ALKIL HALIDA

ALKIL HALIDA
6.1 PENDAHULUAN
Alkil halida adalah turunan hidrokarbon di mana satu atau lebih hidrogennya
diganti dengan halogen. Tiap-tiap hidrogen dalam hidrokarbon potensil digantikan
dengan halogen, bahkan ada senyawa hidrokarbon yang semua hidrogennya dapat
diganti. Senyawa terfluorinasi sempurna yang dikenal sebagai fluorokarbon, cukup
menarik karena kestabilannya pada suhu tinggi.
Alkil halida juga terjadi di alam, meskpiun lebih banyak terjadi dalam
organisme air laut daripada organisme air tawar. Halometana sederhana seperti
CHCl3, CCl4, CBr4, CH3I, dan CH3Cl adalah unsur pokok alga Hawai Aspagopsi
taxiformis. Bahkan ada senyawa alkil halida yang diisolasi dari organisme laut yang
memperlihatkan aktivitas biologis yang menarik. Sebagai contoh adalah plocamen B,
suatu turunan triklorosikloheksana yang diisolasi dari alga merah Plocamium
violaceum, berpotensi seperti DDT dalam aktivitas insentisidalnya melawan larva
nyamuk.

Cl CH3
CH3

Cl Cl
H
Plocamen B, sebuah triklorida

Kimiawan sering menggunakan RX sebagai notasi umum untuk organik halida,

R menyimbolkan suatu gugus alkil dan X untuk suatu halogen. Konfigurasi elektron
dalam keadaan dasar halogen adalah sebagai berikut:

Alkil Halida 1
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 F : 1s 2s 2p5
2 2
Cl : 1s 2s 2p 3s 3p5
2 2 6 2
Br : 1s22s 2 2p63s23p 6 3d104s 2 4p5
I : 1s22s 2 2p63s23p 6 3d104s 2 4p64d10 5s25p5

Perlu dicatat bahwa halogen adalah atom-atom berelektrogenatif tinggi dan

hanya kekurangan satu elektron untuk mencapai konfigurasi gas mulia. Oleh itu
halogen dapat membentuk ikatan kovalen tunggal atau ionik yang stabil.
Ikatan antara gugus metil dengan fluor, klor, brom, dan ioda terbentuk oleh
tumpang tindih orbital sp 3 dari karbon dengan orbital sp3 dari fluor, klor, brom, dan
iod. Kekuatan ikatan C X menurun dari metil fluorida ke metil iodida. Hal ini
mencerminkan prinsip umum bahwa tumpang tindih orbital-orbital lebih efisien
antara orbital-orbital yang mempunyai bilangan kuantum utama yang sama, dan
efisiensinya menurun dengan meningkatnya perbedaan bilangan kuantum utama.
Perlu pula dicatat bahwa halogen adalah lebih elektronegatif daripada karbon,
sehingga ikatan C-X bersifat polar di mana karbon mengemban muatan posisif
partial (δ+) dan halogen muatan negatif partial (δ -).

C X

Dengan demikian kerapatan elektron pada halogen lebih tinggi daripada karbon.

6.2 TATANAMA ALKIL HALIDA

Halida sederhana umumnya dinamai sebagai turunan hidrogen halida. Sistem
IUPAC menamai halida sebagai halo turunan hidrokarbon. Dalam nama umum,
awalan n-, sek- (s-), dan ter- (t-) secara berturut-turut menunjukkan normal,
sekunder, dan tersier.

Alkil Halida 2
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 CH3F CH3CH 2Cl CH CHCH3
3
Fluorometana Kloroetana I
(Metil fluorida) (etil klorida) 2-kloropropana
(isopropil iodida)

CH3 CH3
Br
CH CCH3 CH3CCH 2Br
3
Br CH3 Bromosiklobutana
(Siklobutil bromida)
2-Bromo-2-metilpropana 1-Bromo-2,2-dimetilpropana
(t-Butil bromida) (Neopentil bromida)

Dengan sistem IUPAC, penamaan semua senyawa yang hanya mengandung

fungsi univalensi dapat dinyatakan dengan awalan fungsi itu sendiri diikuti dengan
nama hidrokarbon induk; prinsip penomoran sekecil mungkin harus dipatuhi.

H3C CH3
H3C CH CH3

CH3CH 2CCH2 CHCH2CH 2 CCH3

Br Cl

7-Bromo-2-kloro-5-isopropil-2,7-dimetilnonana

Sering terjadi dalam penamaan umum, hidrokarbon dipandang sebagai gugus.

CH Cl2 ICH CH CH CH2I

2 2 2 2
Diklorometana 1,4-Diiodobutana
(Metilen klorida) (Tetrametilen iodida)

Istilah geminal (gem-) (latin geminus, kembar) dan vicinal (vic-) (latin vicinus,
tetangga) kadang digunakan untuk memperlihatkan posisi relatif substitutein sebagai
geminal untuk posisi 1,1 dan vicinal untuk posisi1,2.

CH CHBr2 BrCH CH Br
3 2 2
1,1-Dibromoetana 1,2-Dibromoetana
(gem-Dibromoetana) (vic-Dibromoetana)

Alkil Halida 3
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
6.3 SIFAT-SIFAT FISIK ALKIL HALIDA
Sifat fisik beberapa alkil halida disajikan dalam Tabel 6.1 berikut. Kebanyakan
alkil halida adalah cair; bromida, iodida, dan polihalida umumnya mempunyai
kerapatan >1. Alkil halida tidak larut dalam air, tetapi dapat saling melarutkan
dengan hidrokarbon cair.

Tabel 6.1 Alkil Halida

o o
Nama senyawa Rumus
Tl ( C) Td ( C) Kerapatan (cair)
Metil fluorida CH3F -142 - 79 0,877
Metil klorida CH3Cl - 97 - 23,7 0,920
Metil bromida CH3Br - 93 4,6 1,732
Metil iodida CH3I - 64 42,3 2,279
Etil klorida CH3CH 2 Cl -139 13,1 0,910
Etil bromida CH CH Br -119 38,4 1,430
3 2
n-Propil klorida -123 46,4 0,890
CH CH CH Cl
Isopropil klorida (CH33) 2 CHCl
2 2 -117 36,5 0,860
n-Butil bromida CH3(CH 2 )3Br -112 101,6 1,275
Isobutil bromida (CH3) 2 CHCH2Br -120 91,3 1,250
sec-Butil bromida CH3CH 2 CHBrCH3 -112 68 1,259
t-Butil bromida (CH ) CBr - 20 73,3 1,222
3 3
n-oktadekil bromida CH3(CH 2) 17Br 34 170/0,5

6.4 REAKSI ALKIL HALIDA

Alkil halida paling banyak ditemui sebagai zat antara dalam sintesis. Mereka
dengan mudah diubah ke dalam berbagai jenis senyawa lain, dan dapat diperoleh
melalui banyak cara. Reaksi alkil halida yang banyak itu dapat dikelompokkan dalam
dua kelompok, yaitu reaksi substitusi dan reaksi eliminasi. Dalam reaksi substitusi,
halogen (X) diganti dengan beberapa gugus lain (Z).

.. .. ..
Z- + C .. :
X Z C + : X -:
..

Reaksi eliminasi melibatkan pelepasan HX, dan hasilnya adalah suatu alkena.
Banyak sekali modifikasi terhadap reaksi ini, tergantung pada pereaksi yang
digunakan.

Alkil Halida 4
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 H
B:- + C C : .. :-
C C + BH + X..
..
X:
..
6.4.1 Substitusi Nukleofilik
Suatu nukleofil (Z:) menyerang alkil halida pada atom karbon hibrida-sp3 yang
mengikat halogen (X), menyebabkan terusirnya halogen oleh nukleofil. Halogen
yang terusir disebut gugus pergi. Nukleofil harus mengandung pasangan elektron
bebas yang digunakan untuk membentuk ikatan baru dengan karbon. Hal ini
memungkinkan gugus pergi terlepas dengan membawa pasangan elektron yang
tadinya sebagai elektron ikatan. Ada dua persamaan umum yang dapat dituliskan:

.. ..
R .. : +
X R + : .. :-
Alkil nukleofil
X
gugus
halida pergi

atau
.. + ..
R X
..: Z- R Z + :X
..
:-
Alkil nukleofil gugus
halida pergi

Contoh masing-masing reaksi adalah:

.. .. ..
.. : + NH3
CH3CH2 Cl
CH CH NH
+
+ :Cl:-
.. : :- .. .. .. ..
CH3CH2 CH2 CH2 Br CH CH CH CH CN + :Br:-
.. + CN 3 2 33 2 2 2
..

6.4.2 Mekanisme Substitusi Nukleofilik

Pada dasarnya terdapat dua mekanisme reaksi substitusi nukleofilik. Mereka
dilambangkan dengan SN2 adan S N1. Bagian S N menunjukkan substitusi nukleofilik,

sedangkan arti 1 dan 2 akan dijelaskan kemudian.

Alkil Halida 5
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
Mekanisme SN2
Mekanisme S 2 adalah proses satu tahap yang dapat digambarkan sebagai berikut:
N

.. .. C ..
: C X: Z C .. :
X + :X
..
:- (5.1)
Z + ..
gugus
nukleofil substrat keadaan transisi
pergi

Nukleofil menyerang dari belakang ikatan C X. Pada keadaan transisi, nukleofil

dan gugus pergi berasosiasi dengan karbon di mana substitusi akan terjadi. Pada saat
gugus pergi terlepas dengan membawa pasangan elektron, nukleofil memberikan
pasangan elektronnya untuk dijadikan pasangan elektron dengan karbon.
Notasi 2 menyatakan bahwa reaksi adalah bimolekuler, yaitu nukleofil dan
substrat terlibat dalam langkah penentu kecepatan reaksi dalam mekanisme reaksi.
Adapun ciri reaksi S 2 adalah:
N
1. Karena nukleofil dan substrat terlibat dalam langkah penentu kecepatan reaksi,
maka kecepatan reaksi tergantung pada konsentrasi kedua spesies tersebut.
2. Reaksi terjadi dengan pembalikan (inversi) konfigurasi. Misalnya jika kita
mereaksikan (R)-2-bromobutana dengan natrium hidroksida, akan diperoleh (S)-
2-butanol.

H C CH3
.. - 3 .. .. ..
HO.. + C .. :
Br HO.. C + :Br:- (5.2)
: H H ..
CH CH2 CH CH3
2
3
(R)-2-bromobutana (S)-2-butanol

Ion hidroksida menyerang dari belakang ikatan C Br. Pada saat substitusi
3
terjadi, ketiga gugus yang terikat pada karbon sp kiral itu seolah-olah terdorong
oleh suatu bidang datar sehingga membalik. Karena dalam molekul ini OH
mempunyai perioritas yang sama dengan Br, tentu hasilnya adalah (S)-2-butanol.
Jadi reaksi S 2 memberikan hasil inversi.
N

Alkil Halida 6
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
3. Jika substrat R L bereaksi melalui mekanisme S 2, reaksi terjadi lebih cepat
N
apabila R merupakan gugus metil atau primer, dan lambat jika R adalah gugus
tersier. Gugus R sekunder mempunyai kecepatan pertengahan. Alasan untuk
urutan ini adalah adanya efek rintangan sterik. Rintangan sterik gugus R
meningkat dari metil < primer < sekunder < tersier. Jadi kecenderungan reaksi
S 2 terjadi pada alkil halida adalah: metil > primer > sekunder >> tersier.
N

Mekanisme SN1
Mekanisme S 1 dalah proses dua tahap. Pada tahap pertama, ikatan antara
N
karbon dengan gugus pergi putus.

.. Lambat ..
C+ + :X: -.. ....... (5.3)
C .. :
X

Substrat ion karbonium gugus pergi

Gugus pergi terlepas dengan membawa pasangan elektron, dan terbentuklah ion
karbonium. Pada tahap kedua (tahap cepat), ion karbonium bergabung dengan
nukleofil membentuk produk.

C + + :Z C atau C ... (5.4)

Z+ +Z

ion karbonium nukleofil

Pada mekanisme S 1, substitusi terjadi dalam dua tahap. Notasi 1 digunakan

N
sebab pada tahap lambat hanya satu dari dua pereaksi yang terlibat, yaitu substrat.
Tahap ini sama sekali tidak melibatkan nukleofil.
Berikut ini adalah ciri-ciri suatu reaksi yang berjalan melalui mekanisme S 1:
N
1. Kecapatan reaksinya tidak tergantung pada konsentrasi nukleofil. Tahap penentu
kecepatan reaksi adalah tahap pertama di mana nukleofil tidak terlibat.
2. Jika karbon pembawa gugus pergi adalah bersifat kiral, reaksi menyebabkan
hilangnya aktivitas optik karena terjadi rasemik. Pada ion karbonium, hanya ada

Alkil Halida 7
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 tiga gugus yang terikat pada karbon positif. Karena itu, karbon positif
2
mempunyai hibridisasi sp dan berbentuk planar. Jadi nukleofil mempunyai dua
arah penyerangan, yaitu dari depan dan dari belakang. Dan kesempatan ini
masing-masing mempunyai peluang 50 %. Jadi hasilnya adalah rasemit.
Misalnya, reaksi (S)-3-bromo-3-metilheksana dengan air menghasilkan alkohol
rasemik.

CH3 CH3 CH3

H O
C 2 CH CH2 C OH +
C
CH CH3
CH3 CH2 3 HO
Br aseton 2
CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH2CH2 CH3

(S)-3-bromo-3-metilheksana 50% S 50% R

Spesies antaranya (intermediate species) adalah ion karbonium dengan geometrik

planar sehingga air mempunyai peluang menyerang dari dua sisi (depan dan
belakang) dengan peluang yang sama menghasilkan adalah campuran rasemik.

CH3
.. ..
H O: :OH2
C+
2

CH CH2 CH2CH2 CH3

3

Reaksi substrat R X yang melalui mekanisme S 1 akan berlangsung cepat jika

N
R merupakan struktur tersier, dan lambat jika R adalah struktur primer. Hal ini
sesuai dengan urutan kestabilan ion karbonium, 3o > 2 o >> 1o.

6.4.3 Perbandingan Mekanisme S 1 dan SN2

N
Tabel 6.2 berikut memuat ringkasan mengenai mekanisme substitusi dan
mebandingkannya dengan keadaan-keadaan lain, seperti keadan pelarut dan struktur
nukleofil.

Alkil Halida 8
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 Perlu diperhatikan bahwa halida primer selalu bereaksi melalui mekanisme S 2,
N
sedangkan halida tersier melalui mekanisme S 1. Pada halida sekunder, terdapat dua
N
kemungkinan.
Tabel 6.2 Perbandingan reaksi S 2 dengan SN1
N
S 2 S 1
N N
Struktur halida
Primer atau CH3 Terjadi tidak
Sekunder kadang-kadang kadang-kadang
Tersier tidak terjadi

Stereokimia pembalikan rasemisasi

Nukleofil kecepatan reaksi kecepatan reaksi tidak

tergantung pada bergantung pada
konsentrasi nukleofil, konsentrasi nukleofil,
meknaisme memilih mekanisme memilih
nukleofil anion nukleofil netral

Pelarut kecepatan reaksi sedikit kecepatan reaksi sangat

dipengaruhi kepolaran dipengaruhi kepolaran
pelarut pelarut

Pada tahap pertama dalam mekanisme S 1 adalah tahap pembentukan ion,

N
sehingga mekanisme ini dapat berlangsung lebih baik dalam pelarut polar. Jadi
halida sekunder yang dapat bereaksi melalui kedua mekanisme tersebut, kita dapat
mengubah mekanismenya dengan menyesuaikan kepolaran pelarutnya. Misalnya,
mekanisme reaksi halida sekunder dengan air (membentuk alkohol) dapat diubah
dari S N2 menjadi SN1 dengan mengubah pelarutnya dari 95% aseton-5% air (relatif
tidak-polar) menjadi 50% aseton-50% air (lebih polar, dan pelarut peng-ion yang
lebih baik).
Kekuatan nukleofil juga dapat mengubah mekanisme reaksi yang dilalui oleh
reaksi oleh reaksi S N. Jika nukleofilnya kuat maka mekanisme SN2 yang terjadi.
Berikut ini ada beberapa petunjuk yang digunakan untuk mengetahui apakah suatu
nukleofil adalah kuat atau lemah.
1. Ion nukleofil bersifat nukleofil. Anion adalah pemberi elektron yang lebih baik
daripada molekul netralnya. Jadi

HO- > HOH -

RS > RSH
Alkil Halida - > ROH R C O- > R C OH 9
Firdaus, JurKimRO
FMIPA Unhas
O O
2. Unsur yang berada pada periode bawah dalam tabel periodik cenderung
merupakan nukleofil yang lebih kuat daripada unsur yang berada dalam periode
di atasnya yang segolongan. Jadi

- I- > Br- Cl- > F-

>
HS.. > HO-
..
RSH > ROH
.. (CH ) P: > (CH ) N:
.. 33 33

3. Pada periode yang sama, unsur yang lebih elektronegatif cenderung merupakan
nukleofil lebih lemah (karena ia lebih kuat memegang elektron). Jadi

R R .. - .. - .. ..
C:- H3N: > H2 O > HF..
::
R > N: > R O..: dan ..
R R

Karena C dan N berada dalam periode yang sama, tidak mengherankan jika pada
-
ion :C N: , yang bereaksi adalah karbon, karena sifat nukleofilnya lebih kuat.

6.4.4 Reaksi Eliminasi: Mekanisme E2 dan E1

Jika alkil halida mempunyai atom hidrogennya pada atom karbon yang
bersebelahan dengan karbon pembawa halogen akan bereaksi dengan nukleofil,
maka terdapat dua kemungkinan reaksi yang bersaing, yaitu substitusi dan eliminasi.

Substitusi Z + X-
C C ... (5.5)
H
Z: + C C
Eliminasi
X + HZ + X- ...(5.6)
C C

Pada reaksi substitusi, nukleofil menggantikan halogen (lihat pers. 5.5). Pada
reaksi eliminasi (pers. 5.6), halogen X dan hidrogen dari atom karbon yang

Alkil Halida 10
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
bersebelahan dieliminasi dan ikatan baru (ikatan ) terbentuk di antara karbon-
karbon yang pada mulanya membawa X dan H. Proses eliminasi adalah cara umum
yang digunakan dalam pembuatan senyawa-senyawa yang mengandung ikatan
rangkap.
Seringkali reaksi substitusi dan eliminasi terjadi secara bersamaan pada
pasangan pereaksi nukleofil dan substrat yang sama. Reaksi mana yang dominan,
bergantung pada kekuatan nukleofil, struktur substrat, dan kondisi reaksi. Seperti
halnya dengan reaksi substitusi, reaksi elimanasi juga mempunyai dua mekanisme,
yaitu mekanisme E2 dan E1.

Mekanisme E2
Reaksi E2 adalah proses satu tahap. Nukleofil bertindak sebagai basa dan
mengambil proton (hidrogen) dari atom karbon yang bersebelahan dengan karbon
pembawa gugus pergi. Pada waktu yang bersamaan, gugus pergi terlepas dan ikatan
rangkap dua terbentuk.

Z:
H E2
C C C C + HZ + X- ........ (5.7)
X

Konfigurasi yang terbaik untuk reaksi E2 adalah konfigurasi dimana hidrogen yang
akan tereliminasi dalam posisi anti dengan gugus pergi. Alasannya ialah bahwa pada
posisi tersebut orbital ikatan C H dan C X tersusun sempurna yang memudahkan
pertumpangtindihan orbital dalam pembentukan ikatan baru.

Mekanisme E1
Mekanisme E1 mempunyai tahap awal yang sama dengan mekanisme S 1. Tahap
N
lambat atau penentuan ialah tahap ionisasi dari substrat yang menghasilkan ion
karbonium (bandingkan dengan pers. 5.3).

Alkil Halida 11
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 H H
Lambat
C C C+ + X- ......... (5.8)
C X

substrat ion karbonium

Kemudian, ada dua kemungkinan reaksi untuk ion karbonium. Ion bisa bergabung
dengan nukleofil (proses S 1) atau atom karbon bersebelahan dengan ion karbonium
N
melepaskan protonnya, sebagaimana ditunjukkan dengan panah lengkung, dan
memebentuk alkena (proses E1).

H
Z:
C C Z S 1
H N

C C+ ...... (5.9)
- H+
C C + H+ E1

Sekarang mari kita lihat dengan contoh-contoh bagaimana reaksi-reaksi substitusi

dan eliminasi bersaing.

6.4.5 PERSAINGAN SUBSTITUSI DAN ELIMINASI

Ditinjau reaksi antara alkil halida dengan kalium hidroksida yang dilarutkan
-
dalam metil alkohol. Nukleofilnya adalah ion hidroksida, OH , yaitu nukleofil kuat
dan sekaligus adalah basa kuat. Pelarut alkohol kurang polar jika dibandingkan
dengan air. Keadaan-keadaan ini menguntungkan proses-proses S 2 dan E2 jika
N
dibandingkan dengan S 1 dan E1.
N
Misalnya, gugus alkil pada alkil halida adalah primer, yaitu 1-bromobutana.
Kedua proses dapat terjadi.

Alkil Halida 12
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 .. - .. SN2 .. ..
Br CH3 CH2 CH2 CH2 OH + : Br :-
.. : + CH 3CH 2CH 2CH2
HO
: .. ..
.. .........(5.10)
H
..- .. .. ..
CH2 Br: E2 H O
.. +:Br:-
.. : + CH 3CH2CH
HO CH3CH2 CH
.. CH2 +
..
............
2 (5.11)

Hasilnya adalah campuran 1-butanol dan 1-butena. Reaksi S 2 cenderung terjadi jika
N
digunakan pelarut yang lebih polar (air), konsentrasi basa yang sedang, dan suhu
sedang. Reaksi E2, cenderung terjadi jika digunakan pelarut yang kurang polar,
konsentrasi basa yang tinggi, dan suhu tinggi.
Seandainya kita mengganti alkil halida primer menjadi tersier, reaksi substitusi
akan terhambat (ingat, urutan reaktivitas untuk reaktivitas SN2 adalah 1o >2 o >> 3 o ).
Tetapi, reaksi eliminasi akan cenderung terjadi karena hasilnya adalah alkena yang
lebih tersubtitusi. Pada kenyataannya, dengan t-butil bromida, hanya proses E2 yang
terjadi.

CH3
..
HO:- .. Tak terjadi S 2 karena
+ C Br:
.. N
.. H3C bagian belakang terlindungi
CH3
t-butil bromida

H
H
C CH2
.. - H .. E2 .. ..
.. : +
HO C Br:
.. C + H O.. + : Br:
.. -
H3C 2
CH3 H3C CH3

t-butil bromida iso butilena

Alkil Halida 13
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 Jadi, bagaimana kita mengubah butil bromida tersier menjadi alkoholnya? Kita
tidak menggunakan ion hidroksida, melainkan air. Air merupakan basa yang lebih
lemah daripada ion hidroksida, sehingga reaksi E2 ditekan. Air juga merupakan
pelarut polar, yang menguntungkan mekanisme ionisasi. Dalam hal ini, E1 tidak
dapat dihindari sebab persaingan antara E1 dan S 1 cukup berat.
N
Hasil utama adalah hasil subtitusi (80%), tetapi eliminasi masih terjadi (20%).
Ringkasannya, halida tersier bereaksi dengan basa kuat dalam pelarut nonpolar
memberikan eliminasi (E2), bukan subtitusi. Dengan basa lemah dan nukleofil
lemah, dan dalam pelarut polar, halida tersier memberikan hasil utama subtitusi
(S 1), tetapi sedikit eliminasi (E1) juga terjadi. Halida primer bereaksi hanya melalui
N
mekanisme-mekanisme S 2 dan E2, karena mereka tidak terionisasi menjadi ion
N
karbonium. Halida sekunder menempati kedudukan pertengahan, dan mekanisme
yang terjadi sangat dipengaruhi oleh keadaan reaksi. Halida-halida sekunder dapat
bereaksi melalui mekanisme SN1 dan SN 2 secara serentak.

6.5 CONTOH-CONTOH REAKSI SUBSTITUSI NUKLEOFILIK DAN

ELIMINASI

Nukleofil dapat digolongkan menurut jenis atom yang membentuk ikatan

kovalen. Nukleofil yang umum adalah nukleofil oksigen, nitrogen, belerang,
halogen, atau karbon. Berikut ini kita akan melihat beberapa contoh reaksi yang
melibatkan reaksi nukleofil-nukleofil tersebut dengan alkil halida.

H O
2 (CH3)3 COH
SN 1
kira-kira 80%

(CH ) CBr (CH ) C+ + Br- ....... (6.12)

33 33

(CH ) C CH2 + H+
E1 32
kira-kira 20%

Alkil Halida 14
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
6.5.1 Sintesis eter dengan cara Williamson
Reaksi pembuatan eter yang paling umum adalah dengan metode Williamson.
Pada tahap pertama, alkohol direaksikan dengan logam natrium untuk menghasilkan
alkoksida.

2 ROH + 2 Na 2 RO- Na + + H2 ......... (6.13)

alkohol natrium alkoksida

Alkil halida R’X kemudian ditambahan pada campuran ini, dan dipanaskan untuk
mengahsilkan eter.

- Na+ .... (6.14)

X R O R'
RO Na+ + R' +
eter
X-

Karena R dan R’ dapat divariasikan secara luas (kecuali R’ tersier), maka sintesis ini
sangat bermanfaat.

6.5.2 Amina dari alkil halida (S 2)

N
Amoniak bereaksi dengan alkil halida menjadi amina melalui proses dua tahap.
Tahap pertama adalah reaksi substitusi nukleofilik.

.. + ..
H N: + R X..: R NH + X.. - ...... (6.15)
3
3 : :
alkilamonium halida

Dalam reaksi ini digunakan amoniak berlebihan, dan pada tahap berikutnya amoniak
kedua bertindak sebagai basa mengambil proton dari ion alkilamonium sehingga
terbentuk amina.

H H H
H
+
+ : N N: + H N H
R N H + H R
H
H H
H
ion alkilamonium amina

........ (6.16)

Alkil Halida 15
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
Kedua persamaan (6.15 dan 6.16) dapat digabungkan menjadi persamaan (6.17)
seperti berikut:

.. ..
2NH3 + R X RNH2 + NH4+ ..... (6.17)
X-
amoniak alkil halida amina

Sama halnya dengan sintesis eter Williamson, substitusi nukleofilik (pers. 6.17)
berlangsung dengan baik jika R merupakan gugus alkil primer atau sekunder.
Amina primer yang terbentuk mempunyai pasangan elektron bebas pada
nitrogen, dan karenanya dia juga adalah nukleofil yang dapat bereaksi dengan alkil
halida menghasilkan amina sekunder.

.. .. + -
2 RNH2 + R X R NH + RNH 3X ....... (6.18)
2
amina sekunder

Amina sekunder juga masih mempunyai pasangan elektron bebas pada nitrogen
sehingga dia masih merupakan nukleofil, dan bereaksi dengan alkil halida
menghasilkan amina tersier.

.. ..
R N + R NH+ X- ...... (6.19)
2 R2NH + R X 3 2 2
amina tersier

Akhirnya, amina tersier juga bereaksi lagi dengan alkil halida menhasilkan garam
kuaterneri karena amina tersier juga adalah suatu nukleofil.

..
R3N + R X - ......... (6.20)
+
R N X
garam amonium kuaterneri
4

Jadi reaksi antara amoniak dengan alkil halida mengahsilkan campuran antara amina
primer, sekunder, dan tersier.

Alkil Halida 16
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
6.5.3 Pembuatan senyawa nitril (S 2)
N
Suatu reaksi yang sangat bermanfaat adalah reaksi antara alkil halida dengan
suatu anion karbon. Reaksi ini memerlukan suatu karbanion yang stabil, dan yang
memenuhi adalah sianida.

CH CH CH CH Br + Na+CN - -
3 2 2 2 CH CH CH CH CN + Na+Br
1-bromobutana 3 valeronitril
2 2 2
........ (6.21)

Reaksi ini menyatakan suatu cara mudah untuk memperpanjang suatu rantai dengan
satu atom karbon. Reaksi ini memberikan hasil yang baik untuk hampir semua halida
primer dan sekunder, tetapi halida tersier tidak.

6.5.4 Pembuatan alkuna (S 2)

N
Reaksi asam-basa antara 1-alkuna dengan suatu basa kuat akan mengarah pada
pembentukan garam.

.. ..
R C C H + NaNH R C -
2 C: Na+ + NH3 ..... (6.22)
natrium amida natrium alkunida

Alkunida adalah pereaksi nukleofil, dan mereka masuk ke dalam reaksi substitusi
nukleofilik dengan menyerang atom karbon agen pengalkilasi dengan menggantikan
gugus pergi. Hasil reaksi ini adalah alkilasi alkunida menghasilkan alkuna baru.

RC C-M + + R'CH2 X RC C CH R' + M + + X- ... (6.22)

2
X = Br atau
OSO2 R"
Umumnya reaksi ini terbatas untuk situasi dalam mana agen pengalkilasi (alkil
bromida atau alkil sulfonat) adalah primer dan tidak bercabang pada atom karbon-
nya.

Alkil Halida 17
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
6.5.5 Pembuatan alkena (E2)
Reaksi eliminasi- bimolekuler menyatakan suatu metode yang sangat penting
untuk pembuatan alkena dan alkuna. Di dalam perencanaan suatu sintesis dengan
menggunakan metode ini, pendekatan yang paling praktis adalah menggunakan
halida atau sulfonat yang dapat menghasilkan hanya satu alkena.
Monodehidrohalogenasi 1,1-dihaloalkana atau 1,2-dihaloalkana dibawah kondisi
yang lembut menyebabkan pembentukan vinil halida.
Di dalam reaksi eliminasi, produk yang dominan biasanya sesuai dengan
hukum Saytzeff, yaitu olefin yang atom karbon-tak jenuhnya mengandung substutien
lebih banyak.
Contoh:
EtO-/EtOH
CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH CH CH3 + CH3 CH2 CH CH2
- HBr
Br 4 bagian 1 bagian

6.5.6 Pembuatan Alkuna (E2)

Jika vinil halida diolah dengan basa yang sangat kuat maka terbentuk alkuna.

panas
CH CHBr + KOH C CH + KBr .... (6.23)

Hal yang serupa jika 2 mol hidrogen halida dieliminasi dari 1,1-dihalida atau 1,2-
dihalida akan dihasilkan alkuna.

CH3CH2 CH Cl
Cl
1,1-dikloropropana

NH-
CH3CH CH2 2
CH C CH ... (6.24)
Cl Cl 3
1,2-dikloropropana

CH CH CH Cl
3
1-kloro-1-propena

Alkil Halida 18
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 Seperti halnya ikatan rangkap dua, ikatan rangkap tiga lebih stabil secara
termodinamika dalam posisi 2,3 daripada dalam posisi 1,2. Jika kita mengolah
senyawa 2,2-diklorobutana dengan ion hidroksida atau alkoksida maka kita peroleh
2-butuna yang dominan. Dilain pihak, sodamida adalah suatu basa yang cukup kuat
akan bereaksi dengan proton asam dari satu alkuna menghasilkan garam sodium. Ion
hidroksida dan metoksida tidak cukup kuat basanya untuk melakukan hal ini. Jika
kita mengolah 2,2-diklorobutana dengan sodamida, kita memperoleh alkunida,
dengan pengasaman akan menghasilkan satu alkuna.

Cl
NH2- NH-2
CH3 -
C CH2 CH3 H C C CH CH3 C C CH CH3
2 2
Cl +
H
-OCH3
HC C CH CH3
CH3 C C CH3 2

6.5.7 Pembuatan Pereaksi Grignard

Organik halida dan magnesium dalam eter bereaksi membentuk pereaksi
Grignard (RMgX) yang merupakan spesies-antara yang reaktif.

Eter
R X + Mg RMgX
Suatu pereaksi Grignard

Alkil fluorida tidak bereaksi dengan magnesium dalam eter. Alkil klorida
cenderung bereaksi dengan lambat, dan aril halida tidak bereaksi. Alkil bromida dan
alkil iodida keduanya dengan cepat bereaksi dengan magnesium, tapi bromida lebih
sering digunakan karena lebih murah dan mudah diperoleh.

Eter
Br Cl + Mg BrMg Cl

Alkil Halida 19
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 Dalam pembuatan dan penanganan senyawa oragnologam reaktif seperti
pereaksi Grignard, kita mencegahnya kontak dengan udara atau pelarut-pelarut
protik. Bekerja dengan zat-zat ini dianjurkan menggunakan pelarut kering dan
atmosfir inert. Sebagai contoh, air menghidrolisis pereaksi Gridnard mengahsilkan
alkana.

RMgX + H2O RH + MgXOH

Oleh karena ikatan karbon-magnesium terpolarisasi dengan muatan parsil

negatif pada karbon dan muatan parsil positif pada magnesium, penataan ulang tidak
pernah menyertai ion karbonium yang terbentuk dari pereaksi Grignard. Sebagai
contoh, pereaksi Grignard dapat dibuat dari neopentil klorida tanpa terjadinya
pentaan ulang.

CH3 CH3
eter
CH3 C CH2 Cl + Mg CH3 C CH2 MgCl

CH3 CH3

neopentilmagnesium klorida

Dalam pembuatan pereakasi Grignard dari aril klorida dan vinil halida yang
kurang reaktif, umumnya tetrahidrofuran digunakan sebagai pelarut.

tetrahidrofuran
Cl + Mg MgCl

klorobenzena fenilmagnesium klorida

tetrahidrofuran
CH2 CH Br + Mg CH2 CH MgBr
vinil bromida vinilmagnesium bromida

=======

Alkil Halida 20
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas
 DAFTAR PUSTAKA
nd
Allinger N. L., et al, 1976, Organic Chemistry, 2 Edition, Worth Publishers, Inc.,
New York.
th
Hart, H., Organic Chemistry – a short Course, 5 Edition, Diterjemahkan oleh
Achmadi S., 1983, Kimia Organik – Suatu Kursus Singkat, Edisi Keenam,
Erlangga, Jakarta.
McMurry, M., 1988, Organic Chemistry, 2nd Edition, Brooks/Cole Publishing
Company, California.

Alkil Halida 21
Firdaus, JurKim FMIPA Unhas