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Universidad Mayor de San Simón

Facultad de Ciencias y Tecnología

Carrera de Ingeniería Química

OXIDACION DEL YODURO CON PERSULFAT0

Docente: Ing. Javier Bernardo López A.


Estudiantes: Luizaga Ticona Celene Arlin
Orellana Carvajal Alejandra
Orihuela Mamani Jhoselin Gabriela
Salazar Padilla Ivana Guadalupe
Velarde Arnez Lisbania
Materia: Laboratorio de Reactores
Fecha: 12 – 02 – 2016
Grupo: Miércoles #3

Cochabamba - Bolivia
1. Introducción.-

La reacción del yoduro con persulfato produce yodo elemental, el cual dá un color anaranjado
amarillento a la solución a medida que se va formando, aprovechando esto, se usó el
espectrofotómetro para medir la concentración de yodo en la solución a medida que transcurría el
tiempo.

Para la
reacción del ioduro con persulfato se tiene la siguiente estequiometria:

 Por lo que la velocidad de reacción vine dada de la siguiente forma:

  S2O8    
V=   K *  S2O8   *  I  
 t 

 Para determinar los órdenes de reacción se seguirán los siguientes pasos:


Se pondrá yoduro de potasio en exceso para asumir constante, y se asumirá un orden de reacción
para el persulfato de 1, con todo esto se tiene:

  S2O8   1
  K ' *  S 2O8  
 t 


Donde K’ = K *  I  

Se integrará y se obtendrá:

ln[ S2O8  ]t  ln[ S2O8  ]0  K '* t

Si el valor de r2 es mayor a 80 % es correcto el orden de reacción asumido, si no se cambia de orden


y se prueba otra vez.
Para el orden de reacción del yoduro se realiza la siguiente operación: se asume un orden de
reacción igual a 1.

 I  
     K *  S2O8  * t

 I 

Integrando se obtiene:

1
ln  I    ln  I    K *  S2O8  * t
t 0

Se gráfica y se observa el valor de r2 para la afirmación de 1 como el orden de reacción para el


yoduro. De la pendiente de esta gráfica se podría obtener la constante K a la temperatura T1.

Tomando datos a otra temperatura y linealizando como en el primer caso se obtendría otro K’, donde:

K’= K[I-]1

De esta forma hallamos K para otra temperatura T2.

Con estos valores hallamos energía de activación por medio de la ecuación:

E 1
ln K  ln K 0  *
R T

2. Objetivos.-

2.1 Objetivo General

Obtener la constante de velocidad para la oxidación del yoduro potásico con el persulfato de
amonio en medio neutro y a temperatura ambiente utilizando el método volumétrico.

1.2 Objetivos Específicos

 Determinar la velocidad de reacción del yoduro


 Determinar α y β para hallar la cinética de reacción
 Utilizar las ecuaciones de absorbancia
3. Marco Teórico.-

3.1 Espectrofotometría

La Espectrofotometría es una de las técnicas experimentales más utilizadas para la detección


específica de moléculas. Se caracteriza por su precisión, sensibilidad y su aplicabilidad a moléculas
de distinta naturaleza (contaminantes, biomoléculas, etc) y estado de agregación (sólido, líquido,
gas). Los fundamentos físico-químicos de la espectrofotometría son relativamente sencillos.

Las moléculas pueden absorber energía luminosa y almacenarla en forma de energía interna. Esto
permite que se inicien ciclos vitales de muchos organismos, entre ellos el de la fotosíntesis en plantas
y bacterias. La Mecánica Cuántica nos dice que la luz está compuesta de fotones cada uno de los
cuáles tiene una energía:

Efotón = h×n = h×c/l

Donde c es la velocidad de la luz, n es su frecuencia, l su longitud de onda y h= 6.6 10-34 J×s es la


constante de Planck. Cuando decimos que una sustancia química absorbe luz de longitud de onda l,
esto significa que las moléculas de esa sustancia absorben fotones de esa longitud de onda.
3.2 Oxidación del yoduro de potasio con persulfato de sodio

Aunque la mayoría de las reacciones entre iones son muy rápidas, hay algunas que ocurren a
velocidades fácilmente medibles, la oxidación de yoduro a yodo con persulfato es un ejemplo de
estas últimas:

2 I   S 2O8  2SO4  I 2

Esta reacción es un buen modelo para cinética, pues con ella se ilustra cómo obtener el orden de la
reacción, los parámetros de activación, el efecto de catalizadores y el efecto salino primario. La
velocidad de la reacción se sigue volumétricamente midiendo con tiosulfato el yodo formado o
también con el método espectrofotométrico

El poder oxidante del yodo, así como el poder reductor del ión yodo, permiten la aplicación de estas
soluciones en análisis volumétrico en ambas direcciones.

Se consigue intensificar el color del yodo para reconocimiento del punto de viraje, mediante solución
de almidón.
2S 2O3  I 2  S 4O6  2 I 

La ecuación cinética para la reacción en estudio, la podemos formular de la siguiente manera:

d [ S2O8 ]
  k[ I  ]a [ S2O8 ]b
dt

4. Materiales, Reactivos y Equipos.-

4.1 Materiales 4.2 Reactivos

 2 matraces aforados de 50 ml  Solución de Yoduro de Potasio 0,40 M.


 1 matraz aforado de 25 ml  Solución de Persulfato de amonio 0,04
 Pipetas graduadas de 10 y 1 ml N.
 2 vasos de precipitado de 50 ml  Agua destilada.
 2 matraz erlenmeyer de 250 ml  Hielo
 Espátula
4.3 Equipos

 Balanza analítica.
 Cronómetro.
 Termómetro.
 Espectrofotómetro.

5. Procedimiento Experimental.-

5.1 Método Espectrofotometrico Oxidación con persulfato

 Pesar 0.2325g de Persulfato de amonio anhidro y 3.3220 g de yoduro de potasio para


preparar 50 ml de soluciones 0.04 M de [S2O8=] y 0.1 M de [I-].
 Se procede a aforar ambas soluciones con agua destilada.
 Sacamos 10 ml de persulfato de amonio anhídrido y 10 ml de yoduro de potasio que
están a 20ºC ( a temperatura ambiente).
 se mezclan ambas soluciones tomando este instante como tiempo cero. Se vierte la
disolución de yoduro potásico sobre la de persulfato potásico (nunca a la inversa, ya
que la que está en exceso es la de yoduro).
 El transcurso del tiempo de la reacción controlar con un cronómetro.
 Enfriar agua destilada con hielo que este entre 3 a 4 ºC.
 En intervalos de tiempo lo más cortos posible se toman alícuotas de 0.1 ml de la
mezcla en reacción, este volumen se diluye a 25 ml con agua destilada q esta muy
fría aproximadamente entre 3 a 4 ºC con ayuda de un matraz aforado.
 Una pequeña cantidad de la muestra diluida se introduce a la celda del
espectrofotómetro y se lee el porcentaje de absorbancia usando como patrón de
referencia agua destilada
 Las lecturas en el espectrofotómetro se deben realizar de la siguiente manera: primero
se calibra el aparato cuando la celda contiene agua destilada, entonces se introduce la
celda que contiene la solución diluida y se registra el valor de la absorbancia
 El tratamiento de datos se realiza en base a la ecuación de velocidad de una reacción
de primer orden en función a una propiedad física.
5.2.- Procedimiento Experimental
En el manejo del espectrofotómetro tenemos que tener cuidado en no manchar las
cubetas solo tocarlas de la parte superior, la forma de calibración es por cada medición
con la ayuda del patrón agua se calibra hasta el cien y sin patrón se calibra hasta el cero,
después de cada medición se debe calibrar el equipo.

Para las siguientes determinaciones realizamos las siguientes pasos:

Determinación de (α)

 Todo el experimento se llevó a cabo temperatura constante a 20ºC


 Preparamos 10ml de S2O8 0,04 mol/Lt. y 10 ml de KI (cat.) 0.4 M
 Tomamos alícuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.
 Se diluyó cada alícuota en 25 ml de agua destilada.
 La reacción tiene un tiempo aproximado de duración de 15 a 20 minutos

Determinar (β)

 Todo el experimento será a temperatura constante a 20ºC


 Preparar 10 ml de S2O8 0.04 M
 preparar 10 ml de KI (cat.) 0.08 M
 Tomar alícuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.
 Diluir cada alícuota en 25 ml de agua destilada.
 La reacción tiene un tiempo aproximado de duración de 15 a 20 minutos

Determinar energía de activación y constante de velocidad de reacción

 Todo el experimento será a temperatura distintas (20,30 ºC)


 Todo el experimento será a temperatura constante a 20ºC
 Preparar 10ml de S2O80,044 mol/Lt
 Preparar 10 ml de KI (cat.) 0.4 M (0,664 g.)
 Tomar alícuotas de 0,1 ml de la mezcla reaccionante.
 Diluir cada alicuita en 25 ml de agua destilada.
 La reacción tiene un tiempo aproximado de duración de 15 a 20 minutos.

6. Datos cálculos y resultados.-

METODO ESPECTROFOTOMETRICO

La relación de absorbancia y concentración es la siguiente:


A  bc

Donde: Є = Absortividad molar

b = Paso óptico de la celda.

C = Concentración de la especie

Se pondrá yoduro de potasio en exceso para asumir constante esta concentración,


asumiendo un orden de reacción para el persulfato de 1, con todo esto se tiene:
  S 2O8   1
  K ' *  S 2O8  

 t 
K *
I 


Donde K’ =

ln[ S 2O8  ]t  ln[ S 2O8  ]0  K '* t


y=a+bx

Donde: Є = 8.7 *1019 *P*A

P = Probabilidad = 0.6 A = Área molecular = 10-15

Є = 52200 [Lt/mol*cm]

b = paso óptico de la celda = 1 cm.

Por tanto:

A
c  [M ]
52200*1

Determinar β:

CI->>CS2O8=

−dCA
RA= = KCαI CβS2O2=
dt

Log ( a-X) = Log a-kt/2.303

y=a+bx

Donde:

0.01 eq Na2S2O3 1 mol Na2S2O3 1 mol I2 1


X= 2 ml * 1000ml
* 2 eq Na2S2O3 *2 mol S2O3 *5E−3 L = 0.001 (mol/L)

Como la reacción se considera de primer orden se calcula la especie (a-x)


a: Concentración inicial del per sulfato de amonio.
Tabla de datos y cálculos

t=tiempo absorbancia
4,3 0,055431
8,55 0,22456
11,55 0,35844
15,43 0,1736
17,8 0,20833
25,33 0,90528
30,55 0,448028
35,52 0,29593
39,45 0,37604
42,47 0,47122
51,09 0,52803
54,09 0,54354
57,09 0,34522
61,09 0,39296
62,02 0,52244
64,33 0,55277
67,05 0,4653

1 Abs
0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
t
0 10 20 30 40 50 60 70 80

Determinación de α

Partiendo de la estequiometria de la reacción determinamos la siguiente relación de


concentraciones, siendo estas en Molar [M]:
𝐶𝐼− = 2𝐶𝑆2 𝑂8=

Si planteamos que α = 1, y reemplazamos la reacción anterior en la cinética, obtenemos


una reacción de segundo orden para el yoduro

𝑑𝐶𝐼−
− = 𝑘𝐶𝐼2−
𝑑𝑡

Integrando esta ecuación encontramos la siguiente expresión.

1 1
− = 𝑘𝑡
𝐶𝐼− 𝐶𝐼−0

Y para este caso plantamos la siguiente relación de concentración de yoduro con


concentración de yodo

𝐶𝐼− = 𝐶𝐼−0 − 2𝐶𝐼2

Calculamos la concentración de yodo del mismo modo que en caso anterior.

7. Conclusiones y recomendaciones.-

 El método establecido para determinar las concentraciones es por


espectrofotometría.
 Los órdenes de velocidad hallados son de 1 tanto para el persulfato como para el
yoduro, el orden de reacción global es entonces de 2.
 Se obtuvo con mucho éxito la constante de velocidad para la oxidación del yoduro
potásico con el persulfato de amonio en medio neutro y a temperatura ambiente.
 Se asumió una reacción de primer orden.
 No se realizó la determinación de la constante de velocidad por el método.

8. Bibliografia.-

 FOGLER H. S. (2001) “Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas”,


3a. ed. Pearson Educación, México
 OCON GARCIA J., (1981) “Cinetica de las Reacciones Quimicas” 1.a ed. Staley
M. Walas
 DENBINGH, K. G. (1990) “Introducción a la Teoría de los Reactores Químicos”,
2a. ed. Limusa S.A, Mexico
 LEVENSPIEL, O. (1998) “Ingeniería de las Reacciones Químicas”, 2a. ed. Wiley,
Nueva Cork
 http://biblos.uamerica.edu.co/cinetica/resumen.php
 http://www.dicv.csic.es/docs/itq/itq1.pdf.
 http://www.sc.edu.es/iawfemaf/archivos/materia/teoria.htm

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