Tucumán
Introducción
La determinación de constantes físicas ha sido de amplio uso para identificar sustancias y para
determinar su grado de pureza. En el caso de los sólidos, se usaron el punto de fusión y la
rotación óptica, aunque actualmente también se aplican con igual objetivo, técnicas
espectroscópicas.
El punto de fusión (PF) se define como la temperatura a la cual las fases sólida y líquida se
encuentran en equilibrio. También podemos definirlo como la temperatura a la cual un producto
sólido se transforma bajo condiciones de equilibrio en un líquido, a presión atmosférica.
El punto de fusión es una característica de cada sustancia pura. Depende de las fuerzas de
unión entre las moléculas, pero no de la cantidad de muestra (propiedad intensiva).
De lo anterior se concluye que el punto de fusión es una propiedad física que puede utilizarse
como Criterio de pureza.
Si se tiene una sustancia pura, su ámbito de fusión es muy pequeño (0,5ºC 1ºC), y el punto de
fusión se mantiene constante aún después de varias purificaciones. Si la muestra es impura, el
rango de fusión se hace amplio (mayor a 2ºC), y el punto de fusión es menor que el de la
sustancia pura. Se deduce de lo anterior que las sucesivas purificaciones de un compuesto
pueden controlarse tomando el PF después de cada una de ellas.
Criterio de identificación
Si después de varias purificaciones el punto de fusión de una sustancia se mantiene sin
variación, puede suponerse que dicha sustancia está pura. Se debe recurrir a tablas de
constantes físicas para determinar de qué compuesto se trata.
En caso de que existan varias sustancias que tengan P.F. análogos al que se determinó, se
recurre al punto de fusión mixto para poder identificarlas con certeza. Este método consiste en
mezclar la sustancia a identificar con pequeñas cantidades de muestras puras de distintos
compuestos (en proporción 9:1 u 8:2) que poseen P.F. similar. Sólo se mantendrá la constancia
del PF en caso de que se trate de la misma sustancia, pues las que sean diferentes se
comportarán como impurezas, en consecuencia tendrán los puntos de fusión más bajos y los
ámbitos de fusión más amplios.
Detección fotoeléctrica
Se calienta automáticamente en un cilindro metálico, la muestra contenida en el tubo capilar.
Por una abertura practicada en el cilindro, se envía un rayo de luz a través de la sustancia
hacia una célula fotoeléctrica cuidadosamente calibrada. En el momento de la fusión, las
propiedades ópticas de la mayor parte de las sustancias se modifican en el sentido de que la
opacidad da paso a la transparencia. En consecuencia, la intensidad de la luz que llega a la
GUÍA DE TRABAJOS PRÁCTICOS DE LABORATORIO 2012 -INGENIERÍA BIOMÉDICA
Universidad Nacional de Departamento de Ingeniería de Procesos y Gestión Industrial
Tucumán
célula fotoeléctrica aumenta y envía una señal de parada al indicador digital que registra la
temperatura del termómetro de resistencia de platino colocado en la cámara de calentamiento. 1
Este método no es aplicable a sustancias muy coloreadas.
Se destaca que existen diversos recipientes que pueden emplearse como baño en el Método
del tubo capilar, entre ellos el Tubo de Thiele que se presenta en la Figura 1.
Figura 1
1
-Método de superficie caliente
Microscopio de fusión
Se utilizan diferentes microscopios de platina caliente para determinar puntos de fusión con
cantidades de sustancia muy pequeñas. La temperatura se suele medir con una termocupla
sensible, pero a veces se usa un termómetro de mercurio. El dispositivo tipo tiene una carcasa
de calor que contiene una platina de metal en la que se coloca una lámina de vidrio sobre la
que se deposita la muestra. El centro de la platina metálica se atraviesa con un agujero que
permite el paso de la luz procedente del espejo de iluminación del microscopio. Al utilizarlo, la
carcasa se cierra con una placa de vidrio para impedir la entrada de aire a la zona de la
muestra. El calentamiento de la muestra se regula con un reóstato. Para realizar mediciones
muy precisas se puede utilizar luz polarizada en el análisis de las sustancias ópticamente
anisótropas.
Método de menisco
Este método se aplica específicamente a las poliamidas. Se determina la temperatura a la cual 1
se observa, a simple vista, el desplazamiento de un menisco de aceite de silicona, atrapado
entre una superficie caliente y un cubreobjetos colocado encima de la muestra de poliamida.
-Análisis térmico
Punto de fluidez
Este método, desarrollado para los derivados del petróleo, es adecuado para utilizarse con
sustancias oleosas de baja temperatura de fusión. Tras un calentamiento previo, se va
enfriando la muestra a una velocidad específica y se examinan sus características reológicas a
intervalos de 3 K. Se registra como punto de fluidez la temperatura mínima a la que se aprecia
movimiento de la sustancia.
PARTE EXPERIMENTAL
En un primer paso con la llama del mechero se cierra el extremo de un capilar de vidrio de
aproximadamente 10 cm de longitud y 1 mm de diámetro interno y se deja enfriar.
Se pulveriza el sólido y se llena el capilar colocando una pequeña cantidad de la muestra en un
papel de filtro o vidrio de reloj. Presione el extremo abierto del capilar contra la muestra dejando
que la misma penetre en el capilar. La longitud del sólido en el tubo no debe exceder los dos
centímetros; es preferible que sea de 1 cm.
Golpee repetidamente el extremo cerrado del capilar contra el mesón para compactar la
muestra. Esta operación se realiza más fácilmente dejando caer el capilar dentro de un tubo de
vidrio.
A continuación se lo adosa al termómetro con un aro de goma ó de preferencia con una gota
del líquido del baño. La sustancia debe quedar a la altura del bulbo del termómetro.
Se introducen ambos en el baño y se procede a calentarlo según se observa en el Figura 5. El
baño consiste en un vaso de precipitación con vaselina líquida u otro líquido. El calentamiento
debe ser lento y uniforme, este último se logra moviendo cuidadosamente el líquido mediante
una varilla de vidrio. La velocidad de calentamiento se regulará de forma que el incremento de
la temperatura no exceda de 1ºC por minuto en las proximidades del punto de fusión.
Figura 5
Figura 5. Método del tubo capilar usando un tubo Thiele para el baño.
Ecuación para corregir el punto de fusión por la dilatación térmica del mercurio:
Tf = (Tf1 + Tf2 ) /2
Tf1: Temperatura inicial de fusión
Tf2: Temperatura final de fusión
Tf: Temperatura promedio de fusión
Text: Temperatura exterior (medida con otro termómetro)
n: Columna emergente, es decir altura de la columna de Hg (medida en ºC) desde el nivel del
líquido del baño hasta la temperatura
k: 1.54 x10-4 1/ ºC factor de corrección de la dilatación térmica del mercurio.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1
1-Curso Práctico de Química Orgánica. Brewster, R. Q.; Vanderwerf, C. A.; Mc Ewen, W.1965.
2- Rose, A. en Weissberger. “Techniques of Organic Chemistry”. Vol. 4. 1-174 (Mc Graw-Hill)
3-Experimentación en Química. Práctica 8. Universidad del País Vasco.
http://cvb.ehu.es/open_course_ware/castellano/tecnicas/expe_quim/practica8.pdf
4- Rose, A. Ind. Eng. Chem. 33 (1944) 594.
5- www.quimicaorganica.net
6- Prácticas de Laboratorio en Química Orgánica. Guzmán, B.; Ybarra, M. I.; Coronel, A. del C.;
Schabes, F.; Fiori Bimbi, M. V.; Mesurado, M. de los A.; González, M.