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Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

Ahora el valor de lo reemplazaremos en esta ecuación:

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO


FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
Escuela Profesional de Ingeniería Química

GASES
Comportamiento de gases ideales y gases reales

Laboratorio de Fisicoquímica I

Docente: Ing. Albertina Díaz Gutiérrez


Integrantes:
1. Álvarez Garcia Gigiania 1616115024
2. Arcondo Crisanto Daniel 1616115015
Fecha de realización: 31de Marzo del 2017
Fecha de entrega: 7 de Abril del 2017

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INDICE

1. INTRODUCCION………………………………………………
…….2

2. COMPETENCIAS………………………………………………
…….3

3. MARCO
TEORICO…………………………………………………..4

4. MATERIALES……………………………………………………
…..18

5. PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL……………………………19

6. CALCULOS Y ANALISIS DE
RESULTADOS……………………27

7. CONCLUSIONES………………………………………………
……52

8. RECOMENDACIONES…………………………………………
…..53

9. BIBLIOGRAFIA…………………………………………………
…..54

10. ANEXOS…………………………………………………………
…...55

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I. INTRODUCCIÓN
En el presente informe veremos que un gas exhibe propiedades que no pueden ser
explicadas totalmente utilizando la ley de los gases ideales, pero si nos ayuda a
entender el comportamiento de los gases reales. Para ello deben ser tomados leyes
, las cuales relacionen el volumen de un gas con su temperatura y presión como:
a) Ley de Boyle – Mariotte
Esta ley nos dice que a temperatura constante, el volumen V ocupado por una masa
gaseosa es inversamente proporcional a la presión ejercida sobre él, es decir se
cumple esta ecuación:

P1 V1 = P2 V2
b) Ley de Charles - Gay Lussac
Esta ley se refiere que a una presión constante, el volumen ocupado por una masa
de gas es directamente proporcional a su temperatura, es decir :

𝑉1 𝑉2
𝑇1
= 𝑇2

Estudiaremos las leyes mencionadas y otras ecuaciones como la de Van der Walls,
el factor de comprensibilidad y más modelos que nos ayude a entender el
comportamiento de los gases reales.

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II. COMPETENCIAS

1. Desarrollar capacidades para el análisis y resolución de problemas que


implican las leyes de los gases reales.

2. Comprender los conceptos fundamentales de las ecuaciones de estado de


los gases para aplicarlos en la experiencia de laboratorio comparando su
diferencia porcentual entre un gas ideal y real, relacionados con casos de la
vida cotidiana.

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III. MARCO TEÓRICO

3.1. Concepto de presión:


Un globo se expande cuando se lo infla con aire, pero ¿Qué es lo que mantiene al
globo en su forma inflada? Una hipótesis aceptable es que las moléculas de un gas
están en movimiento constante, chocando frecuentemente unas con otras y con las
paredes de los recipientes. En sus colisiones, las moléculas del gas ejercen una
fuerza sobre las paredes del recipiente .Esta fuerza mantiene al globo inflado. Sin
embargo, no es fácil medir la fuerza total ejercida del gas. La presión se define
como una fuerza por unidad de área, es decir una fuerza dividida por el área sobre
la que se distribuye la fuerza.

P (Pa) =

3.1.1. Presión barométrica


En el año 1643, Evangelista Torricelli construyo un dispositivo para medir la
presión ejercida por la atmosfera. Este dispositivo se llama barómetro. En la figura
1 se puede ver como experimentalmente comprueban que la presión atmosférica es
760mmHg.

Figura 1
Medida de la presión atmosférica

3.2.Gases

 Gases permanentes: Se entiende por gases permanentes, aquellos que no


pueden licuarse solo con presión a temperaturas normales.

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En el año 1845, Faraday se encontraba realizando experimentos con los gases a fin
de licuarlos, para ello usaba una mezcla de dióxido de carbono y éter como agente
refrigerante, y creó enormes presiones para lograr el objetivo deseado. Aunque
consiguió liquidar un gran número de gases, no pudo con licuar ninguno de estos
seis gases: “hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, monóxido de carbono, óxido de
nitrógeno y metano”, esto hizo que se les denominara gases permanentes.
 Gases comprensibles
Una de las propiedades de los gases es la compresibilidad, que consiste en la
capacidad de disminuir su volumen. A diferencia de los sólidos que no pueden
comprimirse y de los líquidos que lo hacen de una manera muy poco apreciable y
prácticamente insignificante. La justificación de este fenómeno la encontramos en
el modelo cinético de partículas que nos dice que las moléculas de los gases se
encuentran muy separadas entre sí y que por lo mismo, poseen poca cohesión, es
decir, poca fuerza de atracción, por lo que existe una gran cantidad de espacio vacío
entre ellas. Así, las moléculas del gas pueden juntarse y disminuir el volumen que
ocupan. Esto significará un cambio en la presión del gas. Tal cambio corresponde
a un aumento. Figura 2
La atmósfera terrestre: importancia y composición del aire – características

3.2.1. Gases ideales:


Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un conjunto de partículas puntuales
con desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. El concepto de gas

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ideal es útil porque el mismo se comporta según la ley de los gases ideales, una
ecuación de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la
mecánica estadística.
El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones
elevadas, cuando las fuerzas intermoleculares y el tamaño intermolecular es
importante. También por lo general, el modelo de gas ideal no es apropiado
para la mayoría de los gases pesados, tales como vapor de agua o muchos
fluidos refrigerantes.1 A ciertas temperaturas bajas y a alta presión, los gases
reales sufren una transición de fase, tales como a un líquido o a un sólido. El
modelo de un gas ideal, sin embargo, no describe o permite las transiciones de
fase. Estos fenómenos deben ser modelados por ecuaciones de estado más
complejas.
Existen tres clases básicas de gas ideal:
 El clásico o gas ideal de Maxwell-Boltzmann
 El gas ideal cuántico de Bose, compuesto de bosones
 El gas ideal cuántico de Fermi, compuesto de fermiones

3.2.2. Gases reales:


Un gas real, en oposición a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe
propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los
gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente
debe ser tomado en cuenta:

• efectos de compresibilidad
• capacidad calorífica específica variable
• fuerzas de Van der Waals
• efectos termodinámicos del no-equilibrio
• cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales
con composición variable.
Para la mayoría de aplicaciones, un análisis tan detallado es innecesario, y la
aproximación de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisión. Por otra
parte, los modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto de
condensación de los gases, cerca de puntos críticos, a muy altas presiones, y en
otros casos menos usuales.

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3.2.2.1. Modelos:
1. Modelo de Van der Waals
2. Modelo de Redlich y Kwong
3. Modelo Virial
4. Modelo de Clausius
5. Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado
6. Modelo de Dieterici
7. Modelo de Peng–Robinson
8. Modelo de Wohl
9. Modelo de Beattie–
Bridgman

Figura 3
Gas ideal vs Gas real

3.3. Ley de Avogadro

Avogadro observó que si se colocaban masas de gases iguales a su masa molecular,


a la misma temperatura y presión, todos ocupaban el mismo volumen.
En condiciones estándar de presión y temperatura (P = 1 atm y T = 273 K), el
volumen ocupado es de 22.4 l, como se muestra en la siguiente figura:

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Otra manera de expresar la Ley de Avogadro, es como sigue: volúmenes iguales


de gases diferentes, bajo las mismas condiciones de temperatura y presión,
contienen el mismo número de partículas y, por lo tanto, el mismo número de
moles. Es decir a presión y volumen constante
un gas ocupa un volumen directamente
proporcional al número de moléculas (N)

V α N
𝑽 𝑽𝟏
=
𝑵 𝑵𝟏
V α n

Se define como un mol a la cantidad de una


sustancia cuya masa es numéricamente igual
a la de una molécula de la misma
m = nM
N = n Na
Donde el número de moléculas es igual al
número de moles por el número de Avogadro
o masa en gramos es igual al número de moles
por la masa molar
A condiciones normales (1 atm y 25 oC) un
Gas ocupa 22.4 litros y contiene 6,022 x 10 23 moléculas. ( NA = 6,022 x 10 23)
Dado que el número de moléculas es muy alto se suele expresar en términos de una
cantidad fija de moléculas llamada mol (n)
1mol = 6,022 x 10 23 moléculas.

3.4. Leyes elementales de los gases

3.4.1. Ley de Boyle – Mariotte (proceso isotérmico )


En el año 1662 Robert Boyle descubrió la primera de las leyes elementales de los
gases. Esta ley se refiere que para una cierta cantidad de un gas a una temperatura
constante, el volumen del gas es inversamente proporcional a su presión.
PV = a (constante)

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La ecuación dada se puede utilizar para deducir otra ecuación útil cuando un gas
sufre una transformación a temperatura constante. Escribiremos para un estado
inicial (i) y otro final (f), se obtiene P𝑖Vi = a y PfVf = a .Como ambos productos PV
son iguales al mismo valor de a , se obtiene :

𝐏 𝒊 𝐕 𝒊 = 𝐏𝐟 𝐕 𝐟

3.4.2. Ley de Charles – Gay Lussac (Proceso Isobárico)


La relación entre el volumen y la temperatura del gas fue descubierta por el físico
francés Jacques Charles en 1787 y, de manera independiente por Joseph Louis Gay
– Lussac, que la publicó en 1802.
Hay cierta cantidad de gas encerrada en un cilindro. La presión se mantiene
constante a 1 atm mientras se modifica la temperatura. El volumen del gas aumenta
cuando aumenta la temperatura o disminuye si la temperatura desciende. La
relación entre el volumen y la temperatura se resume a esta ecuación:
V = bT ( donde b es una constante ) …..(*)
El valor de la constante b depende de la cantidad de gas y de la presión y no depende
del gas que se considere. Con la ecuación (*) se puede deducir una ecuación para
las transformaciones a presión constante. Se obtendría:

3.4.3. Ley de las presiones parciales de Dalton


Establece que la presión de una mezcla de gases, que no reaccionan químicamente,
es igual a la suma de las presiones parciales que ejercería cada uno de ellos si sólo
uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin variar la temperatura. La ley de
Dalton es muy útil cuando deseamos determinar la relación que existe entre las
presiones parciales y la presión total de una mezcla.

Donde p1 , p2 , p3 representan la presión parcial de cada componente en la mezcla.


Se asume que los gases no tienen reacciones químicas entre ellos, el caso más ideal
es con gases nobles.

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3.4.4. Ley de difusión de Graham


Gases distintos se difunden por un tubo o un escape de un recipiente que
posee una abertura fina con velocidades diferentes que dependen de las densidades
o pesos moleculares que poseen. La ley que gobierna tales difusiones fue enunciada
por Graham en 1829 por vez primera. Lleva su nombre. Esta Ley dice que a
temperatura y presión constantes las velocidades de difusión de diferentes gases
varían inversamente con la raíz cuadrada de sus densidades o
pesos moleculares. De manera que si designamos por u1 y u2 las velocidades de
difusión de los dos gases, y por p1, y p2 a sus densidades respectivas, obtendremos:
𝑢1 = √𝑝2
𝑢2 √𝑝1
De nuevo como a la misma presión y temperatura ambos poseen igual volumen
molar: resultara:
𝑢1 √𝑝2𝑉𝑚 √𝑀2
= =
𝑢2 √𝑝1𝑉𝑚 √𝑀1

3.5. Ley de los gases ideales


La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del gas ideal , un gas hipotético
formado por partículas puntuales sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos
choques son perfectamente elásticos (conservación de momento y energía
cinética). La energía cinética es directamente proporcional a la temperatura en un
gas ideal. Los gases reales que más se aproximan al comportamiento del gas ideal
son los gases monoatómicos en condiciones de baja presión y alta temperatura.
La presión ejercida por una fuerza física es inversamente proporcional al volumen
de una masa gaseosa, siempre y cuando su temperatura se mantenga constante.
A temperatura constante, el volumen de una masa fija de gas es inversamente
proporcional a la presión que este ejerce. Matemáticamente se expresa así: PV = K
Donde k es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.
Cuando aumenta la presión, el volumen baja, mientras que si la presión disminuye
el volumen aumenta. No es necesario conocer el valor exacto de la constante k para
poder hacer uso de la ley: manteniendo constante la cantidad de gas y la
temperatura, deberá cumplirse la relación:

𝐏𝟏 𝐕 𝟏 = 𝐏𝟐 𝐕 𝟐

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3.6. Distribución de Maxwell-Boltzmann


Es una distribución de probabilidad de las velocidades de un gas asociada a la
estadística de Maxwell-Boltzmann.
No todas las moléculas de aire que nos rodean viajan a la misma velocidad, incluso
si todo el aire se encontrara a la misma temperatura. Algunas de las moléculas se
estarán moviendo muy rápido, algunas muy lento y otras apenas se moverán.
Debido a esto, no tienen sentido preguntas como "¿Cuál es la velocidad de una
molécula de aire en un gas?", ya que, dentro de una gama enorme, podría tener
cualquier velocidad.
Su resultado es referido como la distribución de Maxwell-Boltzmann, porque
muestra cómo están distribuidas las velocidades de las moléculas en un gas ideal.

V = √ Vx2 + Vy2 + Vz2

−m v 2
m
P (v) = 4π(
2π kT
)1.5 v 2 e 2 kT

Figura 4
Se observa que la gráfica no es simétrica. Hay una "cola" más larga en la zona de
altas velocidades, a la derecha de esta. La gráfica continúa hacia la derecha hasta
velocidades extremadamente grandes, pero hacia la izquierda debe terminar en
cero (puesto que una molécula no puede tener velocidades menores que cero).

3.7. TEORIA CINETICA MOLECULAR DE LOS GASES IDEALES


La teoría cinética molecular de gases estudia la relación de las propiedades
macroscópicas de los gases tales como presión, volumen y temperatura con las
propiedades microscópicas tales como velocidad molecular media y energía
cinética molecular de las moléculas que conforman un gas.

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Desde el punto de vista microscópico, un gas ideal se define sobre la base de las
siguientes hipótesis:
• Todo volumen macroscópico de gas está constituido por un gran número de
moléculas. Todas sus moléculas son idénticas. En condiciones normales
(presión atmosférica y temperatura ambiente) hay aproximadamente 3x1025
moléculas por metro cúbico.
• Las moléculas del gas se encuentran separadas por distancias grandes,
comparadas con sus propias dimensiones y están en estado de continuo
movimiento. Esto significa que el volumen ocupado por las moléculas es una
fracción sumamente pequeña del volumen ocupado por el gas.
• Los choques de moléculas entre sí y con las paredes son perfectamente elásticos
y tiene duración despreciable. Se considera que las paredes del recipiente son
perfectamente lisas y por lo tanto en los choques de las moléculas con las
paredes, no hay cambio en la velocidad
• En ausencia de fuerzas externas, las moléculas están distribuidas uniformemente
por todo el recipiente. Si N es el número total de moléculas en un recipiente de
volumen V, el número de moléculas por unidad de volumen será nV = N/V
• Todas las direcciones de las velocidades moleculares son igualmente probables,
ya que las moléculas tienen un movimiento aleatorio, y obedecen las leyes de
Newton del movimiento.

Figura 5
En cada choque una partícula entrega a una de las paredes del
cubo perpendicular al eje X una cantidad de movimiento o impulso
p = 2mvx

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El tiempo entre choque y choque es

𝟐𝑳
∆t = 𝑣x

La fuerza sobre la cara del cubo debido a una molécula será

∆𝒑 𝒎 𝑣𝟐𝒙
F= =
∆𝒕 𝑳

La presión sobre cualquiera de las caras puede expresarse como:

La energía cinética de un mol de gas será:

PV = ÞVv2prom

nRT = m v2prom

nRT = nMv2prom

Mv prom
2
nRT = n 2
3

nRT = nEk

Se define velocidad cuadrática media por las expresiones: Ek = RT

Todas las hipótesis propuestas para la descripción microscópica del


comportamiento del gas, subsistirán o serán eliminadas, según que los hechos
experimentales que predigan sean correctos o no.

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3.8. MODELO MATEMÁTICO IDEAL – LEY DEL GAS IDEAL:


La ecuación de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:
1. Considera que las moléculas del gas son puntuales, es decir que no ocupa
volumen.
2. Considera despreciables a las fuerzas de atracción – repulsión entre las
moléculas

P = 𝜌(𝛾-1 )u
Donde 𝜌 es la densidad, y el índice adiabático y u la energía interna. Esta expresión
está en función de magnitudes intensivas y es útil para simular las ecuaciones de
perimitiendo asi simulaciones y Euler dado que expresa la relación entre la energía
interna y otras formas de energía ( como la cinética ),permitiendo así simulaciones
que obedecen la primera ley.

PV = nRT

3.8.1. Restricciones del modelo ideal


La ecuación de los gases ideales no tiene buena correlación con el comportamiento
de los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las fuerzas de atracción-
repulsión despreciables, no es fiable cuando el volumen es pequeño o la
temperatura es baja, ya que los factores que se despreciaron influyen más. Es por
eso que se utiliza a altas temperaturas (la energía cinética de las moléculas es alta
comparada con las fuerzas de repulsión) y bajas presiones (el volumen es muy
grande comparado con el volumen de las moléculas del gas). En general el criterio
utilizado es que se puede utilizar dicha ecuación cuando la temperatura a la que se
está trabajando (o el rango de temperatura) es superior dos veces la temperatura
critica del compuesto.
El factor de comprensibilidad (z):
Si bien hay muchos modelos matemáticos distintos, todos se pueden
generalizar mediante la siguiente expresión:

P𝑉𝑚 = zRT

z es lo que se denomina factor de comprensibilidad, que representa cuan


alejado estamos del modelo ideal de los gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal
es aplicable. Sin embargo los valores de z pueden variar entre 0 y 1, e incluso puede

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tomar valores mayores a 1. La desviación z se puede calcular con cualquier de los


modelos matemáticos. De la ecuación anterior sale que:

z=
Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se puede hallar z. Según que
modelo estamos usando, el z expresara la desviación de ese modelo respecto al
modelo ideal. Si estamos trabajando a cierta presión y temperatura.
𝑝𝑣𝑖

Z=
𝑅𝑇

3.9. ECUACION DE VAN DER WAALS


La ecuación de van der Waals modifica a la ecuación de los gases ideales
tomando en cuenta el volumen ocupado por las moléculas a 0°K, representado por
la constante b; y las atracciones moleculares representadas por la constante a:

Tabla N°1
Constantes de Van Der Waals de algunas sustancias:

La ecuación de van der Waals es una ecuación cúbica con respecto al volumen y al
número de moles. Todas las ecuaciones de este tipo presentan un punto de inflexión
cuyas coordenadas representan el punto crítico. Este punto de inflexión se puede

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obtener a partir del criterio de las derivadas, es decir, igualamos la primera derivada
y la segunda derivada a cero y junto con la ecuación original resolvemos el sistema
de tres ecuaciones con tres incógnitas y obtenemos las coordenadas del punto de
inflexión. De la ecuación de van del Waals se obtienen:

3.10. MODELO MATÉMATICO DE REDLICH - KWONG

Y
R = constante de los gases (8.31451 J/mol·K)

Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-Kwong fue una mejora


considerable sobre las otras ecuaciones de la época. Aún goza de bastante interés
debido a su expresión relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuación de
Van der Waals, no da buenos resultados sobre la fase líquida y por ello no puede
usarse para calcular precisamente los equilibrios líquido-vapor. Sin embargo, puede
usarse conjuntamente con expresiones concretas para la fase líquida en tal caso.

La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades


de la fase gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es menor
que la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.

3.11. FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

El factor de compresibilidad Z, es un factor de corrección, que se introduce en la


ecuación de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales,
los cuales se pueden comportar como gases ideales para condiciones de baja
presión y alta temperatura, tomando como referencia los valores del punto crítico,
es decir, si la temperatura es mucho más alta que la del punto crítico, el gas puede
tomarse como ideal, y si la presión es mucho más baja que la del punto crítico el
gas también se puede tomar como ideal. La desviación de un gas respecto de su
comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto crítico.

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Remitiéndonos a la sección de Gases Ideales tenemos: PV = RT

Introduciendo el factor de corrección Z:

Por lo tanto, el factor Z también se puede entender como:

Donde:
Vactual: volumen específico que se tiene del
gas.
Videal: volumen específico del gas tomado de la ecuación de gas ideal.

Significado del valor de Z

Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el


valor de
Z es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras más
grande sea la desviación del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviación del
comportamiento respecto al comportamiento ideal del gas.

Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones normalizadas


respecto a sus temperaturas y presiones críticas. Es decir, Z es aproximadamente
igual a la misma presión y temperatura reducidas para todos los gases.

 Presión Reducida
 Temperatura Reducida

 Volumen específico Pseudorreducido:

Donde: R=Rp: es decir, la constante particular del


gas.

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La carta o gráfica de compresibilidad generalizada de Nelson-Obert Esta grafica es


sumamente útil para determinar las propiedades de los gases bajo condiciones no
ideales. Relaciona los valores de Z, PR (presión reducida), TR (temperatura
reducida) y VR (volumen específico pseudorreducido).

FIGURA 6

Diagrama generalizado del factor de compresibilidad.

3.12. ECUACION DEL VIRIAL

Otra forma de representar a los gases no ideales es la ecuación virial de estado. En


esta relación, el factor de compresibilidad (Z) se expresa como una expansión en
serie de potencias inversas del volumen molar 𝑉𝑚

Donde B, C y D se conocen como segundo, tercero, cuarto,...coeficientes viriales.


El primer coeficiente virial es 1.
Una forma alterna de la ecuación virial es la que proporciona una expansión en
serie del factor de compresibilidad, en términos dela presión, P:

𝒁 = 𝟏 + 𝑩′𝑷 + 𝑪′𝑷𝟐 + 𝑫′𝑷𝟑 + ⋯ (2)


En principio, el lado derecho (2) de la ecuación es una serie infinita. De cualquier
modo, en la práctica se emplea un número finito de términos. A presiones bajas el
truncamiento después de dos términos con frecuencia proporciona resultados
satisfactorios.

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Ambas ecuaciones se conocen como expansiones viriales, y los parámetros B’, C’,
D’, etc., y B, C, D, etc., se llaman coeficientes viriales. Los parámetros B’ y B son
segundos coeficientes viriales; C’ y C son los terceros coeficientes viriales, etc.
Para cierto gas los coeficientes viriales son funciones que dependen únicamente de
la temperatura.
Debido a que P y V están relacionadas, no es sorprendente que existan relaciones
entre los dos conjuntos de coeficientes en las ecuaciones [1] y [2], estas relaciones
están dadas de la manera siguiente:

En las ecuaciones [1] y [2], los valores de los coeficientes disminuyen rápidamente.
Por ejemplo, en la ecuación [2], la magnitud de los coeficientes es tal que B' > C'
> D'

 La ecuación virial deriva a partir de un tratamiento perturbacional de la


mecánica estadística:

P𝑉𝑚 = RT (1 +

O alternativamente

P𝑉𝑚 = RT (1 +

Donde B, C, D, B´, C´ Y D´ son constantes dependientes de la


temperatura.

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IV. MATERIALES Y EQUIPOS

1. VALVULA Y TUBO 2. PAPEL MILIMETRADO

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V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Para comprobar la LEY DE ROBERT BOYLE, haremos uso del equipo que
se muestra en la IMAGEN.

 Realizamos las mediciones


cuando la columna líquida ejerce
presión hidrostática, evitando que el
volumen del líquido este por debajo
de su capacidad, paralelamente ,
reduciremos el volumen del líquido
aumentando la presión con el
volumen de mercurio, girando la
válvula. Ver figura

 Al reducir el volumen del gas de aire con la válvula, tomar los datos de la
presión que ejerce el volumen de mercurio y el volumen del líquido medido.

2
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 Anotamos los datos obtenidos en la siguiente tabla:

A TEMPERATURA: 25°C = 298.15 °K

V (mL) P (𝟏𝟎𝟓𝑷𝒂)
2.4 1.5
2. 0 2.0
1.6 3.0
1.4 3.5
1.35 4.0
1.25 4.5
1.15 5
1.05 5.5
1.0 6.0
0.95 6.5
0.9 7.0
0.85 7.5
0.8 8.0
0.75 8.5
0.7 9.5
0.65 10.15
0.6 11.5
0.55 13
0.5 15
0.45 17
0.4 20.5
0.35 24.5
0.330 30
0.25 37.5

Donde V: volumen y P: presión


Realizamos la gráfica N°1 P vs V con los puntos hallados:

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PRESION VS VOLUMEN
3

2.5

2
PRESION (10*5)Pa

1.5

0.5

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40
VOLUMEN (mL)

Seleccionamos los datos más relevantes al realizar la gráfica de P vs V, en donde


al realizar factor de corrección y aplicar las ecuaciones de estado sea menos
tedioso, más adelante.
Donde 1 atm= 1,013 x 105 Pa

volumen (L) presión (105 Pa) Presión (atm)


0.0009 7 6.9085
0.00085 7.5 7.4019
0.0008 8 7.8954
0.0007 9.5 9.3758
0.00065 10.5 10.3627
0.00055
13 12.8300

2
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Realizamos la nueva grafica con los valores seleccionados para nuestro ajuste de
curva:

Gráfica N°1.1: P (atm) vs V (L)

PRESION(atm) VS VOLUMEN (L)


14

12

10
PRESION(atm)

0
0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006 0.0007 0.0008 0.0009 0.001
VOLUMEN(L)

CONCLUSION: La grafica P vs V es potencial e inversamente proporcional, a


medida que aumenta la presión disminuye el volumen.

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VI. CALCULOS Y ANALISIS DE RESULTADOS


i) COMPORTAMIENTO DEL GAS IDEAL
De la gráfica y tabla en el “procedimiento experimental”. A temperatura=
25°C

Volumen (L)
Presión(atm)
0.0009 6.9085
0.00085 7.404
0.0008 7.8954
0.0007 9.3758
0.00065 10.3627
0.00055 12.8300

Gráfica N°1.1: P (atm) vs V (L)

14
PRESION(atm) VS VOLUMEN (L)

12

10
PRESION(atm)

0
0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006 0.0007 0.0008 0.0009 0.001
VOLUMEN(L)

Observación:
Se observa que la relación entre la presión y volumen obtenidos
experimentalmente son inversamente proporcionales de la gráfica en
procedimiento experimental, se cumple la ley de Boyle, es decir:

𝑃. 𝑉 = 𝐾

2
6
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

 ESTIMANDO EL VALOR DE K:

Debido que el valor de “K” es constante; hallamos su valor transformando la


ecuación (1) en una ecuación lineal y después se aplica ajuste de mínimos
cuadrados:

Grafica Tabla

P(atm) vs 1/V (L*-1) 1/V(𝑳−𝟏) P(atm)


14 1111.1111 6.9085
12
1176.4706 7.4019
Presion P(atm)

10
8 1250 7.8954
6 1428.5714 9.3758
4 1538.4615 10.3627
2 1818.1818 12.8300
0
0 500 1000 1500 2000
Volumen(L*-1)

 Utilizando la Formulas de Mínimos Cuadrados para la relación matemática:


Y=AX+B ,
Donde:
Y=Presión: P(atm)
A=Pendiente de la recta: K(P(atm) vs 1/V (L-1))
X=Inverso multiplicativo del volumen 1/V (L-1)
B=Intercepto de la recta (P(atm) vs 1/V (L-1))

Utilizamos las siguientes formulas por ajuste de mínimos cuadrados:

𝑁(∑ 𝑉 −1 𝑖 𝑃𝑖 ) − (∑ 𝑉 −1 𝑖 )(∑ 𝑃𝑖 ) (∑ 𝑃𝑖 )(∑(𝑉 −1 i )2 ) − (∑ 𝑉 −1 i Pi ) (∑ 𝑉 −1 i )


𝐴= 2 𝐵 = 2
𝑁 ∑(𝑉 −1 𝑖 )2 − (∑ 𝑉 −1 ) N ∑(𝑉 −1 𝑖 )2 − (∑ 𝑉 −1 i )

27
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

Tabla1.1 (Elaborada a partir de la Tabla N° 1)

V-1 (L-1) P(atm) V-1. P (L-1.atm) (𝑽-1)𝟐(𝑳−𝟐)


1111.1111 6.9085 7676.1110 1234567.877
1176.4706 7.4019 8708.1177 1384083.073
1250 7.8954 9869.25 1562500
1428.5714 9.3758 13393.9997 2040816.245
1538.4615 10.3627 15942.6149 2366863.787
1818.1818 12.8300 23327.2725 3305785.058
∑ 𝑃𝑖 = 54.773𝑎𝑡𝑚 ∑ 𝑉−1. 𝑃 = 78917.3658 𝐿−1. 𝑎𝑡𝑚 ∑ 𝑉−2 = 11894716.04𝐿−2

∑ 𝑉−1 =8322.7924(L-1)

Reemplazando en la fórmula de ajuste por mínimos


cuadrados, Por lo tanto, la ecuación de la recta
Y=AX+B, será:

Y=AX+B ≈ 𝑃(𝑎𝑡𝑚) = 𝐴 𝑉−1(𝑎𝑡𝑚) + 𝐵


Ecuación lineal: y =2.9660x10-4 x – 0.0891

→ 𝑃(𝑎𝑡𝑚) = 2.9660x10-4 𝑳. 𝒂𝒕𝒎 𝑽−𝟏 – 0.0891𝒂𝒕𝒎

Por lo tanto, el valor de “K” es: 2.9660x10-4 𝑳. 𝒂𝒕𝒎

Hallando el valor de “n”: 𝐾 = 𝑅𝑇𝑛


𝑘
𝑛=
𝑅⋅𝑇
2.9660 × 10−4 𝐿. 𝑎𝑡𝑚
𝑛= 𝑎𝑡𝑚
0.082057 𝐿. 𝑥298.15𝑘
𝑘. 𝑚𝑜𝑙

𝑛 = 1.2123 × 10−5

ECUACIÓN DE GASES IDEALES

Hallando el número de moles “n”, mediante la ecuación de GASES


IDEALES:

2
8
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

Sabiendo que:
𝑎𝑡𝑚
𝑅 = 0.082057 𝐿. 𝑘.𝑚𝑜𝑙 y para T= 298.15K

DATOS “n” (moles) IDEALES


6.9085 𝑎𝑡𝑚. 0.0009𝐿
𝑛= 𝑎𝑡𝑚
P(atm) V(L) 0.082057 𝐿. 𝑥298.15𝑘
6.9085 0.0009 𝑘. 𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 2.5414 × 10−4 𝑚𝑜𝑙

7.4019 𝑎𝑡𝑚. 0.00085𝐿


P(atm) V(L) 𝑛= 𝑎𝑡𝑚
0.082057 𝐿. 𝑥298.15𝑘
7.4019 0.00085 𝑘. 𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 2.5716 × 10−4 𝑚𝑜𝑙

7.8954 𝑎𝑡𝑚. 0.0008𝐿


𝑛= 𝑎𝑡𝑚
P(atm) V(L) 0.082057 𝐿. 𝑥298.15𝑘
7.8954 0.0008 𝑘. 𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 2.5817 × 10−4 𝑚𝑜𝑙
9.3758 𝑎𝑡𝑚. 0.0007𝐿
𝑛= 𝑎𝑡𝑚
P(atm) V(L) 0.082057 𝐿. 𝑥298.15𝑘
9.3758 0.0007 𝑘. 𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 2.6826 × 10−4 𝑚𝑜𝑙
10.3627 𝑎𝑡𝑚. 0.00065𝐿
𝑛= 𝑎𝑡𝑚
P(atm) V(L) 0.082057 𝐿. 𝑥298.15𝑘
10.3627 0.00065 𝑘. 𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 2.7531 × 10−4 𝑚𝑜𝑙

P(atm) V(L) 12.8300 𝑎𝑡𝑚. 0.00055𝐿


𝑛= 𝑎𝑡𝑚
12.8300 0.00055
0.082057 𝐿. 𝑥298.15𝑘
𝑘. 𝑚𝑜𝑙
𝑛 = 2.8843 × 10−4 𝑚𝑜𝑙

29
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

Hallando el promedio del número de moles del gas ideal halladas a través
de la ecuación de Gases Ideales:

∑𝟔
𝒊=𝟏 𝒏𝒊
𝒏𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐,𝟏=
𝟔

𝒏𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐,𝟏=𝟐. 6691 𝒙 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍

VOLUMEN MOLAR (L/mol) mediante la ecuación de los GASES


IDEALES

 Para 𝑷 = 6.9085 𝒂𝒕𝒎


𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = = 𝟑. 𝟓𝟒𝟏𝟑𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟔.𝟗𝟎𝟖𝟓𝒂𝒕𝒎

 Para 𝑷 = 7.4019 𝒂𝒕𝒎

𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = 𝟑. 𝟑𝟎𝟓𝟑𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟕.𝟒𝟎𝟏𝟗𝒂𝒕𝒎

 Para 𝑷 = 7.8954 𝒂𝒕𝒎


𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = = 𝟑. 𝟎𝟗𝟖𝟕𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟕.𝟖𝟗𝟓𝟒𝒂𝒕𝒎

.
 Para 𝑷 = 9.3758 𝒂𝒕𝒎

𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = = 𝟐. 𝟔𝟎𝟗𝟒𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟗.𝟑𝟕𝟓𝟖𝒂𝒕𝒎

 Para 𝑷 = 10.3627 𝒂𝒕𝒎

𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = = 𝟐. 𝟑𝟔𝟎𝟗𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟏𝟎.𝟑𝟔𝟐𝟕𝒂𝒕𝒎

 Para 𝑷 = 𝟏𝟐. 𝟖𝟑00 𝒂𝒕𝒎

𝑹𝑻 (𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
𝒗𝒎 = = = 𝟏. 𝟗𝟎𝟔𝟖𝟖𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑷 𝟏𝟐.𝟖𝟑𝟎𝟎𝒂𝒕𝒎

3
0
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

FACTOR DE COMPRENSIBILIDAD (Z)

Sea: Z = 𝑉𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙 = 𝑃 𝑉
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑅𝑇

Donde:

𝑉𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙= volumen especifico del gas real, 𝑉= volumen molar: V/n


Volumen molar Hallando “Z”
Para: 𝑷 = 6.9085 𝒂𝒕𝒎
6.9085𝑎𝑡𝑚 𝑥 3.5413𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝒗𝒎 =
𝑹𝑻
=
(𝟎.𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓𝑲)
=
𝑧1 = 𝑎𝑡𝑚 =
𝑷 𝟔.𝟗𝟎𝟖𝟓𝒂𝒕𝒎 0.082057𝐿. 𝑥298.15𝐾
𝑘.𝑚𝑜𝑙
0.99999086
𝟑. 𝟓𝟒𝟏𝟑𝑳/𝒎𝒐𝒍

Para 𝑷 =7.4019 𝒂𝒕𝒎 7.4019𝑎𝑡𝑚 𝑥 3.3053𝐿/𝑚𝑜𝑙


𝑧2 = 𝑎𝑡𝑚 =
0.082057𝐿. 𝑥298.15𝐾
𝑘.𝑚𝑜𝑙
𝑹𝑻 (𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖. 𝟏𝟓𝑲) 0.99997814
𝒗𝒎 = = =
𝑷 𝟕. 𝟒𝟎𝟏𝟗𝒂𝒕𝒎

𝟑. 𝟑𝟎𝟓𝟑𝑳/𝒎𝒐𝒍
Para 𝑷 = 7.8954 𝒂𝒕𝒎
7.8954𝑎𝑡𝑚 𝑥 3.0987𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑹𝑻 (𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖. 𝟏𝟓𝑲) 𝑧3 = 𝑎𝑡𝑚 =
0.082057𝐿. 𝑥298.15𝐾
𝒗𝒎 = = 𝑘.𝑚𝑜𝑙
𝑷 𝟕. 𝟖𝟗𝟓𝟒𝒂𝒕𝒎 0.99997514
= 𝟑. 𝟎𝟗𝟖𝟕𝑳/𝒎𝒐𝒍

Para 𝑷 = 9.3758 𝒂𝒕𝒎 9.3758𝑎𝑡𝑚 𝑥2.6094𝐿/𝑚𝑜𝑙


𝑧4 = 𝑎𝑡𝑚 =
𝑹𝑻 (𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖. 𝟏𝟓𝑲) 0.082057𝐿.
𝑘.𝑚𝑜𝑙
𝑥298.15𝐾
𝒗𝒎 = =
𝑷 𝟗. 𝟑𝟕𝟓𝟖𝒂𝒕𝒎 0.99999664
= 𝟐. 𝟔𝟎𝟗𝟒𝑳/𝒎𝒐𝒍

Para 𝑷 =10.3627 𝒂𝒕𝒎

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Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

10.3627𝑎𝑡𝑚 𝑥 2.3609𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑧5 = 𝑎𝑡𝑚 =
𝑹𝑻 (𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖. 𝟏𝟓𝑲) 0.082057𝐿. 𝑥298.15𝐾
𝒗𝒎 = = 𝑘.𝑚𝑜𝑙
𝑷 𝟏𝟎. 𝟑𝟔𝟐𝟕𝒂𝒕𝒎 0.99995780
= 𝟐. 𝟑𝟔𝟎𝟗𝑳/𝒎𝒐𝒍

Para 𝑷 = 𝟏𝟐. 𝟖𝟑00 𝒂𝒕𝒎 12.8300𝑎𝑡𝑚 𝑥 1.90688𝐿/𝑚𝑜𝑙


𝑧6 = 𝑎𝑡𝑚 =
𝑹𝑻 (𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟎𝟓𝟕)(𝟐𝟗𝟖. 𝟏𝟓𝑲) 0.082057𝐿.
𝑘.𝑚𝑜𝑙
𝑥298.15𝐾
𝒗𝒎 = =
𝑷 𝟏𝟐. 𝟖𝟑𝟎𝟎𝒂𝒕𝒎 0.99999901
= 𝟏. 𝟗𝟎𝟔𝟖𝟖𝑳/𝒎𝒐𝒍

𝒁𝑷𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 0.99998293

OBS: 𝒁𝑷𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 ≠ 𝟏, 𝒑𝒆𝒓𝒐 𝒁 ≈ 𝟏. Nos indica que tiene un comportamiento real


a una temperatura de 25ºC

ii) COMPORTAMIENTO REAL

ECUACION DE VAN DER WAALS

Hallaremos el volumen molar 𝑉𝑚 del gas con la ecuación de Van der Waals:

𝑹𝑻 𝒂 𝒂𝒃
𝑽𝒎𝟑 − ( 𝒃 +) 𝑽𝒎𝟐 + 𝑽𝒎 − =𝟎
𝑷 𝒑 𝑷
Donde los valores de “a” y “b” se hallarán por medio de los valores de la
temperatura crítica y la presión critica del aire sacadas de tabla. Por ser una mezcla.
Entonces: Sea: Tc: temperatura crítica y PC: presión critica

𝑇𝐶 = 0.21𝑇𝐶,02 + 0.79𝑇𝐶,𝑁2

𝑇𝐶 = 0.21(154.8) + 0.79(126.3) = 𝟏𝟑𝟐. 𝟐𝟖𝟓 𝑲

𝑃𝑆𝐶 = 0.21𝑃𝐶,02 + 0.79𝑃𝐶,𝑁2

𝑃𝐶 = 0.21(50.14) + 0.79(33.54) = 𝟑𝟕. 𝟎𝟐𝟔 𝒂𝒕𝒎

RTC 𝑅𝑇
Luego hallar “a” y “b”: Si y 𝑏= 𝐶
8𝑃𝑐
64𝑃𝑐

atm L2
Reemplazando: 𝑎 = 1.4 𝑏 = 0.0397 l /𝑚𝑜𝑙
mol2

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2
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

Entonces: 𝑉𝑚3 − 24.09723𝑉𝑚2 + 1.3584𝑉𝑚 − 0.05026 = 0

Para un volumen de 0.0009 L:

0.082057 atm.L∗298.15K 1.4 L². atm


F(Vm) = Vm3 – (0.039 L.mol + ) Vm2 + ( ) Vm –
mol K∗6.9085atm mol²∗6.9085atm
0.039 L∗1.4 L².atm
( )=0
mol.mol²∗6.9085atm

F(Vm) = Vm3 – (3.5803 Lmol ) Vm2 + (0.2026 L²mol²) Vm – (7.903 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O

F´(Vm ) = 3Vm2 – (7.1606 Lmol) Vm + (0.2026 L²mol²) = 0

 Método de Newton – Raphson

𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)

10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)

Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = = 3.5413 𝑚𝑜𝑙
mol K.6.9085atm

F(Vmo)=0.2205
F(Vmo)I= 12.4672
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 3.52361 𝑚𝑜𝑙
Vm1 = Vm0

20 iteración:
𝐿
Vm1 = 3.52361 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) =2.131 x 10−3
F(Vm1) I= 12.2189

33
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

Reemplazando en la ecuación (1):


𝐿
Vm2 = 3.523435 𝑚𝑜𝑙
Vm2 = Vm1

30 iteración:
𝐿
Vm2 = 3.523435 𝑚𝑜𝑙
F(Vm2) = 7.9176 x 10−5
F(Vm2) I= 12.2164
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm3 = 3.52346 𝑚𝑜𝑙
Vm3 = Vm2
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 3.5235 𝑚𝑜𝑙

hallamos el número de moles:


𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
# moles = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 2.5543 x 10−4 moles

Reemplazando en Van der Waals,

𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2

sabemos que K1 = n.R.T , entonces:


1.4 𝐿2 𝑥 (2.5543 𝑥 10−4 )2 𝑚𝑜𝑙2
K1 =(6.9085 atm + ) ( 0.0009 L –- 2.5543 x 10−4mol . 0.039
𝑚𝑜𝑙2 .0.00092 .𝐿2
L/mol)

K1 = 6.2492x10−3 atm.L

Para un volumen de 0.00085L:


Presión : 7.4019 atm

0.082057 atm.L∗298.15K 1.4 L². atm


F(Vm) = Vm3 – (0.039 L.mol + ) Vm2 + ( ) Vm –
mol K∗7,4019atm mol²∗7,4019atm
0.039 L∗1.4 L².atm
( )=0
mol.mol²∗7.4019atm

F(Vm) = Vm3 – (3.3442 Lmol ) Vm2 + (0.1891 L²mol²) Vm – (7.37648 𝑥 10−3 L³mol
³ ) = O

F´(Vm ) = 3Vm2 – (6.6884 Lmol) Vm + (0.189 L²mol²) = 0

 Método de Newton – Raphson

3
4
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)

10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)

Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = = 3.3053 𝑚𝑜𝑙
mol K.7.4019atm

F(Vmo)=0.1927
F(Vmo)I= 10,8568
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 3.2875 𝑚𝑜𝑙
Vm1 no es igual Vm0

20 iteración:
𝐿
Vm1 = 3.2875 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) =1.495x10−3
F(Vm1) I= 10.6238
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 3.2873 𝑚𝑜𝑙
Vm2 es igual Vm1

𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 3.2873 𝑚𝑜𝑙

hallamos el número de moles:


𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
# moles = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 2.5857 x 10−4 moles

Reemplazando en Van der Waals,

𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2

sabemos que K1 = n.R.T , entonces:

35
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

1.4 𝐿2 𝑥 (2.5857 𝑥 10−4 )2 𝑚𝑜𝑙2


K1 =(7.4019 atm + ) ( 0.00085 L –- 2.5857 x 10−4 mol .
𝑚𝑜𝑙2 .0.000852 .𝐿2
0.039 L/mol)

K1 = 6.325785x10−3 atm.L

Para un volumen de 0.0008 L:

0.082057 atm.L∗298.15K 1.4 L². atm


F(Vm) = Vm3 – (0.039 L.mol + ) Vm2 + ( ) Vm –
mol K∗7.8954atm mol²∗7.8954tm
0.039 L∗1.4 L².atm
( )=0
mol.mol²∗7.8954atm

F(Vm) = Vm3 – (3.1377 Lmol ) Vm2 + (0.1773 L²mol²) Vm – (6.9154 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O

F´(Vm ) = 3Vm2 – (6.2754 Lmol) Vm + (0.1773 L²mol²) = 0

 Método de Newton – Raphson

𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)

10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)

Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = = 3.0987
mol K.7.8954atm 𝑚𝑜𝑙

F(Vmo)=0.16801
F(Vmo)I= 9.5375
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 3.08108 𝑚𝑜𝑙
Vm1 = Vm0

20 iteración:

3
6
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

𝐿
Vm1 = 3.08108 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) = 1.8634 x10−3
F(Vm1) I= 9.32145
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 3.0808 𝑚𝑜𝑙
Vm2 = Vm1

30 iteración:
𝐿
Vm2 = 3.0808 𝑚𝑜𝑙
F(Vm2) = -7.4616 x 10−4
F(Vm2) I= 9.3180
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm3 = 3.0808 𝑚𝑜𝑙
Vm3 = Vm2
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 3.0808
𝑚𝑜𝑙

hallamos el número de moles:


𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
# moles = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 2.5967 x 10−4 moles

Reemplazando en Van der Waals,

𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2

sabemos que K1 = n.R.T , entonces:


1.4 𝐿2 𝑥 (2.5967 𝑥 10−4 )2 𝑚𝑜𝑙2
K1 =(7.8954atm + ) ( 0.0008 L –- 2.5967 x 10−4mol . 0.039
𝑚𝑜𝑙2 .0.00082 .𝐿2
L/mol)

K1 = 6.3529x10−3 atm.L

Para un volumen de 0.0007 L:


Presión = 9.3758 atm

0.082057 atm.L∗298.15K 1.4 L². atm


F(Vm) = Vm3 – (0.039 L.mol + ) Vm2 + ( ) Vm –
mol K∗9.3758atm mol²∗9.3758atm
0.039 L∗1.4 L².atm
( )=0
mol.mol²∗9.3758atm

F(Vm) = Vm3 – (2.6484 Lmol ) Vm2 + (0.1493 L²mol²) Vm – (5.8235 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O

37
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

F´(Vm ) = 3Vm2 – (5.2968 Lmol) Vm + (0.1493 L²mol²) = 0

 Método de Newton – Raphson

𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)

10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)

Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = = 2.6094
mol K.9.3758atm 𝑚𝑜𝑙

F(Vmo)=0.1182
F(Vmo)I= 6.7547
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 2.5919 𝑚𝑜𝑙
Vm1 = Vm0

20 iteración:
𝐿
Vm1 = 2.5919 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) = 1.5832 x10−3
F(Vm1) I= 6.5743
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 2.5916 𝑚𝑜𝑙
Vm2 = Vm1
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 2.5916 𝑚𝑜𝑙

hallamos el número de moles:


𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
# moles = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 2.7010 x 10−4 moles

Reemplazando en Van der Waals,

𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2

3
8
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

sabemos que K1 = n.R.T , entonces:


1.4 𝐿2 𝑥 (2.7010 𝑥 10−4 )2 𝑚𝑜𝑙2
K1 =(9.3758atm + ) ( 0.0007 L –- 2.7010 x 10−4mol . 0.039
𝑚𝑜𝑙2 .0.00072 .𝐿2
L/mol)

K1 = 6.608008x10−3 atm.L

Para un volumen de 0.00065L:

0.082057 atm.L∗298.15K 1.4 L². atm


F(Vm) = Vm3 – (0.039 L.mol + ) Vm2 + ( ) Vm –
mol K∗10.3627atm mol²∗10.3627tm
0.039 L∗1.4 L².atm
( )=0
mol.mol²∗10.3627atm

F(Vm) = Vm3 – (2.3999 Lmol ) Vm2 + (0.1351 L²mol²) Vm – (5.2689 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O

F´(Vm ) = 3Vm2 – (4.7998 Lmol) Vm + (0.1351 L²mol²) = 0

 Método de Newton – Raphson

𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)

10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)

Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = mol K.10.3627atm = 2.3609 𝑚𝑜𝑙

F(Vmo)=0.09631
F(Vmo)I= 5.5248
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 2.34347 𝑚𝑜𝑙

39
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

Vm1 = Vm0

20 iteración:
𝐿
Vm1 = 2.34347 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) = 11.4287 x10−3
F(Vm1) I= 5.3625
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 2.3432 𝑚𝑜𝑙
Vm2 = Vm1

30 iteración:
𝐿
Vm2 = 2.3432𝑚𝑜𝑙
F(Vm2) = -1.8819 x 10−5
F(Vm2) I= 5.35996
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm3 = 2.3432 𝑚𝑜𝑙
Vm3 = Vm2
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 3.3432 𝑚𝑜𝑙

hallamos el número de moles:


𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
# moles = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 2.77398 x 10−4 moles

Reemplazando en Van der Waals,

𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2

sabemos que K1 = n.R.T , entonces:


1.4 𝐿2 𝑥 (2.77398 𝑥 10−4 )2 𝑚𝑜𝑙2
K1 =(10.3627atm + ) ( 0.00065 L –- 2.77398 x 10−4mol .
𝑚𝑜𝑙2 .0.00065.𝐿2
0.039 L/mol)

K1 = 6.7866x10−3 atm.L

Para un volumen de 0.00055 L:


Presión = 12.8300
0.082057 atm.L∗298.15K 1.4 L². atm
F(Vm) = Vm3 – (0.039 L.mol + ) Vm2 + ( ) Vm –
mol K∗12.8300atm mol²∗12.8300atm
0.039 L∗1.4 L².atm
( )=0
mol.mol²∗12.8300atm

F(Vm) = Vm3 – (1.9458 Lmol ) Vm2 + (0.1091 L²mol²) Vm – (4.2556 𝑥 10−3 L³mol³ )
=O

4
0
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

F´(Vm ) = 3Vm2 – (3.8908 Lmol) Vm + (0.1091 L²mol²) = 0

 Método de Newton – Raphson

𝐹(𝑉𝑖)
Vi+1 = Vi – ……………………………… (1)
F´(Vi)

10 iteración:
Cuando i=0, entonces:
F(V0)
Vm1= Vm0 –
F´(V0)

Donde:
𝑅𝑇 0.082057 atm.L 𝑥 298.15K 𝐿
Vm0 = = 𝑃 = mol K.12.8300atm = 1.9068 𝑚𝑜𝑙

F(Vmo)=0.06197
F(Vmo)I= 3.5978
Reemplazando en la ecuacion (1):
𝐿
Vm1 = 1.8895 𝑚𝑜𝑙
Vm1 = Vm0

20 iteración:
𝐿
Vm1 = 1.8895 𝑚𝑜𝑙
F(Vm1) = 8.8601 x10−3
F(Vm1) I= 3.4680
Reemplazando en la ecuación (1):
𝐿
Vm2 = 1.8869 𝑚𝑜𝑙
Vm2 = Vm1
𝐿
Por lo tanto, el volumen molar es 1.8869 𝑚𝑜𝑙

hallamos el número de moles:


𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
# moles = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 2.9148 x 10−4 moles

Reemplazando en Van der Waals,

41
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

𝑎 . 𝑛2
(𝑃+ ) . (𝑉 − 𝑛𝑏) =
𝑉2

sabemos que K1 = n.R.T , entonces:


1.4 𝐿2 𝑥 (2.9148 𝑥 10−4 )2 𝑚𝑜𝑙2
K1 =(12.8300atm + ) ( 0.00055 L –- 2.9148 x 10−4 mol .
𝑚𝑜𝑙2 .0.000552 .𝐿2
0.039 L/mol)

K1 = 7.122x10−3 atm.L

ECUACION DE REDLICH Y KWONG


Calculando el Volumen molar a partir de la ecuación:
𝑹𝑻 𝒂
𝑷= − 𝟏 /𝟐
𝑽𝒎 − 𝒃 𝑻 𝑽𝒎 (𝑽𝒎 + 𝒃)
Primero se hallan “a” y “b” para Redlich y Kwong por medio de la temperatura
crítica y su presión crítica del aire (que se encontraran en tablas)

Ahora hallando “a” y “b”:

𝑎𝑡𝑚.𝐿2
a = 15,7 𝑏 = 0,02574 𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙2 𝑘 0.5

4
2
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

Al haber hallado a y b podremos calcular el volumen molar del gas aire empleando
la ecuación dada para iteración:

𝑹𝑻 𝒂 (𝑽𝒎𝒊 − 𝒃)
𝑽𝒎𝒊 + 𝟏 = + 𝒃 − 𝟏⁄
𝑷 𝑷𝑻 𝟐 𝑽𝒎𝒊 (𝑽𝒎𝒊 + 𝒃)

 Para P = 6.9085atm
Para un volumen de 0.0009L

RT 0.082057atm.L∗298.15K
V0 = = = 3.5413 L/mol
𝑃 mol.k∗6.9085atm

V1 = 3.5413 Lmol +0.02574 Lmol-


15.7L².atm.(K)^0.5(3.5413 Lmol−0.02574Lmol
𝑚𝑜𝑙2 ∗√298.15K ∗6.9085atm∗3.5413Lmol(3.5413Lmol+ 0.02574Lmol)

V1 = 3.5304Lmol

3.5413−3.5304
% Error = | |⎹ x100
3.5413

% = 0.0307 % < 1%
volumen 0.0009L
# moles = = = 2.5493 x 10-4 moles
volumen molar 3.5304Lmol

Reemplazando en la ecuación de Redlich-Kwong, sabemos que K1 = n.R.T,


entonces:

K1 = 2.5493x 10-4x0.082057 x 298.15


K1=6.2369x10-3 Lxatm

 Para P= 7.4019 atm


Para un volumen de 0.00085L
Iterando:

43
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

Cuando i =0, entonces:

RT 0.082057atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 3.3053 L/mol
𝑃 mol.k∗7.4019atm

V1 =3.3053 Lmol +0.02574 Lmol


15.7L².atm.(K)(3.3053 Lmol−0.02574Lmol)
− 2
𝑚𝑜𝑙 ∗√298.15K ∗7.4019atm∗3.3053Lmol(3.3053Lmol+ 0.02574Lmol)

V1 = 3.2968Lmol

3.3053−3.2968
% Error = | |⎹ x100
3.3053

% = 0.257 % < 1%

volumen 0.00085L
# moles = = = 2.5716 x 10-4 moles
volumen molar 3.3053Lmol

Reemplazando en la ecuación de Redlich-Kwong, sabemos que K1 = n.R.T,


entonces:

K1 = 2.5716x 10-4x0.082057 x 298.15


K1=6.2914x10-3 Lxatm

 Para P=7.8954 atm


 Para un volumen de 0.0008L:
Iterando:
Cuando i =0, entonces:

a(Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√TPVi(Vi+b)

RT 0.082atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 3.0987 Lmol
𝑃 mol.k∗7.8954atm

V1 = 3.0987 Lmol +0.02574 Lmol -


15.7L².atm.(K)^0.5(3.0987 Lmol−0.02574Lmol
𝑚𝑜𝑙 2 ∗√298.15K ∗7.8954atm∗3.0987Lmol(3.0987Lmol+ 0.02574Lmol)

V1 = 3.0879Lmol

4
4
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

3.0987−3.0879
% Error = | |⎹ x100
33.0987

% = 0.3485 % < 1%
volumen 0.0008L
# moles = = = 2.5908 x 10-4 moles
volumen molar 3.0879Lmol

Reemplazando en la ecuación de Redlich-Kwong, sabemos que K1 = n.R.T,


entonces:

K1 = 2.5908x 10-4x0.082057 x 298.15

K1=6.3385x10-3 Lxatm

Para P=9.3758 atm


 Para un volumen de 0.0007L:
Iterando:
Cuando i =0, entonces:

a(Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√TPVi(Vi+b)

RT 0.082057atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 2.6094 Lmol
𝑃 mol.k∗9.3758atm

V1 = 2.6094 Lmol +0.02574 Lmol-


15.7L².atm.(K)(2.6088 Lmol−0.02574Lmol
𝑚𝑜𝑙 2 ∗√298.15K ∗9.378atm∗2.6088Lmol(2.6088Lmol+ 0.02574Lmol)

V1 = 2.5987 Lmol

2.6094−2.5987
% Error = | |⎹ x100
2.6094

% = 0.41005 % < 1%
volumen 0.0007L
# moles = = = 2.6936 x 10-4 moles
volumen molar 2.5987Lmol

Reemplazando en la ecuación de Redlich-Kwong, sabemos que K1 = n.R.T,


entonces:

45
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

K1 = 2.6936x 10-4x0.082057 x 298.15


K1=6.5899x10-3 Lxatm

Para P=10.3627 atm


 Para un volumen de 0.00065L:
Iterando:
Cuando i =0, entonces:

a(Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√TPVi(Vi+b)

RT 0.082atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 2.3609Lmol
𝑃 mol.k∗10.3627atm

V1 = 2.3609Lmol +0.02574 Lmol -


15.7L².atm.(K)^0.5(2.3609 Lmol−0.02574Lmol
𝑚𝑜𝑙 2 ∗√298.15K ∗10.3627atm∗2.3609Lmol(2.3609Lmol+ 0.02574Lmol)

V1 = 2.3503Lmol

2.3609−2.3503
% Error = | |⎹ x100
2.3609

% = 0.4489 % < 1%
volumen 0.00065L
# moles = = = 2.7656x 10-4 moles
volumen molar 2.3503Lmol

Reemplazando en la ecuación de Redlich-Kwong, sabemos que K1 = n.R.T,


entonces:

K1 = 2.7656x 10-4x0.082057 x 298.15


K1=6.76661x10-3 Lxatm

Para P=12.8300 atm


 Para un volumen de 0.00055L:
Iterando:
Cuando i =0, entonces:

a(Vi−b)
Vi+1 = V0 + b –
√TPVi(Vi+b)

RT 0.082057atm.L∗298.15K
donde V0 = = = 1.9069Lmol
𝑃 mol.k∗12.8300tm

4
6
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

V1 =1.9069Lmol +0.02574 Lmol -


15.7L².atm.(K)(1.9069 Lmol−0.02574Lmol)
𝑚𝑜𝑙 2 ∗√298.15K ∗12.8300atm∗1.9069Lmol(1.9069Lmol+ 0.02574Lmol)

V1 = 1.8964Lmol

1.9069−1.8964
% Error = | |⎹ x100
1.9069

% = 0.55063 % < 1%

volumen 0.00055L
# moles = = = 2.9002x 10-4 moles
volumen molar 1.8964Lmol

Reemplazando en la ecuación de Redlich-Kwong, sabemos que K1 = n.R.T,


entonces:

K1 = 2.9002x 10-4x0.082057 x 298.15

K1=7.095x10-3 Lxatm

Luego llevar a tablas:


Hallando “n” # de moles
mediante la mediante la reales mediante la división
DATOS
ecuación de gases ecuación de Redlich entre .
ideales. y Kwong.
0.0009
n=
3.5304
P(atm) V(L)
𝒗𝒎 =3.5413L/mol. n=2.5492862x10-4mol
6.9085 0.0009
𝒗𝒎 =3.5304L/mol.

P(atm)
V(L) 𝒗𝒎 =3.3053L/mol. n=
0.00085

0.00085 - 3.2968
7.4019
𝒗𝒎 n=2.5782577x10-4mol
=3.2968L/mol.
0.0008
n=
3.0879
P(atm)
V(L) 𝒗𝒎 =3.0987L/mol. n=2.5907574x10-4mol
7.8954 0.0008
𝒗𝒎 =3.0879L/mol.

47
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

0.0007
n=
2.5987
𝒗𝒎 =
P(atm) V(L) 𝟐. 𝟔𝟎94L/mol. n=2.6936545x10-4mol
9.3758 0.0007
𝒗𝒎 =
𝟐. 𝟓𝟗𝟖𝟕L/mol.
0.00065
n=
2.3503
P(atm) 𝒗𝒎 =
V(L) 𝟐. 𝟑𝟔𝟎𝟗L/mol. n=2.7656043 x10-4mol
10.3687 0.00065 𝒗𝒎 =
𝟐. 𝟑𝟓𝟎𝟑L/mol.
0.00055
n=
1.8964
𝒗𝒎 =
P(atm)
V(L) 𝟏. 𝟗𝟎𝟔𝟖𝟖L/mol. n=2.90023201x10-4mol
12.8300 0.00055 𝒗𝒎 =
𝟏. 𝟖𝟗𝟔𝟒L/mol.

4
8
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

ECUACION DEL VIRIAL

Sabemos que la ecuación virial truncada en 2 términos tiene la siguiente forma:

𝑃.𝑉𝑚 𝐵𝑃
=Z=1+
𝑅.𝑇 𝑅𝑇

Composición del aire (79% N2 y 21% O2)


La ecuación virial expresa las composiciones en moles, por lo que se asume una base de cálculo de
1 mol de aire.

componente moles Fracción molar


(Yi)

1) N2 0.79 0.79

2) O2 0.21 0.21

suma 1 1

Debido a que la mezcla es de 2 componentes el segundo coeficiente virial se desarrolla como:


B = Y12B11 +Y1Y2B12 +Y2Y1B21+Y222
B = Y12B11 +2Y1Y2B12 + Y222
El coeficiente Bij caracteriza una interacción entre dos moléculas por ende Bij = Bji.
Las interacciones entre moléculas de un mismo componente representaran los componentes puros,
y la interacción entre moléculas diferentes representaran los parámetros cruzados. Para los
parámetros cruzados Prausnitz y col. Proponen las siguientes ecuaciones:
Kij es un parámetro de interacción empírico relacionado con un par molecular ij específico. Cuando
i=j y para especies químicamente semejantes, Kij = 0. De manera Kij es un número pequeño que se
evalúa a partir de información PVT, en ausencia de ella este parámetro se considera cero. (Smith,J.M.
y col.)
Propiedades críticas de los compuestos puros y los cruzados otra

ij Tc (K) Pc (bar) Vc Zc w
(cm3/mol)

11 126.04 33.96 89.5 0.290 0.040

12 139.68 41.3 81.1 0.289 0.0305

4
9
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

22 154.43 50.43 73.4 0.288 0.021

Segundos coeficientes viriales

ij Trij B0 B1 Bij

11 2.329 -0.026 0.134 -6.388

12 2.104 -0.045 0.131 -11.529

22 1.901 -0.067 0.127 -16.374

Una vez calculado tantos los parámetros puros y los cruzados aplicamos la ecuación:
B = Y12B11 +2Y1Y2B12 + Y22B22
Obteniendo de este modo el siguiente valor:
B= (0.79) ² (-6.388) + 2(0.79) (0.21) (-11.529) +(0.21) ² (-16.374)
𝑐𝑚³
B= - 8.534 𝑚𝑜𝑙
Para un volumen de 0.0009 L:
𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿 𝐿
Vm = + B = 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗6.9085 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 3638.449 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³ = 3.638𝑚𝑜𝑙
𝑃
𝑃𝑉𝑚 6.9085 𝑎𝑡𝑚∗3.638 𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082057 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.02729
𝑅𝑇

5
0
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 6.9085 𝑎𝑡𝑚∗0.0009 𝐿
K1 = =
𝑍 1.02729
K1 = 6.0525 x 10-3 L.atm
Para un volumen de 0.00085 L:
𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿 𝐿
Vm = + B = 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗7.4019 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 3384.74 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³ = 3.385𝑚𝑜𝑙
𝑃
𝑃𝑉𝑚 7.4019 𝑎𝑡𝑚∗3.385 𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082057 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.02412
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 7.4019 𝑎𝑡𝑚∗0.00085 𝐿
K1 = =
𝑍 1.02412
K1 = 6.1434 x 10-3 L.atm

Para un volumen de 0.0008 L:


𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿 𝐿
Vm = + B = 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗7.8954 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 3172.64 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³ = 3.173𝑚𝑜𝑙
𝑃
𝑃𝑉𝑚 7.8954 𝑎𝑡𝑚∗3.173 𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082057 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.02407
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 7.8954 𝑎𝑡𝑚∗0.0008 𝐿
K1 = =
𝑍 1.02407
K1 = 6.1679 x 10-3 L.atm

Para un volumen de 0.0009 L:


𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿 𝐿
Vm = + B = 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗9.3758 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 2670.345 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³ = 2.67𝑚𝑜𝑙
𝑃
𝑃𝑉𝑚 9.3758 𝑎𝑡𝑚∗2.67 𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082057 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.02322
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 9.3758 𝑎𝑡𝑚∗0.0007 𝐿
K1 = =
𝑍 1.02322
K1 = 6.4141 x 10-3 L.atm

Para un volumen de 0.00065 L:


𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿 𝐿
Vm = + B = 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗10.3627 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 2415.22 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³ = 2.415𝑚𝑜𝑙
𝑃
𝑃𝑉𝑚 10.3627 𝑎𝑡𝑚∗2.415 𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082057 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.0229
𝑅𝑇

5
1
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 10.3627 𝑎𝑡𝑚∗0.00065 𝐿
K1 = =
𝑍 1.0229
K1 = 6.5849 x 10-3 L.atm
Para un volumen de 0.00055L:
𝑅𝑇 83.14 𝑐𝑚³.𝑏𝑎𝑟∗298.15𝐾∗1𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚³ 𝑐𝑚³∗1𝑚³∗1000𝐿 𝐿
Vm = + B = 𝑚𝑜𝑙.𝐾∗12.83 𝑎𝑡𝑚∗0.986923 𝑏𝑎𝑟 -8.534 𝑚𝑜𝑙 = 1949.115 𝑚𝑜𝑙∗(10)6 𝑐𝑚³∗1𝑚³ = 1.949𝑚𝑜𝑙
𝑃
𝑃𝑉𝑚 12.83 𝑎𝑡𝑚∗1.949𝐿∗𝑚𝑜𝑙.𝐾
Z= = 𝑚𝑜𝑙∗0.082057 𝑎𝑡𝑚.𝐿∗298.15𝐾 = 1.0221
𝑅𝑇
P.V = Z.n.R.T
donde : n.R.T = K1
𝑃.𝑉 12.83 𝑎𝑡𝑚∗0.00055 𝐿
K1 = =
𝑍 1.0221
K1 = 6.9039 x 10-3 L.atm

5
2
Laboratorio de Fisicoquimica I FIQ - UNAC

VII. CONCLUSIONES

1. La ecuación de estado de los gases perfectos P.Vn=R.T se aplica a los gases reales
solo cuando estos se encuentran a presiones bajas y temperaturas altas,
condiciones q corresponden a grandes volúmenes molares

2. Dado que la gráfica P vs V de gases ideales es potencial decreciente y las gráficas


P vs V-1 de Van der Waals y Redlich- Kwong se ajustan a una gráfica lineal.
Presentamos los siguientes valores de Vm en las diferentes funciones de estado y
el error (%) obtenido.
𝟏)𝑽𝒎 (𝑳/𝒎𝒐𝒍) mediante 𝟐)𝑽𝒎 (𝑳/𝒎𝒐𝒍) mediante 𝟑)𝑽𝒎 (𝑳/𝒎𝒐𝒍) mediante la
la ecuación de gases la ecuación de Van Der ecuación de Redlich y Kwong
ideales Waals.

𝑽𝒎 = 𝟐𝟒. 𝟎𝟖𝟗𝟓𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 = 𝟐𝟒. 𝟎𝟒𝟎𝟖𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 = 𝟐𝟒. 𝟎𝟕𝟔𝟎𝟐𝟔𝑳/𝒎𝒐𝒍

𝑽𝒎 = 𝟏𝟔. 𝟎𝟓𝟗𝟔𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 = 𝟏𝟔. 𝟎𝟒𝟎𝟏𝟖𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 = 𝟏𝟔. 𝟎𝟒𝟔𝟎𝟖𝟖𝟕𝟐𝑳/𝒎𝒐𝒍

𝑽𝒎 = 𝟖. 𝟎𝟐𝟗𝟖𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 𝑽𝒎 = 𝟖. 𝟎𝟏𝟎𝟔𝟐 𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 = 𝟖. 𝟎𝟏𝟔𝟑𝟕𝟑𝟏𝟕𝟖𝑳/𝒎𝒐𝒍

= 𝟒. 𝟎𝟏𝟒𝟗𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 = 𝟒. 𝟎𝟏𝟓𝟗𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 = 𝟒. 𝟎𝟎𝟏𝟔𝟒𝟖𝟏𝟓𝟑𝑳/𝒎𝒐𝒍

𝑽𝒎 = 𝟐. 𝟒𝟎𝟖𝟗𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 𝑽𝒎 = 𝟐. 𝟒𝟎𝟔𝟔𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 𝑽𝒎 = 𝟐. 𝟑𝟗𝟓𝟗𝟒𝟐𝟒𝟖𝟓𝑳/𝒎𝒐𝒍


= 𝟏. 𝟖𝟓𝟑𝟎𝑳/𝒎𝒐𝒍 = 𝟏. 𝟖𝟑𝟗𝟑𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝑽𝒎 = 𝟏. 𝟖𝟒𝟎𝟐𝟎𝟕𝟐𝟗𝟕𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝑽𝒎𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐: 𝐕𝐦𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨: 𝐕𝐦𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨:
9.4092L/mol 9.3923L/mol 8.9958L/mol

Error (%) 30.55% 30.56%

𝑉𝑚 (𝐿/𝑚𝑜𝑙) mediante la NOTA: Donde notamos que el


ecuación menor % de error lo tiene la
Virial ecuación Virial( 𝟐𝟗. 𝟏𝟔𝟔𝟔%) con
𝑽𝒎 = 𝟐𝟒. 𝟎𝟕𝟎𝟎𝟗𝟕𝑳/𝒎𝒐𝒍 respecto a los gases reales con los
valores ideales

𝒎
= .
/

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𝐕𝐦𝐩𝐫𝐨𝐦𝐞𝐝𝐢𝐨:
9.393074L/mol

VIII. RECOMENDACIONES

 Seguir las indicaciones del docente encargado para un mejor entendimiento de la


experiencia en el laboratorio y evitar un gran porcentaje de error en los cálculos y resultados.

 Tener los conceptos muy claros para un mejor entendimiento y mejor manejo al resolver los
problemas de la experiencia de laboratorio.

 Tener hielo muy frio disponible para mantener y regular la temperatura del equipo Baño
María.

 Evitar que el hielo toque el termostato o la superficie extrema donde está el mecanismo del
equipo Baño María.

 Evitar que el líquido suba demasiado o se baje de altura sobre el rotulo del termómetro de
mercurio dentro del tubo.

 Realizar la toma de datos dentro de la temperatura programada.

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IX. BIBLIOGRAFIA

1. Bellodas, E. (2016) Tópicos selectos de Fisicoquímica. 1er volumen. UNAC.

2. Castellan, G. (1998) Fisicoquímica. 2da EDICION. Editorial Adisson, Wesley & Longman.

3. Constantes de Van der Waals. Recuperado de:


https://es.wikipedia.org/wiki/Anexo:Constantes_de_Van_der_Waals

4. Cornejo, A. (2010) Termodinámica I. Ecuaciones de estado. Recuperado de:


https://es.slideshare.net/cedeo18/30870179-ecuacionesdeestado

5. Ecuaciones de estado de los gases reales. Recuperado de:


https://alojamientos.uva.es/guia_docente/uploads/2013/469/45750/1/Documento
24.pdf

6. Ecuación de Van der Waals. Recuperado de:


https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Van_der_Waals

7. Escobar, D. & Ruiz, W. (2013) Fisicoquímica. Ecuaciones de estado. Recuperado de:


https://es.slideshare.net/DavidEscobar2/ecuaciones-de-estado-ejemplosresueltos

8. Física estadística y termodinámica. Recuperado de:


http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/maxwell/maxwell.html.

9. Gas Real. Recuperado de: https://es.wikipedia.org/wiki/Gas_real

10. Petrucci, R (2006) Química General. Gases p.192-204. Octava edición. Editorial Prentice
Hall

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11. Pérez, S. (2007) Para aprender Termodinámica resolviendo problemas. Gases reales.
Recuperado de:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/GASESREALES.PROBLEMASRE
SUELTOS._18017.pdf

X. ANEXOS

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