HALOGENUROS DE ALQUILO.

Se reconocen a los compuestos orgánicos como halogenuros de alquilo,

aquellos que son derivados monohalogenados de alquilo y se representan
como; R-X, donde X = Cl, Br, I.

Para obtener a los Halogenuros de alquilo se puede lograr a través de :

Halogenaciones de alcanos (cloración y bromación) el detalle es que se obtiene

una mezcla de isómeros monohalogenados.

Hidrohalogenaciones de alquenos.

Halogenación de alcoholes.

En este tipo de reacciones se puede hacer reaccionar un alcohol con un

halogenuro de hidrógeno o con una solución concentrada del ácido
halogenhidrico (HXac).

También se pude halogenar usando reactivos como el Cloruro de Tionilo

(SOCl2) con excelentes resultados, el inconveniente es su toxicidad y control de
distribución regulado por las fuerzas armadas del país (arma química).

Otro reactivo para halogenar al alcohol puede ser el PX3 = PCl3, PBr3, PI3 .

En esta actividad experimental la reacción para halogenar un alcohol será la de

usar como reactivo un ácido halogenhidrico (HX) concentrado, en este caso el
HCl (ácido clorhídrico), no es la mejor en cuanto a rendimiento, pero es la más
segura.

R-OH + HClac ------------ R-Cl + H2O.

Este tipo de reacción sigue un mecanismo de reacción de sustitución

nucleofilica en donde el grupo “OH-1” es el nucleofilico saliente y el “Cl-1 “es el
nuclefilico entrante.

Ante este tipo de reacción los alcoholes se comportan reaccionando en el

siguiente orden:

3º > 2º > 1º > CH3OH

Los alcoholes terciarios forman los carbocationes más estables lo cual facilita la
entrada del ion Cloruro (Cl-1).

Por otro lado los HX reaccionan en el siguiente orden:

HCl < HBr < HI ya que el poder nucleofilico es Cl-1 < Br-1 < I-1.
En esta actividad experimental se pretende resolver el siguiente problema.

Realizar la síntesis de una décima de mol del cloruro de terbutilo (2-cloro-

2-metilpropano) a partir de la cloración con HCl del alcohol terbutilico (2-
meil-2-propanol).

Determinar propiedades físicas y químicas de los R-X.

La ecuación química a considerar para plantear y delimitar el problema será:

Considerando las propiedades de las sustancias involucradas, y consultadas

en las respectivas hojas de seguridad.

Para el alcohol terbutilico.

http://www.karal.com.mx/admin/seguridad/uploads/ALCOHOL%20TER%20BUT
ILICO%20_HsVen001%20Hoja%20de%20datos%20de%20seguridad.pdf

Para el cloruro de terbutilo.

file:///C:/Users/rmarcos/Downloads/Cloruro%20de%20terbutilo.pdf
Para el ácido clorhídrico.

http://iio.ens.uabc.mx/hojas-seguridad/acido_clorhidrico.pdf

74.0 gr/mol + 36.5 gr/mol - 92.5 gr/mol + 18 gr/mol

Para una décima de mol será:

7.4 gr = 9.48 mL + 3.65 gr = 8.33 mL.  9.25 gr = 11.01 mL + 1.8 gr =

1.8 mL

El volumen del HCl concentrado se calcula tomando en cuenta que es 12M

V = gr/(PM x M) = 3.65 gr / (36.5 gr/mol x 12 moles/L) = 0.00833 L = 8.33 mL.

Para asegurar que el HCl sea el reactivo en exceso se agrega un 20% mas.

8.33 mL x 1.20 = 9.996 Ml ≈ 10.0 mL.

Para la realización de la actividad experimetal se miden las cantidades de

reactivos usando probetas de 25 mL, Se recomienda colocar en un baño de
hielo al HCl para mantenerlo a baja temperatura antes de la reacción.

Se puede usar cualquier recipiente como tubos de ensayo grandes o matraces

de erlermeyer o de fondo plano, etc para realizar la reacción la cual al
efectuarse se deberán de separar dos fases las cuales hay que separar. Por
ello para esta actividad se realizará la reacción dentro de un embudo de
separación.

Primero se colocan los 10.0 mL de HCl 12M frio en el embudo y después con
precaución se colocan los 9.48 mL del alcohol terbutilico haciendo etapas
tapando el embudo para agitar, invertir el embudo y abrir la válvula para dejar
salir la presión acumulada y así hasta agregar la totalidad del alcohol, esperar
un tiempo de alrededor de 15 min agitando y abriendo el embudo para eliminar
presión, hasta observar formación de las dos fases.

La fase orgánica es insoluble y menos densa que el agua por lo que se ubica
en la parte superior, se descarta la fase inferior y se procede a realizar varios
lavados.

Primer lavado con aproximadamente 10 ml de agua destilada.

Segundo lavado con aproximadamente 10 ml de solución de NaHCO3 al 5%.

Tercer lavado con aproximadamente 10 mL de solución saturada de NaCl.

Cuarto lavado con aproximadamente 10 mL de agua destilada.

Desecar con CaCl2.

Armar un kit de destilación con chaqueta eléctrica y colocar la fase orgánica a

destilar.

Verificar temperatura de ebullición de 51ºC durante la destilación.

El destilado queda listo para:

Hacer ensayos con una solución de AgNO3.

R-Cl + AgNO3 + H2O  R-OH + AgCl↓ + HNO3

La prueba es positiva al observar la formación del precipitado de color blanco

del AgCl.

Hacer ensayos con solución de yoduro de potasio en acetona al 15%.

R-Cl + KI  R-I + KCl.

Si no sucede nada a los primeros 3 minutos, se coloca la mezcla de reactivos

en un baño maría a 50°C y observar resultados dentro de los 6 minutos.

La prueba es positiva al observar la aparición de un color amarillento además

de la formación del yoduro de terbutilo el cual es más denso que el agua.

Material a utilizar.

01 Quickfit completo.

01 termómetro superior a los 200°

02 soportes universales.

02 pinzas de tres dedos.

01 cuba.

01 aro metálico chico.

01 manguera de hule para agua.

Hielo.

Solicitar en el cubículo de reactivos.

01 chaqueta eléctrica.

01 cubeta con bomba de agua.

Material proporcionado por el profesor.

02 probetas de 25 mL.

01 espátula.

Pipetas con jeringas necesarias.

Reactivos.