en hornos rotatorios donde la materia prima (FeS2) entra por la parte
superior mientras que por la parte inferior aire en exceso, dando lugar a la
combustión. Luego los gases producidos pasan por una etapa de enfriamiento para
luego ser purificados en un electrofiltro, para eliminar el polvo y los venenos o
contaminantes que pueden afectar al catalizador, seguidamente el gas de tostación
purificado se oxida en un horno de contacto teniendo en cuenta un control térmico
mediante un intercambiador de calor. Por último el SO3 es absorbido con H2SO4
concentrado formando óleum, este es recirculado para luego destilar y así obtener el
H2SO4 al (98-99%)
3. PROPIEDADES FÍSICAS, QUÍMICAS, TERMODINÁMICAS Y
AMBIENTALES DE LOS MATERIALES DEL PII, ELEGIDO.

SO2
N° CAS (*) 007746-09-5
Punto de fusión -75,51 °C
Punto de ebullición -10,06 °C
Temperatura crítica 132,19 °C
Presión crítica 78,7 bar
Calor estándar de formación -296,84 kJ/mol
Entropía estándar de formación 248,21 JK-1mol -1

FeS2
N° CAS (*) 1317-37-9
Punto de fusión 1194 °C
Entropía estándar de formación -177,5 kJ/mol

Aire
Composición
N2 79%
O2 21%

H2O
Punto de ebullición 100 °C
Punto de fusión 0 °C
Entropía estándar de formación -285,8 KJ/mol
Densidad 997 kg/m³
4. DESCRIPCIÓN DE LOS DIFERENTES MÉTODOS O TECNOLOGÍAS
RECIENTES DE INDUSTRIALIZACIÓN DEL RR NN INORGÁNICO
ELEGIDO PARA EXPONER

METODOS DE OBTENCION DE ACIDO SULFURICO:

 Método de las cámaras de plomo

 Método de contacto:

 El método de contacto es un proceso catalítico de mayor rendimiento y menor


tiempo. En la producción de ácido sulfúrico.
 Es el usado actualmente.
 Produce ácido sulfúrico 98-99%.
 UtilizaV2O5 como catalizador.

1. Proceso de contacto simple:

- En estos procesos, los gases que contienen SO2 se oxidan a trióxido de


azufre en presencia de catalizadores conteniendo álcalis y óxidos de
vanadio.
- En las plantas nuevas, el promedio diario de eficiencia de conversión
es de alrededor del 98,5%.
- Las plantas que operan por contacto simple, el SO3 se absorbe en una
sola etapa.
-
2. Proceso de contacto doble:

- La concentración del ácido sulfúrico absorbente. La concentración


mínima que se emplea es del 98 %.
- Las plantas que operan por contacto doble, el SO3 se absorbe en dos
etapas diferentes del proceso.
- Los procesos generan una menor emisión de gases contaminantes, lo
que hace que estas plantas se adecuen a las disposiciones sobre
contaminación ambiental que establecen las autoridades locales.
5. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PII E IDENTIFICAR LOS PRINCIPALES
EQUIPOS.
6. ELABORAR EL DIAGRAMA DE BLOQUES CORRESPONDIENTE AL
PII, ELEGIDO

BALANCE DE MATERIA

A) DIAGRAMA DE BLOQUES
H R

P G G’
H-R CO A

A S

B) BM / HORNO (H-R)
1. Base de cálculo: P = 3000 Kg.
2. Modelo químico :

Ideal: 4FeS2 + 11O2 ====== 2Fe2O3 + 8SO2


4*[120] 11*[32] 2*[160] 8*[64]

Real: 3000 kg X? Y? Z?

3. Bloque:
P G
H-R
A

4. Kg de O2 teórico necesario para la reacción:

3000∗11∗[32]
𝑋= = 2200 𝐾𝑔.
4∗[120]
5. Kg de aire teórico:
Cálculo auxiliar: conversión % mol a % peso
Componente kgmol % mol PM Kg % peso
N2, inerte 0.79 79 28 22.12 76.7
O2 0.21 21 32 6.72 23.3
Total 0.10 100 28.84 100.0

0.233 (At) = 3 000 At = 9442.1


6. Kg de aire usado, A:
A = 1.5 (At) = 1.5 (9442.1)
A = 14163,2

7. N2 que acompaña al aire: 0.767(14163,2) = 10863,2 Kg


8. O2 suministrado: 14163,2 - 10863,2=3300 Kg
9. O2 en exceso: 3300 – 2200=1100 Kg
10. Kg. de SO2 producido:
3000 8 ∗ [64]
SO2 = = 3200 𝐾𝑔
4 ∗ [120]
11. Kg de Fe2O3 producido
3000 ∗ 82 ∗ [160]
Fe2 O3 = = 2000 𝐾𝑔
4 ∗ [120]

12. Composición de G de la reacción de combustión:

Componente Kg % peso
N2. Inerte 10863.2 63.3
SO2, formado 3200 18.6
O2, exceso 1100 6.4
Fe2O3 2000 11.7
Total 17163.2 100

C) BM / CAMARA DE OXIDACIÓN (CO)

1. Base de cálculo: G = 0,80 (3200) = 2560 Kg


2. Modelo químico :

Ideal: SO2 + ½ O2 ===== SO3


[64] 0.5 [32] [80]

Real: 0.80 (3200) X? Y?

3. Bloque:
G CO G´

4. Kg de SO3 formado:
0,80 (3200) [80]
𝑌= = 3200 𝑘𝑔
[64]

5. Kg de SO2 que no reacciona: 0.20 (3200)= 640 Kg.


6. Kg de O2 teóricamente requerido:
0.80(3200)0.5 [32]
𝑋= = 640 𝐾𝑔
[64]
7. Kg de O2 resto en exceso = 1100 – 640 = 460 Kg

8. Kg y composición de los gasee que salen del CO y que ingresan al


convertidor, A

Componente Kg % peso
N2, inerte 10863.2 63.3
SO3, formado 3200 18.6
SO2, NO reacciona 640 3.7
O2, exceso 460 2.7
Fe2O3 2000 11.7
Total 17163.2 100

D) BM / CONVERTIDOR (A)

1. Base de cálculo: 3200 Kg. de SO3


2. Modelo químico :

Ideal: SO3 + H2 O ===== H2SO4


[80] [18] [98]

Real: 3200 X? Y?
Q

R
3. Bloque:
G´ A

4. Kg de H2SO4 puro teórico producido:


3200 [98]
𝑌= = 3920 𝐾𝑔
[80]
5. Kg de H20 pura teóricamente necesario:
3200 [18]
𝑋= = 720 𝐾𝑔
[80]
6. Kg de la corriente S que descarga la solución de H2SO4 al 25 %:
0.25 (S) = 3920
S = 15680 Kg
7. Kg y composición de los gasee que salen del CO y que ingresan al
convertidor, A
Kg de H2O requerida para la solución ácida al 25 %:
15680 – 3920 = 11760 Kg
8. Agua requerida para la:
Solución = 11760 Kg
Reacción = 720 Kg
Total = 12 480Kg

9. Kg( agua) del flujo Q, considerando que el 5% de agua se evapora:


Q = 0.95 (12 480)
Q =13104 Kg

10. Kg de agua que se evapora:0.05(12480)=624 Kg

11. Composición de los gases residuales R.

Componente Kg % peso
N2, inerte 10863.2 74.5
SO2, NO reacciona 640 4.4
H2O evaporada 624 4.2
O2, exceso 460 3.2
Fe2O3 2000 13.7
Total 14587.2 100 %

E) EVALUACIÓN MÁSICO DEL SISTEMA PII- Kg

13104 14587.2
H R

P H-R G CO G´ A
3000 17163.2 53 17163.2

A S 15680
14163.2
F) BALANCE SISTÉMICO TOTAL DE PLANTA

∑ (ENTRADAS) SISTEMA ∑ (SALIDAS)


PLANTA

∑𝑵 𝑵
𝑵=𝟏(𝐅𝐋𝐔𝐉𝐎𝐒 𝐃𝐄 𝐄𝐍𝐓𝐑𝐀𝐃𝐀) = ∑𝑵=𝟏(𝐅𝐋𝐔𝐉𝐎𝐒 𝐃𝐄 𝐒𝐀𝐋𝐈𝐃𝐀)

P + A + H = R + S

3000 + 14163.2 + 13104 = 14587.2 + 15680

30267.2 = 30267.2

G) MATRIZ SISTÉMICO DEL BALANCE MÁSICO-KG

Corrte. M A G G´ Q S R
Compte.
S 3000
Aire 14163.2
O2 3300 1100 460 460
N2 10863.2 10863.2 10863.2 10863.2
SO2 3200 640 640
Fe2O3 2000 2000 2000
SO3 3200
H2O 13104 11760 624
H2SO4 3920
Total 3000 14163.2 17163.2 17163.2 13104 15680 14587.2
BALANCE DE ENERGÍA.

A) DIAGRAMA DE BLOQUES

H-R CO A

4FeS2+11O2 2Fe2O3+8SO2
∆𝐻r =∑ ∆𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
∆𝐻r =[2∆𝐻 Fe2O3+8∆𝐻 SO2]-[11∆𝐻 O2+4∆𝐻 FeS2]
∆𝐻r =[2(-824.2)+8(-296.8)]-[11(0)+4(-177.5)]
∆𝐻r =-3312.8 Kj/mol

SO2+1/2O2 SO3
∆𝐻r =∑ ∆𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
∆𝐻r =∆𝐻f (so3)-(∆𝐻 f(SO2)+1/2∆𝐻f O2 )
∆𝐻r=-395.6-(-296.8+1/2 O2)
∆𝐻r=-98.8KJ/mol

SO3(g) + H2O(L) H2SO4(I)


∆𝐻r =∑ ∆𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
∆𝐻r = [∆𝐻f (H2SO4)]-[∆𝐻 f(SO3)+∆𝐻H2O ]
∆𝐻r= [-814.0]-[-395.6+285.8)
∆𝐻r=-704.2 KJ/mol
7. MODELOS Y/O REACCIONES QUÍMICAS QUE IDENTIFICAN AL PII
ELEGIDO

Las etapas fundamentales en la producción de ácido sulfúrico son tres:


a) Producción de dióxido de azufre (SO2) por tostación de una pirita.

11 1
FeS2(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) ⇄ SO2(𝑔) + 𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) ; ∆𝐻°(298𝐾) = −824.54 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
4 2

b) Conversión de SO2 en trióxido de azufre (SO3).

1
SO2(𝑔) + O2(𝑔) ⇄ 𝑆𝑂3 (𝑙) ; ∆𝐻°(298𝐾) = −98.9 𝐾𝐽/mol
2

c) Absorción del SO3.

SO3(𝑔) + 𝐻2 O(𝑔) ⇄ 𝐻2 𝑆𝑂4 ∆𝐻°(298𝐾) = −89 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

8. OTRAS REACCIONES QUÍMICAS DE INTERÉS INDUSTRIAL

Obtención de carbonato de sodio:

 Es utilizado en la fabricación de vidrios, ablandamiento de aguas de consumo,


agente neutralizante de ácidos, fabricación de jabones, en la industria textil y del
papel; como también se emplea como materia prima en la preparación de diversas
sales sódicas, hidróxidos y otros carbonatos.
 Esta reacción es considerada como la desencadenante de la industria química en el
mundo. Fue Leblanc, quién utilizando la disponibilidad del ácido sulfúrico, propuso
obtener el carbonato de sodio (sosa).

2NaCl + H2SO4 + 4C + CaCO3 4HCl + 4CO + CaS + Na2CO3

 CaS y HCl son subproductos que se utilizan, respectivamente para obtener azufre
(empleado a su vez para producir ácido sulfúrico) y cloro.
Obtención del cloruro de hidrógeno.

 Se reconocen alrededor de 50 procesos industriales que tienen como subproducto al


ácido clorhídrico y alrededor de 110 que lo requieren como materia prima.

 Las principales vías de producción mundial del HCl diluido son la cloración de
hidrocarburos y la producción de cloro fluro carbonados, el proceso leblanc: es
un proceso discontinuo en el cual se convierte sal en sosa, utilizando ácido
sulfúrico, piedra caliza y carbón, liberando cloruro de hidrógeno como producto de
desecho

2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl (g)

9. CONDICIONES DE PROCESO, CUANTIFICAR LAS VARIABLES DE T,


P, S, H, RENDIMIENTOS, CONVERSIÓN, CALIDAD, ETC.

Primera etapa: producción de dióxido de azufre.

 Temperatura: T=450°C
 Presión: P=1 atmosferas
 Entalpia: ∆H= -178.20KJ/mol.
 Conversión:12%
 Calidad: el producto obtenido en esta reacción no es de buena calidad, ya que sale
con retazos de ceniza y otros compuestos que serán tratados posteriormente antes de
dar paso a la segunda etapa.

Segunda etapa: producción de trióxido de azufre, SO2, a partir de SO3.

 Temperatura: T=400-450°C
 Presión: P=1-2 atmosferas
 Entalpia: ∆H= -94.45Kcal/mol.
 Conversión=99%
 Calidad: el producto obtenido en esta reacción tiene una calidad intermedia, ya que
sale con ciertas sustancias que arrastra desde la primera etapa y con partículas de
catalizador.
Tercera etapa: conversión de SO3 en ácido sulfúrico.

 Temperatura: T=70-120°C
 Entalpia: ∆H= -130.40Kcal/mol.
 Conversión=98.5-99.5%
 Calidad: el producto obtenido en esta última etapa tiene una mejor calidad a
comparación de las anteriores. El producto ácido sulfúrico sale con una buena
concentración de 99%

10. MECANISMOS DE REACCIÓN DEL PII PRINCIPAL

11 1
FeS2(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) ⇄ SO2(𝑔) + 𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠)
4 2
2- 2-
SO + SO  S O
4 3 2 7
5+ 2- 4+
2V + O + SO  SO + 2V
2 3 Rx. Catalitica
4+ 5+ 2-
2V + ½O  2V +O
2
SO + ½O  SO
2 2 3

SO3(𝑔) + 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑙) ⇄ 𝐻2 𝑆𝑂7 (𝑙)

𝐻2 𝑆𝑂7 (𝑙) + 𝐻2 O(𝑔) ⇄ 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑙)

11. TECNOLOGÍA DE PURIFICACIÓN DEL PRODUCTO PRINCIPAL A


OBTENER

 Filtración antes del almacenamiento. A medida que la planta de ácido


sulfúrico funciona, el producto final puede contaminarse y enturbiarse con
sulfato o silicatos de hierro.

 Zeolitas se utiliza para purificar el ácido sulfúrico contaminado debido a su


propiedad de adsorción e intercambio iónico.

 La electrodiálisis (ED) para eliminar los iones de hierro (II)


12. IMPACTO AMBIENTAL DE LOS MATERIALES Y PROPUESTA DE
MITIGACIÓN.

IMPACTO AMBIENTAL:

 Las emisiones de anhídrido sulfuroso en la atmosfera humedad es convertido a


H2SO4 generando daños en el ecosistema, por ejemplo aparece pequeñas manchas
en las hojas de las plantas y muertes de algunas especies.

 Con lo que respecta a los daños materiales, se tiene que el SO2 acelera la oxidación
de hierro, especialmente en atmósferas muy húmedas, y se manifiesta daños
importantes en los objetos metálicos como en la empresa y alrededores.

 Las principales actividades en la construcción y operación en la producción


industrial de H2SO4, que afectan a la flora, fauna, agua y suelo; son sistema de
drenaje, desmonte, y excavación.

 Entre dichas actividades la de mayor importancia se encuentra la de desmonte, por


la erosión del suelo que puede producirse y el cambio en el uso de éste, que
dependiendo del lugar donde se realice la construcción puede interferir con
actividades recreativas, agrícolas o ganaderas. Además se producirá la pérdida de
especies vegetales y animales, cuya importancia dependerá también de la zona.

 los principales factores ambientales afectados, por la producción del H2SO4, son el
aire, la biotaterrestre y la salud y la seguridad del hombre; y en menor proporción la
calidad del agua y la biota asociada a ella.
PROPUESTAD DE MITIGACIÓN:

 En muchas plantas de contacto que genera S02, es posible reducir a 0.1% la emisión
de S02 en el gas de salida, operando con un gas muy diluido, aunque como es
lógico, esto incrementa los costos de la operación.

 Existen varios procedimientos para aumentar la conversión de S02, a continuación


se describen estos así como su factibilidad.

- El primer procedimiento para aumentar la conversión consiste en el cambio


periódico de las masas catalíticas a fin de incrementar el rendimiento en la
catálisis; aunque es el procedimiento más viable para reducir la emisión de
S02, solo en muy pocos casos se logra alcanzar el límite máximo de
conversión.

- Otro procedimiento consiste en la trasformación de una planta de catálisis


simple en otra de doble catálisis, pero aun cuando el rendimiento mejoraría
considerablemente esta operación es económicamente prohibitiva dados los
cambios, transformación y ampliaciones de equipo a introducir en la planta;
por lo tanto no es factible desde un punto de vista exclusivamente
económica.

- También puede emplearse chimeneas altas. La altura media de las


chimeneas de las plantas de H2S0 es de 12 a 30 m aunque también
existen un cierto número de chimeneas de 120 m y más.

 Las emisiones de S03 no absorbida, al entrar en contacto con la humedad de la


atmósfera se hidrata a Ácido sulfúrico y forma una pluma blanca visible de niebla
acida generando posteriormente las lluvias acidas, La formación de la pluma visible
se debe a condiciones de funcionamiento deficientes de la planta, que pueden
corregirse con un mantenimiento a la planta industrial.

 Se puede recuperar la niebla acida usando tres tipos diferentes de equipos:


- Precipitadores electrostáticos.
- Filtros de tela metálica.
- Filtros de fibra y vidrio.
13. APLICACIÓN PRODUCTO INDUSTRIALIZADO Y TRATAMIENTO DE
DESPERDICIOS

 Obtención de productos químicos: el ácido sulfúrico se emplea como materia


prima en la obtención de numerosos productos químicos, como, por ejemplo, los
ácidos clorhídrico y nítrico.

 Abonos: En la producción de sulfato de amonio y de superfosfatos.

 Colorantes y drogas: el ácido sulfúrico es, asimismo, la sustancia de partida de la


fabricación de muchos colorantes, algunos de cuyos pigmentos son sulfatos
metálicos. asimismo tiene un amplio uso de la obtención de drogas, desinfectantes,
etc.

 Pinturas y pigmentos: Muchos de los pigmentos y óleos utilizados en pinturas son


sulfatos.

 Refinado de petróleo: en la industria petroquímica se emplea el ácido sulfúrico


para eliminar diversas impurezas de muchas de las fracciones del destilado del
petróleo, tales como gasolinas, disolventes y otros.

 Siderurgia: en esta industria el ácido sulfúrico se emplea, fundamentalmente, en el


decapado del acero (también se usa en este proceso el HCl) antes de someterlo a
procesos finales, como son los diverso recubrimientos.

 Otros usos de menor importancia que los anteriores son la fabricación de seda
artificial, plásticos de diversa naturaleza, explosivos acumuladores,etc

TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS:

 El residuo Fe2O3 se envasa en contenedores herméticamente cerrados, se


neutraliza adicionando lentamente una solución de hidróxido de sodio o cal
al material, que se disponen en un lugar aprobado por la reglamentación
local.
14. CASOS PROBLEMÁTICOS DE INTERÉS INDUSTRIAL

 Los derrames dentro de la industria y en el transporte de producto.


 Fugas por el mal funcionamiento de la columna de absorción.
 Explosiones en el almacenamiento del ácido sulfúrico.
 Localizado de las industrias en lugares con áreas verdes y cerca de lugares poblados
porque generaría daños pulmonares o ingestas.
 La producción de ácido sulfúrico, implica serios riesgos, principalmente por
explosiones, en su almacenamiento, o en el manejo y almacenamiento de óleum ; o
por fugas masivas de SO2 a la atmósfera el cua3 es venenoso.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1) MAYER L. 1987 “Métodos de la Industria Química”,pp 149


2) PERRY. 1994. “Manual del Ingeniero Químico”. Quinta Edición. Mc Graw-Mexico.pp 800
3) Online https://www.rocasyminerales.net/pirita/ [Extraído el 19/04/2018]
4) Online http://mineralesdelmundo.com/pirita/[Extraído el 19/04/2018]
5) Online http://www.minadepiedras.com/es/biblioteca-de-minerales/44-pirita.html [Extraído
el 19/04/2018]