Coeficiente de fugacidad para mezclas de gases (ecuación de estado viral)

𝑃 1
ln 𝜙̂𝐾 = 𝐵𝑘𝑘 + ∑ ∑ 𝑦𝑖 𝑦𝑗 (2𝛿𝑖𝑘 − 𝛿𝑖𝑗 )
𝑅𝑇 2
𝑗
[ 𝑖 ]

Donde:
𝛿𝑖𝑘 = 2𝐵𝑖𝑘 − 𝐵𝑖𝑖 − 𝐵𝑘𝑘
𝛿𝑖𝑗 = 2𝐵𝑖𝑗 − 𝐵𝑖𝑖 − 𝐵𝑗𝑗

𝛿𝑖𝑖 = 𝛿𝑘𝑘 = 𝑜
𝛿𝑘𝑖 = 𝛿𝑖𝑘

Coeficientes viriales
𝐵̃𝑖𝐽̇ 𝑅𝑇𝐶𝑖𝑗
𝐵̂𝑖𝑗 = 𝐵0 + 𝜔𝑖𝑗 𝐵′ 𝐵𝑖𝑗 = 𝑃𝐶𝑖𝑗

0.422 0.172
𝐵0 = 0.083 − 𝑇𝑟1.6 𝐵′ = 0.139 − 𝑇𝑟𝑖𝑗4.2
𝑖𝑗

𝑇
𝑇𝑟 = Temperatura reducida
𝑇𝐶

Reglas de combinación:
𝜔𝑖 +𝜔𝑖
𝜔𝑖𝑗 = 2
factor acéntrico

1⁄
2
𝑇𝑐𝑖𝑖 = (𝑇ci 𝑇cj ) (1 − 𝑘𝑖𝑗 ) temperatura pseudo critica

El termino 𝑘𝑖𝑗 es cero cuando las especies son muy parecidas

𝑍𝑐𝑖𝑗 𝑅𝑇cij
𝑃𝐶𝑖𝑗 =
𝑉𝐶𝑖𝑗
𝑍𝐶𝑖 +𝑍𝑐𝑗
𝑍𝐶𝑖𝑗 = 2
donde Z es el factor de compresibilidad
 1/3 1/3 3
𝑉𝑐𝑖 + 𝑉𝑐𝐽
𝑉𝐶𝑖𝑗 = [ ]
2

Mezcla equimolar

Metíl etÍl cetona (1)

Tolueno (2)
Determinar ϕ1 y ϕ2 a 50 C° y 25 Kpa
(1) (2)
Vc [cm3 mol-1] 267 316
Pc [bar] 41.5 41.06
Zc 0.249 0.264
Tc [k] 535.5 591.2
𝝎 0.323 0.262

ij Vcij Zcij Pcij Tcij ωij

11 267 0.249 4152.00 535.5 0.323
22 316 0.264 4110.567 591.8 0.262
12 290.81 0.2565 4128.173 562.95 0.2925

Trij B0 B’ ^Bij Bij

0.6034 -0.8639 -1.2964 -1.2826 -1375.3188
0.5460 -1.0282 -2.0453 -1.3641 -1872.180
0.5740 -0.9428 -1.6315 -1.4200 -1609.9422

Calculando 𝛿𝑖𝑘 de acuerdo a su definición se tiene:

𝜹𝟏𝟐 = 𝟐𝑩𝟏𝟐 − 𝑩𝟏𝟏 − 𝑩𝟐𝟐 = (𝟐)(−𝟏𝟔𝟏𝟏) + 𝟏𝟑𝟕𝟖 + 𝟏𝟖𝟔𝟎 = 𝟐𝟓 cm3 mol-1

Por lo tanto, las ecuaciones quedan:

𝑷 𝟐𝟓
̂𝟏 =
𝐥𝐧 𝝓 [𝑩𝟏𝟏 + 𝒚𝟐 𝟐 𝜹𝟏𝟐 ] = [−𝟏𝟑𝟖𝟕 + (𝟎. 𝟓)𝟐 (𝟐𝟓)] = −𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟖
𝑹𝑻 (𝟖𝟑𝟏𝟒)(𝟑𝟐𝟑. 𝟏𝟓)
𝑷 𝟐𝟓
̂𝟐 =
𝐥𝐧 𝝓 [𝑩𝟐𝟐 + 𝒚𝟏 𝟐 𝜹𝟏𝟐 ] = [−𝟏𝟖𝟔𝟎 + (𝟎. 𝟓)𝟐 (𝟐𝟓)] = −𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟐
𝑹𝑻 (𝟖𝟑𝟏𝟒)(𝟑𝟐𝟑. 𝟏𝟓)
Y los coeficientes son:
𝛟𝟏 = 𝟎. 𝟗𝟖𝟕 y 𝛟𝟐 = 𝟎. 𝟗𝟖𝟑