PROCESOS ADIABATICOS EN UNA

MEZCLA

Ruiz Atanacio Nihel

8 de mayo de 2018

1. Introducción

Al comenzar el estudio de la termidnámica es importante comprender el

sentido preciso de los términos termodinámicos que se emplearán:

Sistema, Frontera, Entorno: Un sistema termodinámico es aquella parte

del universo fı́sico cuyas propiedades se están investigando.

El sistema está confinado a un lugar definido en el espacio por la f rontera

que lo separa del resto del universo, el entorno.

Un sistema es aislado cuando la frontera evita cualquier interacción con

el medio exterior. Un sistemaaislado no produce efectos observables sobre el
entorno.

Un sistema es abierto cuando pasa masa atravez de la frontera, Cerrado

cuando no hay paso de masa a travéz de la f rontera.

Propiedades de un sistema. Las propiedades de un sistema son aque-

llos atributos fı́sicos que se perciben por los sentidos o que pueden hacerse
perceptibles mediante ciertos métodos experimentales de investigación. Las
propiedades se dividen en dos clases : (1) no medibles, como la clase de sus-
tancias que componen un sistema y los estados de agregación de sus partes. Y
(2) medibles, como presión y volumen, a las cuales se les puede asignar, por
comparación directa o indirecta con un patrón, un valor numérico.

Estado de un Sistema. Un sistema se encuentra en un estado definido

cuando cada una de sus propiedades tiene un valor determinado. Debemos
saber, por el estudio experimental des sistema o por la experiencia con sistema
con precisión suficiente para el propósito buscado.

1
 Cambio de estado , trayectoria, ciclo,proceso. Sometamos un siste-
ma a un cambio de estado desde un estado especı́fico inicial hasta un estado
especiı́co final.

El cambio de estado está completamnete definido cuando se especı́fi-

can los estados inicial y final.

La trayectoria del cambio de estado se define especificando el estado

inicial, la secuencia de estados intermedios dispuesto en el orden que
recorre el sistema y el estado final.

Un proceso es el método de operación mediante el cual se realiza un

cambio de estado. La descripción de un proceso consiste en establecer
todo o parte se los siguiente: (1) la frontera; (2) el cambio de estado, la
trayectoria o los efectos producidos en el sistema durante cada etapa del
proceso, y (3) los efectos producidos en el entorno durante cada etapa
del proceso.

Supongamos que un sitema sometido a un cambio de estado regresa a

su estado inicia. La trayectoria de esta transformación es cı́clica se llama
ciclo y el proceso mediante el cual se realizó se llama proceso cı́clico.

2. Proceso Adiabático

En termodinámica se designa como proceso adiabático a aquel en el cual

el sistema termodinámico (generalmente, un fluido que realiza un trabajo)
no intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabático que es además
reversible se conoce como proceso isentrópico. El extremo opuesto, en el que
tiene lugar la máxima transferencia de calor, causando que la temperatura
permanezca constante, se denomina proceso isotérmico.

El término adiabático hace referencia a volúmenes que impiden la transfe-

rencia de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un
lı́mite adiabático. Otro ejemplo es la temperatura adiabática de llama, que es
la temperatura que podrı́a alcanzar una llama si no hubiera pérdida de calor
hacia el entorno. En climatización los procesos de humectación (aporte de va-
por de agua) son adiabáticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar
que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.

2
 El calentamiento y enfriamiento adiabático son procesos que comúnmente
ocurren debido al cambio en la presión de un gas, que conlleva variaciones en
volumen y temperatura. Los nuevos valores de las variables de estado pueden
ser cuantificados usando la ley de los gases ideales.

Acorde con el primer principio de la termodinámica,

∆E = W (1)

con
Q=0 (2)
por tanto decir que el proceso es adiabático, es decir, no existe transferencia
de energı́a calorı́fica por medio de la frontera con el entorno.

Se dice que un sistema (macro-estado) esta conformado por micro-estados

y esta se denota de la forma:

Ω(N, E, V )αV N (3)

Haciendo un análisis estadı́sitico y considerando el volumen de una hiper-

esfera, esto porque se trata a N partı́culas que tiene mas o menos el orden de
Avogadro nos conduce a una ecuación de condición de equilibrio.

!
∂lnΩ(N, V, E)
β≡ (4)
∂E N,V,E=Ē

También se ha visto que la variable extensiva se relaciona por su parámetro

intensivo de la forma. !
∂S 1
= (5)
∂E V,N T

3
relacionando las dos ultimas ecuaciónes se llega a:

S = KB lnΩ(E, N, V ) (6)

Podemos hacer lo mismo con la ecuación 4 pero ahora con respecto a Volumen,
y obtendremos una nueva equivalencia de la forma:
!
∂lnΩ(N, V, E)
η≡ (7)
∂E N,V,E=V̄

de modo que se llega a la misma solución de la ecuación 6. Consideremos un

gas Ideal, donde se trata a las partı́culas como partı́culas puntuales, es decir
no tienen forma, y también no exista interacción entre ellas podemos llegar a
ella por medio de:
! !
∂lnΩ(N, V, E) ∂S P N
= = = (8)
∂E N,V,E=V̄
∂V E,N
KB T V

La energı́a asociada a una partı́cula cuántica esta dada por:

h2
ε(nx , ny , nz ) = 2
(n2x + n2y + n2z ) (9)
8mL
2
Si L2 = V 3
2
3N
8mV 3 ε
n2r
X
= (10)
r=1 h2
Un resultado importante se desprende directamente de la ecuación (10), incluso
antes del número (N, E, V) se evalúa explı́citamente. De la naturaleza de la
expresión que aparece a la lado derecho de esta ecuación, concluimos que el
volumen V y la energı́a E del sistema ingresan en la expresión en la forma de
la combinación (V 2/3 E). Por consiguiente se tiene.
2
S(N, V, E) = S(N, V 3 E) (11)

Por lo tanto, para la constancia de S y N, que define un proceso adiabático

reversible,
2
V 3 E = ctte (12)
También tomaremos esta expresión para encontrar los calores especı́ficos a
volumen y presión constantes.
" 3/2 #
V 4πmE 3

S(N, V, E) = N kB ln 3 + N kB (13)
h 3N 2

3h2 N 2S
 
E(S, N, V ) = 2/3
exp −1 (14)
4πmV 3N kB
que si derivamos se obtiene los E, Cv , Cp y γ.
3
E = N kb T (15)
2
3
Cv = N k B (16)
2

4
 5
Cp = N k B (17)
2
Cp 5
=γ= (18)
Cv 3
Cp − Cv = N k B (19)
1 1
Cv = 2 N kB = N kB (20)
3
γ−1
Por tanto la ec. 18 lo podemos reescribir de la forma:
N kB
Cp = γ (21)
(γ − 1)

Problema

Hemos visto que la relación (P,V) durante un proceso adiabático reversible

en un gas ideal es gobernado por el exponente γ:

P V γ = ctte

Considere una mezcla de dos gases ideales, con fracciones molares f1 y f2 y

respectivos γ1 y γ2. Demuestre que el γ efectivo para la mezcla está dado por:
1 f1 f2
= +
1−γ 1 − γ1 1 − γ2

Solución

considerando la ec. 18 y 20
Cp
=γ
Cv
N kB
Cp = γ
(γ − 1)
N kB = nNA kB = nR
nR
Cp = γ
(γ − 1)

5
también por la ec. 21
1
Cv = nR
γ−1
Por Teorı́a se tiene que una fracción es el valor representativo por el total una
población, por tanto si se trata de una fracción molar se tiene:
ni
fi =
nt
Donde nt es el numero de moles en una mezcla.

ni = fi nt

Entonces Para Calcular el γ efectivo partimos del calor especifico total de la

mezcla Cv1 y Cv2
Cv = Cv1 + Cv2
1 1 1
nR = n1 R + n2 R
γ−1 γ1 − 1 γ2 − 1
1 1 1
n= nf1 + nf2
γ−1 γ1 − 1 γ2 − 1
finalmente:
1 1 1
= f1 + f2
γ−1 γ1 − 1 γ2 − 1

3. Referencia
Pathria Statistical Mechanics 3rd Ed.

Fisicoquimica-Gilbert W. Castellan 2da Ed.