GASES
Comportamiento de gases ideales y gases reales
Laboratorio de Fisicoquímica I
1
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
INDICE
1. INTRODUCCION………………………………………………
…….2
2. COMPETENCIAS………………………………………………
…….3
3. MARCO
TEORICO…………………………………………………..4
4. MATERIALES……………………………………………………
…..18
5. PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL……………………………19
6. CALCULOS Y ANALISIS DE
RESULTADOS……………………27
7. CONCLUSIONES………………………………………………
……52
8. RECOMENDACIONES…………………………………………
…..53
9. BIBLIOGRAFIA…………………………………………………
…..54
10. ANEXOS…………………………………………………………
…...55
2
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
I. INTRODUCCIÓN
En el presente informe veremos que un gas exhibe propiedades que no pueden ser
explicadas totalmente utilizando la ley de los gases ideales, pero si nos ayuda a
entender el comportamiento de los gases reales. Para ello deben ser tomados leyes
, las cuales relacionen el volumen de un gas con su temperatura y presión como:
a) Ley de Boyle – Mariotte
Esta ley nos dice que a temperatura constante, el volumen V ocupado por una masa
gaseosa es inversamente proporcional a la presión ejercida sobre él, es decir se
cumple esta ecuación:
P1 V1 = P2 V2
b) Ley de Charles - Gay Lussac
Esta ley se refiere que a una presión constante, el volumen ocupado por una masa
de gas es directamente proporcional a su temperatura, es decir :
𝑉1 𝑉2
𝑇1
= 𝑇2
Estudiaremos las leyes mencionadas y otras ecuaciones como la de Van der Walls,
el factor de comprensibilidad y más modelos que nos ayude a entender el
comportamiento de los gases reales.
3
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
II. COMPETENCIAS
4
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
P (Pa) =
Figura 1
Medida de la presión atmosférica
3.2.Gases
5
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
En el año 1845, Faraday se encontraba realizando experimentos con los gases a fin
de licuarlos, para ello usaba una mezcla de dióxido de carbono y éter como agente
refrigerante, y creó enormes presiones para lograr el objetivo deseado. Aunque
consiguió liquidar un gran número de gases, no pudo con licuar ninguno de estos
seis gases: “hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, monóxido de carbono, óxido de
nitrógeno y metano”, esto hizo que se les denominara gases permanentes.
Gases comprensibles
Una de las propiedades de los gases es la compresibilidad, que consiste en la
capacidad de disminuir su volumen. A diferencia de los sólidos que no pueden
comprimirse y de los líquidos que lo hacen de una manera muy poco apreciable y
prácticamente insignificante. La justificación de este fenómeno la encontramos en
el modelo cinético de partículas que nos dice que las moléculas de los gases se
encuentran muy separadas entre sí y que por lo mismo, poseen poca cohesión, es
decir, poca fuerza de atracción, por lo que existe una gran cantidad de espacio vacío
entre ellas. Así, las moléculas del gas pueden juntarse y disminuir el volumen que
ocupan. Esto significará un cambio en la presión del gas. Tal cambio corresponde
a un aumento. Figura 2
La atmósfera terrestre: importancia y composición del aire – características
6
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
ideal es útil porque el mismo se comporta según la ley de los gases ideales, una
ecuación de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la
mecánica estadística.
El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones
elevadas, cuando las fuerzas intermoleculares y el tamaño intermolecular es
importante. También por lo general, el modelo de gas ideal no es apropiado
para la mayoría de los gases pesados, tales como vapor de agua o muchos
fluidos refrigerantes.1 A ciertas temperaturas bajas y a alta presión, los gases
reales sufren una transición de fase, tales como a un líquido o a un sólido. El
modelo de un gas ideal, sin embargo, no describe o permite las transiciones de
fase. Estos fenómenos deben ser modelados por ecuaciones de estado más
complejas.
Existen tres clases básicas de gas ideal:
El clásico o gas ideal de Maxwell-Boltzmann
El gas ideal cuántico de Bose, compuesto de bosones
El gas ideal cuántico de Fermi, compuesto de fermiones
• efectos de compresibilidad
• capacidad calorífica específica variable
• fuerzas de Van der Waals
• efectos termodinámicos del no-equilibrio
• cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales
con composición variable.
Para la mayoría de aplicaciones, un análisis tan detallado es innecesario, y la
aproximación de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisión. Por otra
parte, los modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto de
condensación de los gases, cerca de puntos críticos, a muy altas presiones, y en
otros casos menos usuales.
7
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
3.2.2.1. Modelos:
1. Modelo de Van der Waals
2. Modelo de Redlich y Kwong
3. Modelo Virial
4. Modelo de Clausius
5. Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado
6. Modelo de Dieterici
7. Modelo de Peng–Robinson
8. Modelo de Wohl
9. Modelo de Beattie–
Bridgman
Figura 3
Gas ideal vs Gas real
8
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
V α N
𝑽 𝑽𝟏
=
𝑵 𝑵𝟏
V α n
9
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
La ecuación dada se puede utilizar para deducir otra ecuación útil cuando un gas
sufre una transformación a temperatura constante. Escribiremos para un estado
inicial (i) y otro final (f), se obtiene P𝑖Vi = a y PfVf = a .Como ambos productos PV
son iguales al mismo valor de a , se obtiene :
𝐏 𝒊 𝐕 𝒊 = 𝐏𝐟 𝐕 𝐟
1
0
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
𝐏𝟏 𝐕 𝟏 = 𝐏𝟐 𝐕 𝟐
11
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
−m v 2
m
P (v) = 4π(
2π kT
)1.5 v 2 e 2 kT
Figura 4
Se observa que la gráfica no es simétrica. Hay una "cola" más larga en la zona de
altas velocidades, a la derecha de esta. La gráfica continúa hacia la derecha hasta
velocidades extremadamente grandes, pero hacia la izquierda debe terminar en
cero (puesto que una molécula no puede tener velocidades menores que cero).
1
2
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Desde el punto de vista microscópico, un gas ideal se define sobre la base de las
siguientes hipótesis:
• Todo volumen macroscópico de gas está constituido por un gran número de
moléculas. Todas sus moléculas son idénticas. En condiciones normales
(presión atmosférica y temperatura ambiente) hay aproximadamente 3x1025
moléculas por metro cúbico.
• Las moléculas del gas se encuentran separadas por distancias grandes,
comparadas con sus propias dimensiones y están en estado de continuo
movimiento. Esto significa que el volumen ocupado por las moléculas es una
fracción sumamente pequeña del volumen ocupado por el gas.
• Los choques de moléculas entre sí y con las paredes son perfectamente elásticos
y tiene duración despreciable. Se considera que las paredes del recipiente son
perfectamente lisas y por lo tanto en los choques de las moléculas con las
paredes, no hay cambio en la velocidad
• En ausencia de fuerzas externas, las moléculas están distribuidas uniformemente
por todo el recipiente. Si N es el número total de moléculas en un recipiente de
volumen V, el número de moléculas por unidad de volumen será nV = N/V
• Todas las direcciones de las velocidades moleculares son igualmente probables,
ya que las moléculas tienen un movimiento aleatorio, y obedecen las leyes de
Newton del movimiento.
Figura 5
En cada choque una partícula entrega a una de las paredes del
cubo perpendicular al eje X una cantidad de movimiento o impulso
p = 2mvx
13
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
𝟐𝑳
∆t = 𝑣x
∆𝒑 𝒎 𝑣𝟐𝒙
F= =
∆𝒕 𝑳
PV = ÞVv2prom
nRT = m v2prom
nRT = nMv2prom
Mv prom
2
nRT = n 2
3
nRT = nEk
1
4
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
P = 𝜌(𝛾-1 )u
Donde 𝜌 es la densidad, y el índice adiabático y u la energía interna. Esta expresión
está en función de magnitudes intensivas y es útil para simular las ecuaciones de
perimitiendo asi simulaciones y Euler dado que expresa la relación entre la energía
interna y otras formas de energía ( como la cinética ),permitiendo así simulaciones
que obedecen la primera ley.
PV = nRT
P𝑉𝑚 = zRT
15
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
z=
Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se puede hallar z. Según que
modelo estamos usando, el z expresara la desviación de ese modelo respecto al
modelo ideal. Si estamos trabajando a cierta presión y temperatura.
𝑝𝑣𝑖
Z=
𝑅𝑇
Tabla N°1
Constantes de Van Der Waals de algunas sustancias:
La ecuación de van der Waals es una ecuación cúbica con respecto al volumen y al
número de moles. Todas las ecuaciones de este tipo presentan un punto de inflexión
cuyas coordenadas representan el punto crítico. Este punto de inflexión se puede
1
6
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
obtener a partir del criterio de las derivadas, es decir, igualamos la primera derivada
y la segunda derivada a cero y junto con la ecuación original resolvemos el sistema
de tres ecuaciones con tres incógnitas y obtenemos las coordenadas del punto de
inflexión. De la ecuación de van del Waals se obtienen:
Y
R = constante de los gases (8.31451 J/mol·K)
17
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Donde:
Vactual: volumen específico que se tiene del
gas.
Videal: volumen específico del gas tomado de la ecuación de gas ideal.
Presión Reducida
Temperatura Reducida
1
8
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
FIGURA 6
19
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Ambas ecuaciones se conocen como expansiones viriales, y los parámetros B’, C’,
D’, etc., y B, C, D, etc., se llaman coeficientes viriales. Los parámetros B’ y B son
segundos coeficientes viriales; C’ y C son los terceros coeficientes viriales, etc.
Para cierto gas los coeficientes viriales son funciones que dependen únicamente de
la temperatura.
Debido a que P y V están relacionadas, no es sorprendente que existan relaciones
entre los dos conjuntos de coeficientes en las ecuaciones [1] y [2], estas relaciones
están dadas de la manera siguiente:
En las ecuaciones [1] y [2], los valores de los coeficientes disminuyen rápidamente.
Por ejemplo, en la ecuación [2], la magnitud de los coeficientes es tal que B' > C'
> D'
P𝑉𝑚 = RT (1 +
O alternativamente
P𝑉𝑚 = RT (1 +
2
0
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
21
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para comprobar la LEY DE ROBERT BOYLE, haremos uso del equipo que
se muestra en la IMAGEN.
Al reducir el volumen del gas de aire con la válvula, tomar los datos de la
presión que ejerce el volumen de mercurio y el volumen del líquido medido.
2
2
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
V (mL) P (𝟏𝟎𝟓𝑷𝒂)
2.4 1.5
2. 0 2.0
1.6 3.0
1.4 3.5
1.35 4.0
1.25 4.5
1.15 5
1.05 5.5
1.0 6.0
0.95 6.5
0.9 7.0
0.85 7.5
0.8 8.0
0.75 8.5
0.7 9.5
0.65 10.15
0.6 11.5
0.55 13
0.5 15
0.45 17
0.4 20.5
0.35 24.5
0.330 30
0.25 37.5
23
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
PRESION VS VOLUMEN
3
2.5
2
PRESION (10*5)Pa
1.5
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
VOLUMEN (mL)
2
4
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Realizamos la nueva grafica con los valores seleccionados para nuestro ajuste de
curva:
12
10
PRESION(atm)
0
0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006 0.0007 0.0008 0.0009 0.001
VOLUMEN(L)
25
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Volumen (L)
Presión(atm)
0.0009 6.9085
0.00085 7.404
0.0008 7.8954
0.0007 9.3758
0.00065 10.3627
0.00055 12.8300
14
PRESION(atm) VS VOLUMEN (L)
12
10
PRESION(atm)
0
0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006 0.0007 0.0008 0.0009 0.001
VOLUMEN(L)
Observación:
Se observa que la relación entre la presión y volumen obtenidos
experimentalmente son inversamente proporcionales de la gráfica en
procedimiento experimental, se cumple la ley de Boyle, es decir:
𝑃. 𝑉 = 𝐾
2
6
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
ESTIMANDO EL VALOR DE K:
Grafica Tabla
10
8 1250 7.8954
6 1428.5714 9.3758
4 1538.4615 10.3627
2 1818.1818 12.8300
0
0 500 1000 1500 2000
Volumen(L*-1)
27
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
∑ 𝑉−1 =8322.7924(L-1)
𝑛 = 1.2123 × 10−5
2
8
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Sabiendo que:
𝑎𝑡𝑚
𝑅 = 0.082057 𝐿. 𝑘.𝑚𝑜𝑙 y para T= 298.15K
29
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Hallando el promedio del número de moles del gas ideal halladas a través
de la ecuación de Gases Ideales:
∑𝟔
𝒊=𝟏 𝒏𝒊
𝒏𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐,𝟏=
𝟔
𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = 𝟑. 𝟑𝟎𝟓𝟑𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟕.𝟒𝟎𝟏𝟗𝒂𝒕𝒎
.
Para 𝑷 = 9.3758 𝒂𝒕𝒎
𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = = 𝟐. 𝟔𝟎𝟗𝟒𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟗.𝟑𝟕𝟓𝟖𝒂𝒕𝒎
𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = = 𝟐. 𝟑𝟔𝟎𝟗𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟏𝟎.𝟑𝟔𝟐𝟕𝒂𝒕𝒎
𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = = 𝟏. 𝟗𝟎𝟔𝟖𝟖𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟏𝟐.𝟖𝟑𝟎𝟎𝒂𝒕𝒎
3
0
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Sea: Z = 𝑉𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙 = 𝑃 𝑉
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑅𝑇
Donde:
𝟑. 𝟑𝟎𝟓𝟑𝑳/𝒎𝒐𝒍
Para 𝑷 = 7.8954 𝒂𝒕𝒎
7.8954𝑎𝑡𝑚 𝑥 3.0987𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑹𝑻 (𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖. 𝟏𝟓𝑲) 𝑧3 = 𝑎𝑡𝑚 =
0.082057𝐿. 𝑥298.15𝐾
𝒗𝒎 = = 𝑘.𝑚𝑜𝑙
𝑷 𝟕. 𝟖𝟗𝟓𝟒𝒂𝒕𝒎 0.99997514
= 𝟑. 𝟎𝟗𝟖𝟕𝑳/𝒎𝒐𝒍
31
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
10.3627𝑎𝑡𝑚 𝑥 2.3609𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑧5 = 𝑎𝑡𝑚 =
𝑹𝑻 (𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖. 𝟏𝟓𝑲) 0.082057𝐿. 𝑥298.15𝐾
𝒗𝒎 = = 𝑘.𝑚𝑜𝑙
𝑷 𝟏𝟎. 𝟑𝟔𝟐𝟕𝒂𝒕𝒎 0.99995780
= 𝟐. 𝟑𝟔𝟎𝟗𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝒁𝑷𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 0.99998293
Hallaremos el volumen molar 𝑉𝑚 del gas con la ecuación de Van der Waals:
𝑹𝑻 𝒂 𝒂𝒃
𝑽𝒎𝟑 − ( 𝒃 +) 𝑽𝒎𝟐 + 𝑽𝒎 − =𝟎
𝑷 𝒑 𝑷
Donde los valores de “a” y “b” se hallarán por medio de los valores de la
temperatura crítica y la presión critica del aire sacadas de tabla. Por ser una mezcla.
Entonces: Sea: Tc: temperatura crítica y PC: presión critica
𝑇𝐶 = 0.21𝑇𝐶,02 + 0.79𝑇𝐶,𝑁2
RTC 𝑅𝑇
Luego hallar “a” y “b”: Si y 𝑏= 𝐶
8𝑃𝑐
64𝑃𝑐
atm L2
Reemplazando: 𝑎 = 1.4 𝑏 = 0.0397 l /𝑚𝑜𝑙
mol2
3
2
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
F(Vm) = Vm3 – (3.5803 Lmol ) Vm2 + (0.2026 L²mol²) Vm – (7.903 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O
𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)
10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)
Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = = 3.5413 𝑚𝑜𝑙
mol K.6.9085atm
F(Vmo)=0.2205
F(Vmo)I= 12.4672
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 3.52361 𝑚𝑜𝑙
Vm1 = Vm0
20 iteración:
𝐿
Vm1 = 3.52361 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) =2.131 x 10−3
F(Vm1) I= 12.2189
33
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
30 iteración:
𝐿
Vm2 = 3.523435 𝑚𝑜𝑙
F(Vm2) = 7.9176 x 10−5
F(Vm2) I= 12.2164
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm3 = 3.52346 𝑚𝑜𝑙
Vm3 = Vm2
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 3.5235 𝑚𝑜𝑙
𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2
K1 = 6.2492x10−3 atm.L
F(Vm) = Vm3 – (3.3442 Lmol ) Vm2 + (0.1891 L²mol²) Vm – (7.37648 𝑥 10−3 L³mol
³ ) = O
3
4
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)
10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)
Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = = 3.3053 𝑚𝑜𝑙
mol K.7.4019atm
F(Vmo)=0.1927
F(Vmo)I= 10,8568
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 3.2875 𝑚𝑜𝑙
Vm1 no es igual Vm0
20 iteración:
𝐿
Vm1 = 3.2875 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) =1.495x10−3
F(Vm1) I= 10.6238
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 3.2873 𝑚𝑜𝑙
Vm2 es igual Vm1
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 3.2873 𝑚𝑜𝑙
𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2
35
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
K1 = 6.325785x10−3 atm.L
F(Vm) = Vm3 – (3.1377 Lmol ) Vm2 + (0.1773 L²mol²) Vm – (6.9154 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O
𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)
10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)
Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = = 3.0987
mol K.7.8954atm 𝑚𝑜𝑙
F(Vmo)=0.16801
F(Vmo)I= 9.5375
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 3.08108 𝑚𝑜𝑙
Vm1 = Vm0
20 iteración:
3
6
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
𝐿
Vm1 = 3.08108 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) = 1.8634 x10−3
F(Vm1) I= 9.32145
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 3.0808 𝑚𝑜𝑙
Vm2 = Vm1
30 iteración:
𝐿
Vm2 = 3.0808 𝑚𝑜𝑙
F(Vm2) = -7.4616 x 10−4
F(Vm2) I= 9.3180
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm3 = 3.0808 𝑚𝑜𝑙
Vm3 = Vm2
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 3.0808
𝑚𝑜𝑙
𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2
K1 = 6.3529x10−3 atm.L
F(Vm) = Vm3 – (2.6484 Lmol ) Vm2 + (0.1493 L²mol²) Vm – (5.8235 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O
37
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)
10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)
Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = = 2.6094
mol K.9.3758atm 𝑚𝑜𝑙
F(Vmo)=0.1182
F(Vmo)I= 6.7547
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 2.5919 𝑚𝑜𝑙
Vm1 = Vm0
20 iteración:
𝐿
Vm1 = 2.5919 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) = 1.5832 x10−3
F(Vm1) I= 6.5743
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 2.5916 𝑚𝑜𝑙
Vm2 = Vm1
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 2.5916 𝑚𝑜𝑙
𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2
3
8
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
K1 = 6.608008x10−3 atm.L
F(Vm) = Vm3 – (2.3999 Lmol ) Vm2 + (0.1351 L²mol²) Vm – (5.2689 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O
𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)
10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)
Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = mol K.10.3627atm = 2.3609 𝑚𝑜𝑙
F(Vmo)=0.09631
F(Vmo)I= 5.5248
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 2.34347 𝑚𝑜𝑙
39
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Vm1 = Vm0
20 iteración:
𝐿
Vm1 = 2.34347 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) = 11.4287 x10−3
F(Vm1) I= 5.3625
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 2.3432 𝑚𝑜𝑙
Vm2 = Vm1
30 iteración:
𝐿
Vm2 = 2.3432𝑚𝑜𝑙
F(Vm2) = -1.8819 x 10−5
F(Vm2) I= 5.35996
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm3 = 2.3432 𝑚𝑜𝑙
Vm3 = Vm2
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 3.3432 𝑚𝑜𝑙
𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2
K1 = 6.7866x10−3 atm.L
F(Vm) = Vm3 – (1.9458 Lmol ) Vm2 + (0.1091 L²mol²) Vm – (4.2556 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O
4
0
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)
10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)
Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = mol K.12.8300atm = 1.9068 𝑚𝑜𝑙
F(Vmo)=0.06197
F(Vmo)I= 3.5978
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 1.8895 𝑚𝑜𝑙
Vm1 = Vm0
20 iteración:
𝐿
Vm1 = 1.8895 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) = 8.8601 x10−3
F(Vm1) I= 3.4680
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 1.8869 𝑚𝑜𝑙
Vm2 = Vm1
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 1.8869 𝑚𝑜𝑙
41
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2
K1 = 7.122x10−3 atm.L
𝑎𝑡𝑚.𝐿2
a = 15,7 𝑏 = 0,02574 𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙2 𝑘 0.5
4
2
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
Al haber hallado a y b podremos calcular el volumen molar del gas aire empleando
la ecuación dada para iteración:
𝑹𝑻 𝒂 (𝑽𝒎𝒊 − 𝒃)
𝑽𝒎𝒊 + 𝟏 = + 𝒃 − 𝟏⁄
𝑷 𝑷𝑻 𝟐 𝑽𝒎𝒊 (𝑽𝒎𝒊 + 𝒃)
Para P = 6.9085atm
Para un volumen de 0.0009L
RT 0.082057atm.L∗298.15K
V0 = = = 3.5413 L/mol
𝑃 mol.k∗6.9085atm
V1 = 3.5304Lmol
3.5413−3.5304
% Error = | |⎹ x100
3.5413
% = 0.0307 % < 1%
volumen 0.0009L
# moles = = = 2.5493 x 10-4 moles
volumen molar 3.5304Lmol
43
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
RT 0.082057atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 3.3053 L/mol
𝑃 mol.k∗7.4019atm
V1 = 3.2968Lmol
3.3053−3.2968
% Error = | |⎹ x100
3.3053
% = 0.257 % < 1%
volumen 0.00085L
# moles = = = 2.5716 x 10-4 moles
volumen molar 3.3053Lmol
a(Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√TPVi(Vi+b)
RT 0.082atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 3.0987 Lmol
𝑃 mol.k∗7.8954atm
V1 = 3.0879Lmol
4
4
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
3.0987−3.0879
% Error = | |⎹ x100
33.0987
% = 0.3485 % < 1%
volumen 0.0008L
# moles = = = 2.5908 x 10-4 moles
volumen molar 3.0879Lmol
K1=6.3385x10-3 Lxatm
a(Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√TPVi(Vi+b)
RT 0.082057atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 2.6094 Lmol
𝑃 mol.k∗9.3758atm
V1 = 2.5987 Lmol
2.6094−2.5987
% Error = | |⎹ x100
2.6094
% = 0.41005 % < 1%
volumen 0.0007L
# moles = = = 2.6936 x 10-4 moles
volumen molar 2.5987Lmol
45
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
a(Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√TPVi(Vi+b)
RT 0.082atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 2.3609Lmol
𝑃 mol.k∗10.3627atm
V1 = 2.3503Lmol
2.3609−2.3503
% Error = | |⎹ x100
2.3609
% = 0.4489 % < 1%
volumen 0.00065L
# moles = = = 2.7656x 10-4 moles
volumen molar 2.3503Lmol
a(Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√TPVi(Vi+b)
RT 0.082057atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 1.9069Lmol
𝑃 mol.k∗12.8300tm
4
6
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
V1 = 1.8964Lmol
1.9069−1.8964
% Error = | |⎹ x100
1.9069
% = 0.55063 % < 1%
volumen 0.00055L
# moles = = = 2.9002x 10-4 moles
volumen molar 1.8964Lmol
K1=7.095x10-3 Lxatm
P(atm)
V(L) 𝒗𝒎 =3.3053L/mol. n=
0.00085
0.00085 - 3.2968
7.4019
𝒗𝒎 n=2.5782577x10-4mol
=3.2968L/mol.
0.0008
n=
3.0879
P(atm)
V(L) 𝒗𝒎 =3.0987L/mol. n=2.5907574x10-4mol
7.8954 0.0008
𝒗𝒎 =3.0879L/mol.
47
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
0.0007
n=
2.5987
𝒗𝒎 =
P(atm) V(L) 𝟐. 𝟔𝟎94L/mol. n=2.6936545x10-4mol
9.3758 0.0007
𝒗𝒎 =
𝟐. 𝟓𝟗𝟖𝟕L/mol.
0.00065
n=
2.3503
P(atm) 𝒗𝒎 =
V(L) 𝟐. 𝟑𝟔𝟎𝟗L/mol. n=2.7656043 x10-4mol
10.3687 0.00065 𝒗𝒎 =
𝟐. 𝟑𝟓𝟎𝟑L/mol.
0.00055
n=
1.8964
𝒗𝒎 =
P(atm)
V(L) 𝟏. 𝟗𝟎𝟔𝟖𝟖L/mol. n=2.90023201x10-4mol
12.8300 0.00055 𝒗𝒎 =
𝟏. 𝟖𝟗𝟔𝟒L/mol.
4
8
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
𝑃.𝑉𝑚 𝐵𝑃
=Z=1+
𝑅.𝑇 𝑅𝑇
1) N2 0.79 0.79
2) O2 0.21 0.21
suma 1 1
ij Tc (K) Pc (bar) Vc Zc w
(cm3/mol)
4
9
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
ij Trij B0 B1 Bij
Una vez calculado tantos los parámetros puros y los cruzados aplicamos la ecuación:
B = Y12B11 +2Y1Y2B12 + Y22B22
Obteniendo de este modo el siguiente valor:
B= (0.79) ² (-6.388) + 2(0.79) (0.21) (-11.529) +(0.21) ² (-16.374)
𝑐𝑚³
B= - 8.534 𝑚𝑜𝑙
Para un volumen de 0.0009 L:
𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿 𝐿
Vm = + B = 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗6.9085 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 3638.449 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³ = 3.638𝑚𝑜𝑙
𝑃
𝑃𝑉𝑚 6.9085 𝑎𝑡𝑚∗3.638 𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082057 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.02729
𝑅𝑇
5
0
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 6.9085 𝑎𝑡𝑚∗0.0009 𝐿
K1 = =
𝑍 1.02729
K1 = 6.0525 x 10-3 L.atm
Para un volumen de 0.00085 L:
𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿 𝐿
Vm = + B = 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗7.4019 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 3384.74 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³ = 3.385𝑚𝑜𝑙
𝑃
𝑃𝑉𝑚 7.4019 𝑎𝑡𝑚∗3.385 𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082057 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.02412
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 7.4019 𝑎𝑡𝑚∗0.00085 𝐿
K1 = =
𝑍 1.02412
K1 = 6.1434 x 10-3 L.atm
5
1
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 10.3627 𝑎𝑡𝑚∗0.00065 𝐿
K1 = =
𝑍 1.0229
K1 = 6.5849 x 10-3 L.atm
Para un volumen de 0.00055L:
𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿 𝐿
Vm = + B = 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗12.83 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 1949.115 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³ = 1.949𝑚𝑜𝑙
𝑃
𝑃𝑉𝑚 12.83 𝑎𝑡𝑚∗1.949𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082057 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.0221
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 12.83 𝑎𝑡𝑚∗0.00055 𝐿
K1 = =
𝑍 1.0221
K1 = 6.9039 x 10-3 L.atm
5
2
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
VII. CONCLUSIONES
1. La ecuación de estado de los gases perfectos P.Vn=R.T se aplica a los gases reales
solo cuando estos se encuentran a presiones bajas y temperaturas altas,
condiciones q corresponden a grandes volúmenes molares
𝒎
= .
/
5
3
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
𝐕𝐦𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨:
9.393074L/mol
VIII. RECOMENDACIONES
Tener los conceptos muy claros para un mejor entendimiento y mejor manejo al resolver los
problemas de la experiencia de laboratorio.
Tener hielo muy frio disponible para mantener y regular la temperatura del equipo Baño
María.
Evitar que el hielo toque el termostato o la superficie extrema donde está el mecanismo del
equipo Baño María.
Evitar que el líquido suba demasiado o se baje de altura sobre el rotulo del termómetro de
mercurio dentro del tubo.
5
4
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
IX. BIBLIOGRAFIA
2. Castellan, G. (1998) Fisicoquímica. 2da EDICION. Editorial Adisson, Wesley & Longman.
10. Petrucci, R (2006) Química General. Gases p.192-204. Octava edición. Editorial Prentice
Hall
5
5
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC
11. Pérez, S. (2007) Para aprender Termodinámica resolviendo problemas. Gases reales.
Recuperado de:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/GASESREALES.PROBLEMASRE
SUELTOS._18017.pdf
X. ANEXOS
5
6