Putaran Intermediet dan Pewarna

SEJARAH. Terobosan besar pertama kimia di mata publik datang dengan proliferasi
zat warna berkualitas menggantikan pewarna alami yang mahal, kronik, dan umumnya
berkualitas rendah. Pada masa itu, bahan kimia aromatik, biasanya dalam bentuk yang sangat
tidak murni, datang secara eksklusif dari tar batubara dan tidak struktur atau reaksi mereka
dipahami dengan baik. Sir Wil ¬ eram Henry Perkin menemukan pewarna sintetis pertama
yang praktis (mauve) ketika mencoba untuk mensintesis kina dari anilin yang terkontaminasi
dengan toluidin. Karena semua pewarna berasal dari senyawa yang berasal dari tar batubara
dan paling membutuhkan penggunaan aniline, pewarna sintetis menjadi dikenal sebagai
pewarna batubara-tar atau aniline. Sir Henry menyadari pentingnya penemuannya,
mematenkannya, dan mendominasi industri pewarna sintetis selama tujuh belas tahun (1856
hingga 1873). Ia menjadi sangat kaya dalam proses dan pensiun pada usia dini untuk
kehidupan percobaan ilmiah. setelah pensiun, Jerman dan Swiss cepat menjadi pemimpin di
lapangan dan pada tahun 1914 orang Jerman membuat 87 persen pewarna dunia. Perang
Dunia I memotong pasokan pewarna Jerman, dan ini menyebabkan Amerika Serikat untuk
membangun industri domestik. Industri pewarna selalu sangat kompetitif, dan Amerika
Serikat baru-baru ini kehilangan persentase yang signifikan dari pasar domestiknya ke
komplotan Swiss, Jerman, Jepang, dan Italia.Ada beberapa perusahaan besar Amerika yang
telah menurunkan produksi pewarna sejak tahun 1978. .
ECpNOMICS AND USES.Dyes umumnya memiliki struktur yang agak rumit yang dibuat
oleh reaksi yang melibatkan blok bangunan yang dikenal sebagai intermediet. Sebagian besar
adalah senyawa aromatik dengan gugus substituen seperti —NH2, —OH, - N02) dan —S03H
yang mengubah reaktivitas senyawa siklik dan terkadang warna pewarna. Intermediet tidak
hanya digunakan untuk pembuatan pewarna, tetapi untuk semua jenis pekerjaan organik di
mana struktur kompleks dibangun. Mereka sangat berguna untuk membuat bahan kimia
pertanian, pupuk, farmasi, dan bahan kimia karet. Tabel 39.1 menunjukkan ukuran pasar
yang terlibat. Bisnis khusus ini menghasilkan sekitar 2.000 senyawa, sebagian besar dengan
kecepatan 0,5 hingga 1,5 X 106 kg.

proses, dan kimia yang baik diperlukan untuk menjamin persiapan isomer yang diinginkan.
Dimana substitusi 1,4 diinginkan, material 1,2 dan 1,3 yang diganti dapat bernilai hanya
sebagai bahan bakar. Namun, membuat bahan-bahan yang tidak diinginkan ini menjadi bahan
baku berharga untuk membentuk pencemar potensial (seringkali aktual).
Ada literatur yang luar biasa besar tentang reaksi senyawa aromatik, sebagian besar akan
 kembali ke abad kesembilan belas. Beberapa informasi masih sangat berguna dan berharga
saat ini.

Tabel 39.1 Kimia Organik Sintetik dan Bahan Baku Mereka: Produksi dan Penjualan AS

Produksi, 106 kg Penjualan

Kualitas, 106 kg nilai, 106 $
1972 1980 1972 1980 1972 1980
Ta 3,396 1,970 1,549 1,422 40 n.a.'
Tar mentah 3,608 n.a. 2,411 n.a. 126 n.a.
Produk mentah dari minyak 39,451 54,651 21,773 29,224 1,177 10,645
bumi
Bahan Kimia Organik Sintetis
Cyclic intermediet 15,894 20,486 7,362 9,118 1,434 7,248
Pewarna 120 111 116 103 480 791
Pigmen organik sintetis 30 32 24 28 149 ■361
Bahan kimia obat-obatan 106 111 74 76 490 1,153
Bahan flavor dan parfum 50 80 47 59 88 254
Bahan plastik dan resin 11,782 17,357 10,430 15,250 4,258 16.011
Bahan pengolahan karet 164 132 127 88 178 296
Elastomers 2,234 2,168 1,880 1,481 1,095 2,280
Plasticizers 1,836 811 1,026 715 451 858
Agen aktif permukaan n.a. 2,206 n.a. 1,354 n.a. 1.296
Pestisida dan pertanian lainnya
produk 526 667 465 639 1,092 4,078
Bahan kimia lainnya 41,125 53,623 20,525 22,825 4,680 15,171
Total kesuluruhan 120,322 154,405 67,809 82,382 15,738 n.a.
°n.a., not available

Seluruh prosedur pembuatan menengah umumnya padat karya, yang menyulitkan

perusahaan Amerika Serikat untuk bersaing. Penekanan baru-baru ini pada identifikasi dan
pengendalian racun telah memberikan pelecehan tambahan. Menentukan toksisitas bahan-
bahan yang dibuat dalam jumlah kecil seperti itu mungkin menghabiskan lebih dari bertahun-
tahun keuntungan potensial.
BAHAN BAKU.Kedua bahan organik dan anorganik diperlukan untuk membuat zat warna
dan zat pembantu, tetapi tulang punggung dari rangkaian bahan mentah adalah:
Petroleum— • ■ hidrokarbon aromatik— •• zat warna intermediet-
Hidrokarbon aromatik dulunya langka, setidaknya dalam kemurnian tinggi yang diinginkan
untuk membuat intermediet siklik, karena kelangkaan tar batubara dan kesulitan dalam
memisahkannya menjadi bahan murni. Kelimpahan bahan mentah yang sekarang tersedia
dari minyak bumi bukanlah berkat yang tidak dicampur, karena ada persaingan sengit untuk
banyak pecahan yang diinginkan oleh pengguna lain. Pada saat yang sama, tetap ada fraksi
aromatik menarik tar batubara yang penggunaannya tidak pernah dikembangkan dan yang
hanya dibakar.
Tuntutan industri pewarna untuk bahan baku untuk dibuat intermediet, atau prekursor
intermediet, memainkan bagian utama dalam membawa perubahan dari sarang lebah ke
produk coke-oven. Sumber hidrokarbon utama yang diinginkan untuk membuat intermediat,
misalnya, benzena, toluena, naftalena, antrasena, xilena, dan beberapa parafin dan olefin,
sekarang merupakan naphthas aromatized khusus yang dihasilkan dari penyulingan katalitik
minyak mentah yang terpilih. Di bawah 1 persen berasal dari batubara.
Untuk beberapa intermediet yang rumit, penggunaan asam anorganik, basa, dan halogen
dalam pembuatan sangat tinggi. Ada pewarna antrakuinon yang membutuhkan lebih dari 75
kg bahan kimia untuk menghasilkan 1 kg pewarna.
INTERMEDIATES
Beberapa zat antara dibuat dalam jumlah yang sangat besar dan menikmati penggunaan
utama mereka di luar bidang pewarna. Banyak, awalnya diekstraksi dari tar batubara,
sekarang dibuat secara sintetis. Lihat Tabel 39.2. Intermediet berikut dibuat dalam jumlah
lebih dari 400 X 106 kg pada tahun 1980 (perhatikan bahwa sebagian besar sudah tercakup
dalam bab-bab lain): etil benzena, dimethylterephthalate, p-xylene, cumene, dan phenol.
Isocyanates, o-xylene, alkyl benzenes, phthalic anhydride, cyclohexanone, aniline,
nitrobenzene, bisphenol A, monochlorobenzene, dan toluene-2,4-diamine diproduksi pada
skala yang lebih rendah, tetapi masih sangat besar. Kedua set ini mencakup hampir 90 persen
dari total output intermediet, tetapi bab ini terutama dikonsentrasikan dengan 10 persen
lainnya.
Sensus perantara yang diambil oleh Komisi Perdagangan Internasional AS menunjukkan
bahwa pada tahun 1980 Amerika Serikat memproduksi 2,05 X 1010 kg intermediet siklik,
penurunan 9 persen dari tahun sebelumnya, terutama disebabkan oleh penurunan umum
dalam bisnis. Bahan-bahan ini dihargai $ 7,27 juta.

Tabel 39.2 Produksi Cyclic Intermediates yang Penting (dalam ribuan kilogram)

1972 1980
Acetanilide, tecknis 1,474 4,357
Aniline 186,282 299,737
Asam benzoat,, teknis 70,684 33,370
Chlorobenzene, rpono 183,411 128,560
Cresols, total 48,306 47,927
Asam Cresylic, halus,total 24,991 17,395
Cumene 1,042,273 1,572,273
Cvclohexane 1,044,545 892,727
Cyclohexanone 356,109 348,552
o-Dichlorobenzene 28,357 22,175
p-Dichlorobenzene 35,144 34,115
Ethylbenzene 2,580,000 3.473,640
4,4/-Isopropylidenediphenol (bisphenol A) 115,995 240,767
a-Methylstyrene 16,999 17,612
Nitrobenzene 250,531 278,012
S-Nitro-o-toIuenesulfonic acid 3,644
Nonylphenol 45,589 66,927
o-Xylene 378,083 452,239
p-Xylene 1,003,636 1,926,363
Phenol 952,784 1,167,045
Phthahc anhydride . 433,172 371,930
Salicylic acid, technical, sales 21,407 17,750
Styrene 2,700,454 3,116,360

2242/5000
Operasi Unit
Tidak ada operasi yang digunakan dalam pembuatan intermediet yang belum dijelaskan
dalam bab sebelumnya, terutama Chap. 38.
Konversi Kimia
Konversi kimia dari bab ini terutama berkaitan dengan zat aril; milik Chap. 38 dengan zat
alifatik dan naftenik, tetapi konversi yang terlibat dan pendekatan umum untuk memproduksi
sangat mirip. Dalam pembuatan petrokimia, fokusnya tidak begitu banyak pada efek
substitusi pada reaksi berikutnya seperti untuk intermediet siklik, tetapi reaksinya serupa.
ISOMERS. Dengan benzena, monosubstitusi menghasilkan satu zat tunggal, tetapi dengan
naphtha¬lene dan antrakuinon, ada dua kemungkinan monosubstitusi. Dengan
polysubstitution, kemungkinan isomer menjadi cukup besar. Kemampuan bereaksi untuk
membentuk zat yang diinginkan, atau untuk menghasilkan warna atau reaksi fisiologis yang
diinginkan, tergantung pada penciptaan isomer yang benar, sebagian besar untuk
mengesampingkan yang lain. Di sini keterampilan kimia adalah yang paling penting, untuk
beberapa substituen mendorong ortho dan para substitusi, yang lain mendorong meta. Aturan
untuk substitusi, yang awal berdasarkan pengamatan dan dugaan dan kemudian yang
didasarkan pada teori kimia fisik, tercakup secara rinci dalam beberapa karya pada sintesis
menengah. Substansi penting di luar kontribusinya terhadap geometri molekuler karena dapat
mengubah kelarutan molekul dalam pelarut asam atau basa dan memiliki efek terarah pada
pengaturan substitusi nukleofilik.
saya
NITRASI. Sebelum kemampuan untuk bekerja dan mengontrol tekanan tinggi menjadi umum
di tempat, sehingga memungkinkan ammonolysis untuk dijalankan dengan mudah, cara
standar untuk menempatkan gugus amino pada aril nukleus adalah dengan nitrasi, kemudian
mengurangi senyawa aril nitro menjadi amina. . Senyawa tersubstitusi amino kemudian dapat
dikenai reaksi diazotasi dengan memperlakukannya dengan NaN02 dalam larutan dingin.
Bahan reaktif ini kemudian dapat digabungkan dengan senyawa lain untuk memberikan
konfigurasi azo, kelompok kimia utama untuk banyak pewarna. Sangat sedikit kelompok
nitro muncul dalam pewarna akhir. Sebagian besar telah direduksi menjadi amina yang lebih
reaktif dalam proses pembentukan pewarna.
Reaksi nitrasi yang khas adalah:
ArH + HN03 (kerucut. H2S04) — ArN02
-f H20 (lebih encer H2S04) AH = —60 hingga —150 kj
Kehadiran asam sulfat dalam jumlah sangat penting untuk keberhasilan nitrasi
karena: (1) mengurangi ionisasi HN03 * =? H NOJ yang meningkat ketika reaksi
penghasil air mencairkan campuran reaksi. Tambahan oksidasi yang kuat NO; f
menyebabkan kerusakan reaktan organik dan produk. (2) Bertindak sebagai reservoir
energi untuk mencegah kenaikan suhu cepat yang merusak dan menyediakan
kendaraan untuk membawa panas ke jaket dan meningkatkan kelarutan hidrokarbon
dalam campuran reaksi, sehingga mempercepat reaksi. (4) Mempromosikan ionisasi
asam nitrat untuk memberikan NO ^, ion nitronium, yang merupakan spesies nitrat.
Ion nitronium terbentuk sebagai berikut.

Dalam Campuran Nitric-Sulfuric Acid (Commonly Called Mixed Acid)

HN03 + 2H2S04 — N02+ + H30+ + 2HS04'

Dalam Asam Nitrat

2HN03 — H2N03+ + N03~ — NOz+ + N03 + H20
Penyerapan air oleh asam sulfur mendukung reaksi nitrasi dan menggeser
kesetimbangan ke kanan. Evolusi panas yang cukup besar menyertai reaksi nitrasi,
oksidasi meningkatkannya, dan panas pengenceran asam sulfat meningkatkannya
masih jauh. Suhu yang meningkat mendukung dinitrasi dan oksidasi sehingga reaksi
harus didinginkan agar tetap terkendali. Transfer panas yang baik dapat dijamin
dengan penggunaan jaket, koil, dan agitasi yang baik dalam nitrator. Nitrator biasanya
terbuat dari baja tahan karat, meskipun besi tuang berdiri dengan baik terhadap
campuran asam. Gambar 39.1 memberikan beberapa data untuk pembuatan
nitrobenzena. Daftar nitrasi penting bersama dengan catatan tentang bahan baku yang
digunakan dan beberapa rincian pembuatan tersedia.
Kebanyakan nitrasi komersial dibuat dengan campuran asam, tetapi ada nitrasi lain
yang berguna
2CPI 4, hal. 717; Abrahart, Pewarna dan Intermedietnya, Pergamon, Oxford, 1977;
Grogins, Unit yang Diproses dalam Sintesis Organik, McGraw-Hill, New York, 1958.

Bahan dan utilitas berikut diperlukan untuk menghasilkan:

 NITROBENZENE, 1 t
10
Benzena 655 kg Sodium karbonat kg
hno3 530 kg Power (% dari total 3.2
H2SO< 721 kg biaya) (% dari total
Buruh 2.4
h2o 109 kg biaya)
Overhead(% dari total 8.3
biaya
ANILINE, 1 t
Power (% dari total
Nitrobenzene 1390 kg biaya) 6.4
Iron borings 1600 kg Tenaga Kerja(% dari total 8.0
HC1 (30%)* 125 kg biaya
Overhead(% dari total 4.0
biaya
'Or an'equivalent amount of aniline salt mother liquor.
agen, misalnya, nitrat anorganik, oksida nitrogen, asam nitrat anhidrida asetat, dan
asam fosfat nitrat.
Contoh Nitrasi Teknis. Nitrobenzena dari benzena digunakan untuk pengurangan ke
aniline, di mana ia harus bersaing dengan aniline bv ammonolvsis.

C6H6 + HN03 (H2SOJ - C6H5N02 + H20 (H2S04) AH = -113 kj

Tanaman yang sederhana dengan besar (3000 hingga 5000 L) nitrator operasi
batchwise atau kecil terus menerus (Biazzi atau serupa) unit. Suhu dipegang pada
sekitar 50 ° C, diatur oleh laju umpan benzena. Reaksi cukup cepat (15 hingga 20
menit) pada nitrator yang diaduk dengan baik dan terus menerus. Produk-produk
reaksi tersebut dituang dari asam yang dihabiskan dan dicuci dengan alkali encer.
Asam yang dikeluarkan dikirim ke beberapa jenis sistem pemulihan. Hasil dari 98
persen ofor \ adalah umum.
SULFONASI. Karena asam sulfat relatif murah, maka diinginkan untuk
menggunakannya untuk substitusi nukleosfilik bila memungkinkan. Kimia
fundamental telah dipelajari dengan baik "dan daftar sulfonasi penting tersedia.
Reaksi dapat dinyatakan sebagai:

ArH -+- (H0)2S02 ^ ArSCTOH + H,0

Zat sulfonat yang biasa adalah asam sulfat pekat, tetapi SO3, asam klorosulfonat, sulfat
logam, dan asam sulfat juga kadang-kadang digunakan. Untuk setiap substansi
disulfonasi. ada konsentrasi asam kritis di bawah ini yang mana sulfonasi berhenti.
Penghapusan air yang terbentuk dalam reaksi adalah penting. Penggunaan kelebihan
asam yang sangat besar, sementara mahal, dapat mempertahankan konsentrasi
konstan pada saat reaksi berlangsung Tidak mudah menguap air dari larutan asam
sulfat pekat, tetapi distilasi azeotropik terkadang dapat membantu. Sulfonasinya
bersifat eksotermik, tetapi tidak sangat korosif, sehingga dapat dilakukan dengan
sulfonator baja, baja tahan karat, atau besi. Jaket yang dipanaskan dengan minyak
panas. Dowtherm, atau uap dapat berfungsi untuk memanaskan isinya secukupnya
agar reaksi dimulai, kemudian membawa panas reaksi. Pengaduk yang baik, kondensor,
dan sistem kontrol asap biasanya juga disediakan.
Contoh asam Sulfonasi Teknis.1 dan 2-Naftalen sulfonat terbentuk bersamaan ketika
naftalena disulfonasi dengan asam sulfat pekat. Isomer harus dipisahkan jika a-atau /
3-naphthol murni harus dipersiapkan dari mereka, dan ini menawarkan beberapa
kesulitan. Variasi waktu, suhu, konsentrasi asam sulfat, dan rasio asam / karbon hidro
mengubah hasil untuk mendukung satu isomer tertentu, tetapi substansi tunggal murni
tidak pernah terbentuk. Menggunakan rasio asam / hidrokarbon yang serupa, sulfonasi
pada 40 ° C menghasilkan 96% alpha isomer, 4% beta, sedangkan pada 160 ° C
proporsinya adalah 15% alpha, 85% beta.
Asam a-sulfonat dapat dihidrolisis menjadi naftalena dengan melewatkan uap pada
160 ° C menjadi thr
massa sulfonasi. Naftalena yang terbentuk keluar dengan uap dan dapat dipulihkan.
Asam beta murni yang tertinggal dapat dihidrolisis dengan fusi eautik untuk
menghasilkan 0-naphthol yang relatif murni.
Isolasi isomer spesifik jarang sesederhana ini. Pemisahan didasarkan pada beberapa
pertimbangan berikut:
1. Variasi laju hidrolisis dua isomer (seperti di atas).
2. Variasi kelarutan berbagai garam dalam air.

beberapa pertimbangan berikut:

1. Variasi laju hidrolisis dua isomer (seperti di atas).
2. Variasi kelarutan berbagai garam dalam air.
3. Perbedaan kelarutan dalam memecahkan selain air
4. Perbedaan kelarutan ditekankan oleh efek ion umum (penambahan garam).
5. Perbedaan sifat turunan.
6. Perbedaan berdasarkan ukuran molekul, seperti menggunakan saringan molekuler
atau absorpsi.
Edisi keempat CPI memberikan daftar ekstensif sulfonasi komersial.
AMINASI OLEH REDUKSI. Warna dalam pewarna sering hasil dari sistem konjugasi
yang melibatkan nitrogen dan ini terbentuk dari gugus amino. Selama bertahun-tahun,
satu-satunya metode menempatkan gugus amino pada inti aril yang terlibat
menambahkan gugus NO2, kemudian mengurangi. Tanpa bejana bertekanan tinggi
dan katalis modern, reduksi harus dilakukan oleh reagen yang akan berfungsi di bawah
tekanan atmosfir. Obat pereduksi umum yang tersedia di bawah pembatasan ini
adalah: (1) besi dan asam, (2) seng dan alkali, (3) natrium sulfida atau poli-sulfida, (4)
natrium hidrosulfit, (5) hidrogen elektrolit, dan (6) hidrida logam. Sekarang
hidrogenasi fase cair dan gas dapat dilakukan pada berbagai bahan. Reaksi yang khas
adalah:

RN02 + 6H — RNH2 + 2H20

Energi yang dilepaskan oleh reaksi jenis ini cukup besar.

Di mana logam digunakan untuk menghasilkan hidrogen pereduksi, beberapa masalah
pemrosesan yang sulit dibuat. Pengeluarannya sangat besar sehingga perlu untuk
menemukan beberapa penggunaan untuk material yang direaksikan. Besi bekas
kadang-kadang dapat digunakan untuk persiapan pigmen atau untuk menyerap H2S.
Mengaduk kapal yang mengandung banyak logam cukup sulit
Dalam skala kecil, hidrogen untuk reduksi dapat dihasilkan oleh cracking ammonia.
Pengangkutan dan penyimpanan hidrogen sebagai amonia adalah kompak, dan
prosedur pemecahan hanya melibatkan pipa panas yang dikemas dengan katalis dan
direndam dalam rendaman garam cair. Nitrogen yang mengakomodasikan hidrogen
yang dihasilkan adalah lembam.
Contoh Aminasi Teknis oleh Pengurangan. Produksi anilin. Pada tahun 1982, 3,09 X
108 kg anilin diproduksi, 55 persen diantaranya digunakan untuk membuat p, p'-
methylene diisocyanate, 20 persen masuk ke bahan kimia karet, dan hanya 10 persen
menjadi zat antara dan zat warna. Sebagian besar dibuat dengan reduksi katalitik
nitrobenzena dengan hidrogen, yang dipraktekkan seperti ditunjukkan pada Gambar.
39,2 dan 39,3.
KERUSAKAN OLEH AMONOLISIS. Penggantian substituen nuklir seperti -OH, -Cl,
atau-SO3H dengan-NH2 dengan penggunaan amonia telah dipraktekkan untuk
beberapa waktu dengan molekul-molekul yang memiliki substituen labilisasi
(kelompok-kelompok di dekatnya membuat penggantian lebih mudah). Misalnya, 1,4-
dichloro-2-nitrobenzene dapat diubah dengan mudah menjadi 4-kloro-2-nitroanilin
oleh

Fig. 39.2. Continuous fluid-bed vapor-phase reduction of nitrobenzene. (1)

Nitrobenzene vaporizer, (2) reactor with fluidized catalyst bed, (3) cooling tubes, (4)
catalyst filters, (5) product condenser, (6) hydrogen recycle compressor, (7) aniline
water settler and decanter, (8) crude aniline still, (9) reboiler for crude aniline still, (10)
condenser, (11) aniline finishing still, (12) reboiler for aniline finishing stilL (American
Cyanamid Co.)
Fig. 39.3. Overall view of the vapor-phase aniline manufacturing facilities at Willow
Island, W. Va. (American Cyanamid Co.)
pengobatan dengan amonia akuatik. Molekul-molekul lain menawarkan lebih banyak
kesulitan pemrosesan, dan pres¬sure pembuluh diperlukan untuk produksi anilin 'dari
klorobenzena atau fenol.

C6H5OH + NH3 - C6H5NH2 + H20

Amonia adalah pereaksi relatif murah. Rute lain untuk amina melalui pengurangan
menggunakan reagen mahal (Fe, Zn, atau gas H2) yang membuat biaya ammonolysis cukup
menarik. Amilamin tersubstitusi dapat diproduksi dengan menggunakan amoniak
tersubstitusi (amina) sebagai pengganti amonia sederhana.
Peralatan adalah beberapa jenis bejana tekanan gelisah yang seluruhnya terbuat dari besi;
stainless steel jarang diperlukan. Gambar 39.4 menunjukkan diagram alur untuk pembuatan
anilin dari fenol. ' Daftar intermediet yang dibuat oleh ammonolysis dan kondisi yang terlibat
tersedia.5
HALOGENASI.9 Halogenasi hampir selalu mengandung klorinasi, karena perbedaan dalam
biaya antara klorin dan halogen lainnya, terutama pada dasar molal, cukup besar. Dalam
beberapa kasus, Br, I, atau F memberikan properti yang cukup khusus untuk menjamin biaya
tambahan, tetapi operasi skala besar tidak didasarkan pada mereka. Klor dan asam klorida
digunakan untuk menyebabkan substitusi (dan adakalanya penambahan) pada senyawa cincin
aril. Klorinetisasi berlangsung (1) dengan penambahan ikatan tak jenuh, (2) dengan substitusi
hidrogen, atau (3)
7McKechnie, Bayer, dan Drennan, Aniline: Phenol Feed Chosen, Chem. Eng.87 (26) 26
(1980). Polinski dan Harvey, Produksi Anilin oleh Dual Function Catalyst. Ind. Eng. Chem.,
Prod. Res. Mengembangkan. 10 (4) 365 (1971).
8Groggins, op. cit., chap. 8; CPI 4, hal. 721.
9Groggins, op. cit., chap. 6
dengan penggantian grup lain seperti —OH atau - S03H. Contohnya adalah:
H Cl C!

Reaksi (3) dapat dijalankan dalam larutan encer, encer, dan encer. Klorinasi jauh
kurang teratur daripada nitrasi dan sulfonasi. Aturan substitusi tidak dapat diandalkan karena
distribusi isomer dipengaruhi oleh rasio hidrokarbon / kaporit, dan biasanya ada sejumlah
besar isomer yang terbentuk. Cahaya mengkatalisasi beberapa klorinasi, suhu memiliki efek
mendalam, dan poliklorinasi hampir selalu terjadi pada tingkat tertentu. Semua halogenasi
sangat eksotermik.
Peralatan untuk klorinasi lebih sulit untuk dipilih daripada kebanyakan proses unit
lainnya. Kombinasi halogen, oksigen, asam halogen, air, dan panas sangat merusak logam.
Beberapa paduan, seperti Hastelloy dan Durichlor, tahan dengan baik, tetapi mereka mahal
dan sulit dikerjakan. Kaca, baja berenamel kaca, dan tantalum benar-benar tahan tetapi tidak
selalu terjangkau. Kondisi anhydrous memungkinkan operasi dengan baja atau paduan nikel.
Contoh Teknis Klorinasi. Chlorobenzene. Chlorobenzene menikmati penggunaan
sederhana sebagai pelarut dan untuk pembuatan nitrochlorobenzenes. Penggunaannya yang
pertama untuk memfungsikan fenol dan anilin telah hilang. Ini diproduksi dengan
melewatkan klorin kering melalui benzena menggunakan besi klorida sebagai katalis:
FeCta
C6H6 + Cl2 -C6H5C1 + HC1
Tingkat reaksi mendukung produksi monochlorobenzene atas diklorobenzena oleh 8,5: 1
dengan ketentuan bahwa suhu dijaga di bawah '60 ° C. HC1 yang dihasilkan dicuci bebas
klorin dengan benzena, kemudian diserap dalam air. Distilasi memisahkan
monochlorobenzena, meninggalkan isomer campuran dari diklorobenzena untuk dibuang.
HIDROLISIS. Penempatan ulang - S03H atau —Cl dengan —OH sering diinginkan dan
biasanya dicapai dengan fusi dengan alkali. Molekul polisubstitusi dapat dihidrolisis dengan
kondisi kurang drastis. Selain zat alkali, hidrolisis disebabkan oleh enzim.
asam, atau kadang-kadang hanya air saja.
Reaksi tipikal adalah:
ArSO3Na (or ArCl) + 2NaOH -.. ArONa + Na2S03 (or NaCl) + H2O
AcidiBcation akan memberikan ArOH, 502 atau CO2 mungkin cukup asam untuk "mem-
pegas" ArOH.
Sebagian besar reaksi hidrolisis sederhana eksotermik.
Besi tuang atau baja terbuka yang digunakan untuk memanaskan suhu tinggi yang dibutuhkan
`200 hingga 325oC)
dengan minyak, listrik, Dowtherm, atau cukup umum langsung dengan gas, adalah standar
peralatan.

Contoh-contoh Pertanyaan Teknis. Fenol pada satu waktu dibuat oleh perpaduan
zena sulfonic acid dengan soda kaustik, tetapi metode ini melalui cumene lebih murah. Itu
hidrolisis chlorobenzene ke fenol membutuhkan kondisi yang jauh lebih drastis dan tidak lagi
kompetitif. Etilena klorohidrin dapat dihidrolisis menjadi glikol dengan mobil natrium berair-
bonate. Hidrolisis menggunakan reagen dan kondisi operasi yang jauh lebih luas daripada
kebanyakan
proses konversi kimia yang dibahas sebelumnya, Bahkan pada biaya listrik saat ini,
sebuah motor 750 | (1 HP) dapat digunakan selama sekitar empat jam untuk biaya I kg NaOH,
jadi
minat yang besar berlaku di bidang manufaktur untuk substitusi energi untuk bahan kimia.
Bahan kimia berikut, banyak dibahas sebelumnya, memiliki hidrolisis yang terlibat dalam
mereka
pembuatan:
INI BELUM (GAISO DICOPY)

ALKYLAT ION OF AMINES. Alkilasi biasanya digunakan untuk meningkatkan ketahanan

zat warna
naungan berubah ketika terkena alkali atau asam encer. Misalnya, dihydroxybenzanthrone
adalah alkilkat dengan dimetil sulfat untuk menghasilkan tong hijau, agen alkilasi biasa untuk
Amina bervariasi tetapi termasuk alkohol, alkil halida, dialkil sulfat, dan metil ester dari
asam p-toluenasulfonat. Otoklaf berjaket dengan pengaduk dan koil pendingin internal
digunakan
untuk beberapa reaktan mudah menguap dan memerlukan tekanan untuk penahanan.

Contoh Teknis. Alkilasi. Dimethylaniline. Dimethylaniline digunakan dalam

pembuatan sejumlah pewarna triarylmethane. Ini disiapkan sesuai dengan reaksi:
H2504
C6H5NH2 + 2CH3OH ~ C6H5N( C H3)2 + 2H2 O
Anilin, dengan kelebihan metanol dan sedikit asam sulfat, dipanaskan dalam
autoclave sekitar 2OOoC selama 5 atau 6 jam. Tekanan naik menjadi sekitar 3,7 MPa.
Penyedotan vakum
lation digunakan untuk pemurnian.

OXIDA T ION. 18 Kontrol adalah masalah utama di mana oksidasi. Hanya sebagian oxi-
dation diinginkan karena satu senyawa organik diubah menjadi senyawa lain. Ini cukup
sederhana untuk
xoGroggins, op. cit., chap. 9; Sittig, Menggabungkan Oksigen dan H ydrocarbons untuk
Projft, Teluk,
Houston, Tex., 1962.
membuat CO2 dan H2O dari zat organik, tetapi sekali dimulai, sulit untuk menghentikan
oksidasi
sebelum selesai. Reagen yang paling umum adalah udara, tetapi oksigen yang terbukti sangat
kurang
mahal. Zat pengoksidasi kimia, asam nitrat, dikromat, permanganat, krom
anhidrida, klorat, dan hidrogen peroksida, biasanya merupakan urutan besarnya lebih tinggi
sive dari gas, jadi mereka dipekerjakan hanya ketika gas tidak berfungsi dengan baik. Itu
reaksi pembakaran sangat eksotermis:
H2 + 02 -* H2O DH - `2.41 MJ
C + 02 -"-," CO2 H - -2.85 M]
Karena. Beberapa pembakaran lengkap selalu menyertai oksidasi parsial, pembuangan panas,
bebas
terakhir faktor pengendali dalam oksidasi.
Contoh Teknis Oxidatio Phthalic acids dan anflydride, `pr`oduced primarify
dari xylenes, `digunakan dalam pembuatan beberapa pewarna, plastik,` dan pcizers
produksi tercakup dalam Chap. 34. Anhidrida diubah menjadi anthraqnfnone, ke phthafo
cyanines, dan phenolphthalein, bersama dengan beberapa turunan lainnya. Phenol '(Bab 34)
juga
terbuat dari kumena oleh oksidasi, Kedua zat ini telah menjadi begitu banyak digunakan
sehingga
bagian menjadi pewarna telah menjadi hampir sepele,
CON DENSASI DAN PENAMBAHAN R EAKSI (FRIEDEL-CRA FTS). Hanya ada
beberapa produk
ucts diproduksi dalam tonase yang cukup oleh reaksi-reaksi ini, tetapi yang ditemukan
menggunakan in` beberapa intermediet yang berbeda dan khususnya dalam membuat
pewarna tong berkualitas tinggi
agen yang digunakan dalam reaksi ini biasanya asam klorida atau anhidrida, dikatalisis
dengan alu
minum klorida. Phthalic anhydride bereaksi dengan chJorobenzene untuk memberikan
pcfllorobenzoylben
asam zoic:

dalam aksi conti.nuing, asam p-chlorobenzoylbenzoic f atau ms B-chloroanthraquinone

dengan cincin
penutupan.

Karena antrakuinon merupakan komponen tar batubara dan minyak bumi yang relatif langka
dan mahal
jenis reaksi ini telah menjadi dasar untuk membuat antrakuinon yang relatif murah
derivatif untuk digunakan dalam pembuatan banyak pewarna cepat untuk kapas. A listl I dari
intermediet penting
dibuat menggunakan reaksi adisi tersedia.
Reaksi Friedel-Craft sangat korosif, dan residu yang mengandung aluminium berbeda.
& kultus untuk dibuang.
nCPI 4, p 727.
M ISCELLA N EOU S CON VERSION S. Setiap reaksi yang diungkapkan b \. '
seorang ahli kimia organik
tersedia dan berpotensi berharga untuk produksi beberapa menengah, Di antara ini
asilasi, karboksilasi, dan penutupan cincin, Daftar} 2 Dari senyawa yang dibuat secara
komersial> 'b \,' ini
proses yang kurang umum tersedia.

DYES

Pewarna menambah nilai pada produk yang jauh melampaui biaya pewaris. Freq ue
ntl> t h (... `c> lc> r dari pr oduct i s itu
alasan penjualannya, Beberapa pewarna memiliki kegunaan khusus, seperti
pencabutan radio dan photosensiti \ e
pewarna untuk kertas dan poster. Tujuan pewarna biasanya untuk membantu pembeli
menjualnya
produk untuk pelanggannya. Penjualan pewarna pada tahun 1980 diperkirakan
mencapai $ 608 juta. Setiap penjualan pewarna adalah
diperkirakan mempengaruhi $ 10 dalam penjualan produk, sehingga efeknya jauh
lebih besar daripada biaya. T> 'pical
molekul pewarna tampak rumit dan membingungkan, tetapi sintesisnya mengikuti
perintah! y pro-
cedure, menggunakan sekitar 1000 intermediet dan rasio kimia dari konversi kimia.
Pewarna harus diwarnai, tetapi juga harus bisa memberi warna pada sesuatu yang lain
pada a
secara cukup permanen sebelum dapat dianggap sebagai d) 'e. Sebagian besar pewarna
mengandung
ketidakjenikan yang bisa dihapus, dan beberapa bagian dari pewarna biasanya dalam
bentuk cincin aromatik \\ 'ith
unsaturation nitrogen dari beberapa jenis umum untuk banyak zat warna. Struktur
quinoid muncul
sering, Pohon pewarna Gambar. 39.5 menunjukkan perkembangan beberapa pewarna
ma jor dan ir
tanggal penemuan. Jelas, industri pewarna menggelegar \ '' kimia '' seperti pada infnya.
'.
Banyak korelasi telah dibuat (dan lebih dicoba) antara struktur kimia dan
warna. Warna hasil dari transisi elektronik antara orbital molekul. Beberapa pengamat
awal
vations masih layak dipelajari dan lebih mudah untuk cumprehend daripada struktur
elektronik, ini
cnnee pts .beg n untuk digunakan d a s ea Fly sebagai 1876 dan rea ched th e ir p ulang
t a te sekitar 1930.
Pewarna terdiri dari struktur penghasil warna, ch romogen (elektr pada menerima
atau), dan a
bagian untuk mengatur sifat kelarutan dan pencelupan, auksokrom (donor elektron).
\\ ith-
keluar kedua bagian, materi hanyalah tubuh berwarna.
The chrom ogen adalah n rom tubuh yang mengandung warna - g i \ ing grup, ~ `(~ m
m onl>. CaIled: dia
kromofor, kelompok Chromophore ca menggunakan warna dengan aIsi absorpt i o x x
ba nds di `` udah
spektrum. Chromophor umum adalah:

. Kelompok nitroso: - NO (atau = N - OH)

2. Grup nitro: - N02 (atau = NOOH)
3. Grup azo: - N = N -
4. Kelompok ethylene: C = C
5. Kelompok karbonil: C = 0
6. Kelompok karbon-nitrogen: C = NH dan - CH =. \ -
7. Kelompok karbon-sulfur: C = S dan C - S - S – C

Kelompok-kelompok ini berwarna ke tubuh romatic dengan menggunakan displa, atau

tidak lebih dari,
pita absorben dalam spektrum yang terlihat. Kelompok kromofora adalah dasar dari
satu metode
dari pewarna classiBcation.
Beberapa molekul kehilangan warnanya ketika kelompok kromofora jenuh. The auxo-
chromes ,. bagian dari pewarna yang digunakannya ke db e r e ke m e rial yang
warnanya (usuall> '

12CPI 4, p, 728
Gambar. 39,5. Pemisahan den signifikan dalam warna orga nic r em isl r y. (/ nt erche mica!
COrp. dan] ohn Wile9
dan Sons, Inc)

tekstil), adalah: `NHz, -OH, -NRz, -COOH, dan -SO3H. Bukan suatu kebetulan bahwa ini
adalah bahan pembentuk garam; -NH2 dan -NR2 menyebabkan kelarutan dalam asam; - OH,
`COOH, dan
-SOsH menyebabkan kelarutan dalam larutan dasar.
Angka 39,6, 39,7, dan 39,8 merupakan bantuan dalam memvisualisasikan hubungan antara
prekursor,
intermediet, dan beberapa pewarna sederhana.
BELUMMMM
CLA SSIF: CA T ION OF DY ES. Itu iS i} i el to c} memastikan pewarna dengan
menggunakan 'sisteml3 cerdik
dirancang beberapa tahun yang lalu oleh Society of Dyers and Colourists dan diterbitkan
sebagai Warna
Indeks. Ini tidak diragukan lagi buku yang paling penting yang tersedia pewarna. The Col0ur
Indeks pewarna classiBes menurut sistem ganda, Sebuah nomor yang ditetapkan
mendefinisikan bahan kimia
c} ass dan nama generik mengidentifikasikan penggunaan aplikasi, Beberapa produsen
menambahkan a
sepele atau nama dagang. Perhatikan pada Gambar, 39,6 dan 39,9: Chrome biru-hitam U
(nama dagang), CI
15705 (Bilangan ll, 000 hingga 19,999 dicadangkan untuk pewarna monoazo), Mordant black
17 (an am
pewarna diterapkan sebagai mordan, No. 17 dalam daftar jenis ini). Indeks Warna mengenali
26
jenis pewarna dengan klasiBasi kimia: (I) nitroso, (2) nitro, (3) mono, dis-, tris dan poli-
azo, (4) azoic, (5) stilbene, (6) karotenoid, (7) difenilmetana (keton imina), (8) trigrikus} -
metana, (9) xantflene, (10) acridine, (II) quinoline, (12) methine dan polymethine, (13) thia -
zole, (14) indam ine dan indophenol, (15) azine, (16) oxazine, (17) thiazine, (18) sulfur, (19)
aminoketone, (20) hydroxyketone, (21) antflraquinone, (22) indigoid, (23) phthalocyanine,
(24) pewarna organik alami penting, (25) basa oksidasi, dan (26) pewarna anorganik
penting.
Akan lebih mudah untuk menggunakan klasifikasi aplikasi yang digunakan oleh U., S,
Perdagangan Internasional
Komisi untuk kelas aplikasi: (1) pewarna asam, (2) pewarna azoik, (3) pewarna dasar, (4)
pewarna langsung,
(5) zat warna dispersi, (6) pewarna reaktif-serat, (7) Agen pencerah yang cerah, (8) makanan,
obat,
dan warna kosmetik, (9) pewarna mordan, (10) zat warna pelarut, (II) pewarna sulfur, dan
(12) pewarna tong
Jelas tidak praktis dalam buku ukuran ini untuk membahas semua kombinasi properti

lsCO [Indeks kami, 3d ed., 5 jilid, Society of Dyers dan Colourists, Bradford, Inggris, dan
Asosiasi Kimiawan dan Ahli Warna Tekstil Amerika, Loell, Mass., 1971.
dan komposisi kimia mungkin. Perhatikan, bagaimanapun, bahwa enam kelas membentuk
sebagian besar mar-
ket, jadi mungkin untuk berkonsentrasi pada mereka. Tabel 39.3 menunjukkan ukuran dan
nilai mar-
kets. Mereka adalah: asam, dasar, langsung, menyebar, reaktif, dan pewarna tong.
Kompendium besar
memungkinkan untuk mendapatkan data yang dihilangkan di sini,
Signifikan dari berbagai kelas aplikasi adalah sebagai berikut:
Pewarna asam. Ini mendapatkan nama mereka dari ketidakberdayaan mereka 'dalam mandi
asam' Mereka digunakan
untuk mencelupkan protein & bers seperti wol, sutra, dan nylOn; juga kulit dan kertas.
Biasanya mereka
adalah azo, triaryl methane, atau kompleks anthraquinone.
Pewarna Azoic. "Warna es" ini dibuat tepat pada serat dengan menggabungkan pasangan
diazotisasi-
rials saat berhubungan dengan & miliknya. Suhu rendah membuat senyawa diazonium dari
membusuk hingga siap untuk pasangan. Ini brilian dan tahan lama dan digunakan terutama
untuk mencetak pada kapas.
Dasar d ya. Sebagian besar senyawa amino tersubstitusi dan tersubtitusi di dalamnya
asam dan dibuat tidak larut oleh larutan yang dibuat dasar. Sebagian besar adalah
triarylmethane atau xan-
kemudian. Ini dapat digunakan untuk mewarnai wol atau kapas dengan mordant, tetapi
biasanya digunakan untuk
tinta duphcator, kertas karbon, dan pita mesin tik, Dalam pelarut selain air, mereka terbentuk
menulis dan mencetak tinta,
Pewarna langsung. Pewarna langsung digunakan untuk mewarnai kapas secara langsung,
yaitu tanpa penambahan
seorang yang mantap. Mereka juga digunakan untuk mewarnai barang-barang serikat (katun
campuran, dan wol, atau sutra). Ini
umumnya azo d> es, dan kelarutannya dalam mandi pewarna sering dikurangi dengan
menambahkan garam
_______________
l4Venkataraman, op. cit .; ECT, .op, Cit ,; Kent, Kimia Industri Riegel, Reinhold,

Produksi, Nilai, Produksi. Nilai,

pantat Aplikasi lOa kg 106 $} 05 kg 106 $
Asam 13,518 71 7 II, 640 115
Basie (klasik dan dimodifikasi) 8,181 48 ~ 9 6,634 71, I
Langsung 17,124 59,2 14,191 83,3
Disperse 18.149 107 ~ 6 21.236 178,1
Serat reaktif 1681 15,6 2,605 36,0
Agen pencerah fluoresen 12,419 38,3 17,245 60,4
Obat makanan, dan warna kosmetik 2.111 19,8 2,761 48-4
Mordant 666 2.6 186 1.9
Solvent 5,667 22,3 4,829 28 9
Vat 25.064 63,3 18,286 1,20-4
Yang lainnya 10,461 16,3 II, 909 46 9
SUMBER: Bahan Kimia Organik Sintetis, Komisi Perdagangan Internasional A.S.

Beberapa dikembangkan pada & nya dengan membentuk garam diazonium pada kain, lalu
kopling
untuk meningkatkan insolubility. / 3-Naphthol adalah agen berkembang paling umum.
Membubarkan pewarna. Sintetik modern (selulosa asetat, plastik, poliester) sulit untuk
pewarna. Bubuk dispersi diterapkan sebagai bahan yang sangat halus dibagi yang teradsorpsi
ke
& miliknya yang kemudian mereka bentuk solusi yang solid. Pewarna azo yang mudah larut
dapat digunakan, tetapi
warna antrakuinon yang tidak larut adalah yang terbaik dan paling umum, Keduanya
menembus & nya. dia et-
grup anolamin `NHCH2CH2OH umumnya ditemukan dalam kelompok ini dan membantu
keduanya dalam
persuasi dan absorpsi.
Fibe r-r eaktif d ya. 15 Pewarna ini bereaksi untuk membentuk ikatan kovalen antara zat
warna dan zat warna
selulosa & dia yang biasanya digunakan untuk mewarnai. Ini menghasilkan barang-barang
luar biasa
tahan aus. Kapas, rayon, dan beberapa nilon dicelup oleh ini, tipe terbaru d> -suatu
diciptakan (1956).
F / fluoresens agen pencerah.16 Semua orang tahu apa yang dimaksud dengan putih, tetapi itu
desifikasi dan deskripsi yang akurat terbukti cukup sulit dipahami. "Bluing" telah digunakan
untuk
waktu yang sangat lama untuk membuat pakaian berwarna kuning tampak "lebih putih."
Kecemerlangan yang lebih besar bisa
diperoleh dengan sabun, tekstil, plastik, kertas, dan deterjen dengan penambahan ini "optik
brighteners. "Mereka menyerap sinar ultraviolet dan memancarkan blues terang, yang
memberi sangat banyak
meningkatkan keputihan. Brightner adalah stifbenes dengan beberapa oxazoles dan triazoles
juga.
Pemilihan pigmen seperti titanium dioksida sering ditambahkan ke kertas untuk
meningkatkan warna putihnya.
ness, Brightener sangat membantu dalam meningkatkan penampilan kertas daur ulang.
Makanan, obat-obatan, dan warna-warna kosmetik.17 Ini saat ini hanya terdiri dari 52 zat
pewarna, hati-hati
kelompok bahan yang dikontrol diatur oleh Purity Administrasi Makanan dan Obat AS
dan keamanan dipantau secara kaku; beberapa pewarna "terdaftar" dan beberapa
"tersertifikasi." Yang terdaftar

l5Hildebrand, Zat Warna Reaktif Serat, CHEMTECH 8 (4) 224 (1978).

Permintaan l6Consumer Memacu Penggunaan Brightener, Chem, Eng. Berita 43 (15) 37
(1965); Blan-
chard, Harper, Gautreaux, dan Reid, Adsorpsi Brightener Optik oleh Polymer-Treated
Kain, C H E M T EC H 1 (3) 181 (1971),
 telah memenuhi standar keamanan; yang tersertifikasi memiliki batch yang
sebenarnya identik dengan yang disetujui
standar asli Kontroversi yang cukup banyak mengelilingi beberapa warna yang
disetujui saat ini. dan
nampaknya mungkin bahwa angka tersebut akan dikurangi masih menjadi
perhatiannya
adalah menghubungkan pewarna tertentu dengan rantai polimer, sehingga
menyebabkan mereka melewati proses penggalian.
saluran tive tidak berubah. Beberapa warna seperti itu saat ini sedang menjalani tes
untuk menentukannya
efek kronis. Warna yang disetujui termasuk antrakuinon, azos, dan indigoid.
Pewarna mordant (dan danau). Beberapa zat pewarna menggabungkan \\ .hanya
garam metalik \ mordan berarti bit-
ter) untuk membentuk bahan-bahan berwarna yang sangat tidak larut di danau.
Bahan-bahan ini biasanya digunakan
sebagai pigmen. Jika kain yang terbuat dari kapas, wol, atau protein lain 6ber diresapi
dengan
aluminium, kromium, atau garam besi dan kemudian dihubungi dengan pewarna yang
membentuk danau, yaitu logam
mengendapkan bentuk di Bber, dan warna menjadi jauh lebih tahan terhadap cahaya
dan pencucian
Kelompok-kelompok subtituen seperti `OH dan - COOH melekat pada 20 atau ntfira cl
uinone n uclei adalah
mampu bereaksi dengan logam untuk membentuk pewarna mordan.
Solven t d ye s. Beberapa pewarna pie sim larut dalam alkohol. chlorir3ated h> -
drocarb <, rl ol-
ventilasi, atau amonia cair dan tampaknya ada janji besar dalam mengatasi kesulitan
untuk mewarnai sintetis, poliester, polyacr ylates, dan t aku asetat, dan solusi seperti itu
Per-
chloroethylene telah menjadi prefred yang memecahkan masalah flt t c> <lat <'Ij Cl I t
ech fl () I () g `\ \' (, Uld gr (.'all \.
kurangi masalah untuk mengeluarkan yang tidak diserap d> .e f r <, m <, utf ai I \ \ `rs.
\\ 'hich ca n menjadi aku er \.
toublesome to dyers, Sistem ini telah sukses di Eropa. Karena baru
mesin harus dikembangkan untuk menangani pelarut yang mudah menguap yang
digunakan, dan karena desain untuk
mengandung uap mewakili perubahan yang cukup besar dari saat ini. dyers di t he L
`nited
Negara belum menunjukkan banyak perhentian inte. Sol ve nt. kadang-kadang sulit
larut dalam roh. d \, es
biasanya azo, basa triarylmethane, atau anthraquinones. The> `digunakan untuk
mewarnai minyak, \ \. A xes.
pernis, semir sepatu, lipstik, dan bensin.
Pewarna belerang (pewarna sulficfe). Ini adalah "kelompok biaya pencelup" yang
besar dan rendah
warna pada kapas. Mereka memiliki f fness yang baik terhadap cahaya, \\ 'ash i ng, dan
id ids. tetapi re \ .e r \ .. se ns it i \ 'e
untuk klorin atau h ypochlorite. Chromophore adalah com p le x a nd tidak \ \ 'ell
"define cl; itu adalah m ade b \ .-
mereaksikan sulBdes dan polysulBdes dengan aromat terklorinasi. Sulf ur d> `a re us
uall>. tanpa warna
ketika dalam bentuk tereduksi dalam mandi natrium sul6de tetapi mendapatkan warna
pada oksidasi. The '' hal.e
telah digunakan untuk waktu yang lama.
Pewarna pewarna. Ini memiliki struktur kimia yang tinggi!> 'Kompleks dan paling re
ai' a-
tives of a nthra q uinone atau inda nthrene, Pada reductiozl i n solut ion. > 'menjadi
larut dalam alkali
dan tidak berwarna, dan disebut leuco vats. Senyawa tidak berwarna digunakan untuk
menghamili
serat kapas, yang kemudian diperlakukan dengan oksidan atau terkena tu udara untuk
mengembangkan warna
Pewarna pewarna itu mahal, tetapi digunakan kembali untuk bikinan yang parah Se
rvice dengan mencuci, seperti
sebagai kemeja m, Som e vats yang disediakan sebagai pasta untuk dicetak, Pasta
mengandung natrium
hydrosulBte dan agen pereduksi aldehida. Mereka dapat dicetak di atas kain. kemudian
dikembangkan
dengan melewati bak oksidasi yang mengandung natrium dikromat atau perborat.
Ahli-
pengisapan beberapa pewarna tong digambarkan dalam Fig, 39,10
Pewarna kelas yang paling dikenal adalah indigo, yang memiliki sejarah yang bagus, 1
"" Ini aslinya
diperoleh dari woad Eropa atau indigo India (dan waS f atau a ti m e yang tumbuh
sebagai `tanaman tunai di
Amerika Serikat). Saya t. sekarang dibuat secara sintetis, lihat Gambar 39, 11, dan
merupakan salah satu yang paling populer
warna di worfd. Ketika digunakan untuk mewarnai wol, itu membuat nuansa gelap

(navy) dengan excelfent

sifat tahan luntur. Sebagai pewarna untuk denim katun, ketiadaan fness tampaknya
dihargai sebagai iseng-iseng.
Severaf modiged indigos, seperti thioindigo, memberikan nuansa yang sangat terang
dengan fastness yang baik saat
digunakan pada rayon.

Material (dalam kilograms) untuk

menghasilkan pewarna tong sederhana.

2-CHLOROANTHRAQUINONE, 235 KC 2-
AMINOA~QUI:NONE 200 KC
___________________________________________________________________________
_
 Phthalic anhydride 148 2-
Chloroanthraquinone 235
Chlorobenzene (80% recd) 600 NUS (28%)t
1500
Aluminum chloride 300
H2S04 (100%) ISOO

2-Aminoanthraquinone 200 2-
aminoanthraquir:lone 200
Nitrobenzene' 2000 Caustic potash
1000
Antimony pentachloride 700 KNO3 (or
Kchlorate) 40
__________________________________________________________________________
__
INDANTHRENE BLUE C. C D. , C.I. 69810, VAT BLUE 14, ABOUT 100%
DYE
__________________________________________________________________________
__
Indanthrene blue RS. 100
H2S04 (93%) 1200
FeSO4 90
C12 25

Gambar. 39.10. Outline flowchart f atau pewarna tong sederhana, tidak rinci.

PEMBUATAN BYES. Karena kimia relatif mudah (meskipun kualitas

trol tidak) dan begitu banyak reaksi memiliki efek panas yang kecil dan dapat
dijalankan secara sederhana terbuka
kapal, pada satu waktu banyak pewarna disintesis dalam tong kayu, Reaksi antara
natrium nitrit dan amina, jika dilakukan pada suhu es, menghasilkan sangat reac6ve
garam diazonium terionisasi yang akan bereaksi (pasangan) dengan cepat dengan
molekul lain untuk membentuk

NaNO2 + HCI `-.-._. HNOz + NaCl

RNH2 + HNO2 - RNCI- + 2H20 if R = benzene,
Aryl diazonium if R = a-naphthylamine
chloride
Gambar. 39.11. Garis Besar Bowchart untuk produksi

or A rN H2 -.. RN ~= N' Ar N H -+- H CI

Coupling f ollows deBnite rulesl9 ditentukan oleh conBguration elektronik, dan izin ini
perbedaan struktural isomer untuk dieksploitasi Phenol, na phthols, dan amina yang terkait
adalah zat yang biasanya digabungkan, intermediet Polyfungsional dapat memiliki gugus
nitro
berkurang setelah kopling dan digabungkan lagi. PH mandi juga dapat menentukan
titik kopling. Pertimbangkan perantara umum. H-acid (Dalam singkatan digunakan untuk
naftalen intermediet, yang dikenal sebagai NSSO 1368, S = SOaH,. \ `= NH ind O = OH, md
sistem penomoran biasa digunakan untuk naftalena) Pasangan itu sebagai berikut
Tong kayu telah hampir seluruhnya diganti oleh baja tahan karat, baja berenamel, plastik,
dan unit-unit blok karet dan karbon, terutama karena kemudahan pembersihan, yang
membuatnya tidak perlu memesan tong untuk setiap warna yang diproses. Ada juga yang adil
jumlah otomatisasi, tetapi Gambar. 39,9 dan 39,10 menunjukkan langkah-langkah khas dalam
pembuatan
pewarna. Strfdes besar telah dibuat dalam melindungi para pekerja dari zat antara beracun.
meningkatkan kebersihan secara keseluruhan, dan menstandardisasi warna untuk dijamin
dapat direproduksi
19RyS dan 7A:) llinger, FundamentaLs dari chemtstry dan AppL thP; tgon Pewarna, Wiley,
New York, 1972; Venkataraman, op. cit ,; ECT, ed 3d, vol. 8, 1979, p 159 H; Abrahart;
Pewarna
dan Thetr Intermedtates, Edward Arnold, London, 1977,

hasil. Industri ini masih padat karya, tunduk pada perubahan tiba-tiba dalam selera
untuk warna,
dan sarat dengan beban membawa persediaan besar pada saat suku bunga tinggi,
Layanan pelanggan juga menjadi beban berat di industri.
Kompleksitas struktur pewarna tidak menunjukkan adanya kerumitan pembuatan,
Cop per phthalocyanine
(Gambar 89.12) adalah
contoh kasus yang bagus. Ini
adalah pewarna yang sangat
ChloHnated dan
adalah CI 74260, pigmen hijau 7.
Ada 15 hingga 16 atom klorin, mungkin secara acak distrib
uted, per unit phthalocyanine. Phthalocyanines hanya membentuk blues dan greeris,
tetapi warnanya
sangat stabil dan memberikan pigmen yang digunakan dalam warna artis, tinta cetak,
pelapis permukaan,
kertas, penutup lantai, dan karet, Mereka sangat stabil sehingga telah digunakan
sebagai 'tinggi-tem-
pelumas peratur untuk kendaraan ruang angkasa. Mereka dibuat sebagai berikut:

PEWARNA ALAMI. Pewarna yang

paling awal adalah ekstrak yang
berasal dari hewan atau sayuran. Madder,
indigo, merah Turki, Tyrian ungu, asam pikrat, jus butternut, dan jus kenari a`re beberapa
pewarna yang dikenal sebelum kimia mengambil alih, dan beberapa di antaranya cukup
bagus, tetapi yang bagus
biasanya sangat mahal untuk diproduksi dan kontrol kualitas hampir tidak ada. AU
ekstraktif telah hilang dari penggunaan komersial kecuali logwood, CI 75290, hitam alami
1, yang merupakan ekstrak dari kayu pohon Amerika Tengah.
Gambar 39.12. Struktur dasar tembaga phthalocyanine.

KEPALA COIORING INORGANIK & bahan anorganik yang digunakan sebagai pigmen
dipertimbangkan masuk
Chap. 24. Beberapa khaki untuk tenda dan penggunaan Outdoor yang serupa masih dibuat
dengan merendam kain
ferrous sulfate atau acetate, Pada pengeringan, atau penambahan alkali, hidroksida terbentuk,
yang dioksidasi menjadi hidroksida besi yang lebih berwarna dengan pemutih

REFERENSI TERPILIH

Abrafiart, E N .: Pewarna dan Mereka! Ntermediate, 2d ed., Chemical Publ. Co., New York,
1977.
CoIour Index, 3d ed., 5 jilid, Society of Dyers dan Colourists, Bradford, England, dan
Arnerican Asso
Ci & Hon Kimiawan Tekstil dan Warna, LoweIl, Mass., 1971.
Curr, E .: Pewarna Sintetis dalam Biologi, Kedokteran, dan Bahan Kimia, Akademik, New
York, 1971.
James R W .: Priniing dan Pencelupan Kain dan Plastik, Noyes, Park Ridge, NJ ,, '1974.,
} ohnston R M. dan M. Saftzman (eds,): Teknologi Warna Industri, ACS, Columbus, Ohio,
1972,
Kirf :: R E dan D P. Othmer: Encyclopedia of Chemical Technolog y, 3d ed., Vol. 8, Wiley-
Interscienee,
New York, 1979.
Lube, H. A. (ed.): Kimia Pewarna dan Pigmen Sintetis, ACS Monografi No 127, 1955
.Mark & P-nya: Anthocyanin sebagai Warna Pangan, Akademik, New York, 1982 ~
Moser, F. H. dan A. L. Thomas: Senyawa Phthalocyantne, ACS Monograph 157, 1953.
Olin, A. D: Sumber dalam Pencarian Ltterature Pewarna Sintetis, Toms River Chemical Corp,
Toms
River, N.J., 1953.
Rys, L D HMm 'Bger: reuerF ThemenP ~ srcaOlf theC o! RyaDyend ~
p5OplYptmHAcofadeDyesmlee nYotrkeIl97e
New York, 1972.