ESTUDIO CINETICO DE UNA REACCION DE SEGUNDO ORDEN
(CINETICA DE SAPONIFICACION)
JENNY MALDONADO, SANDRA LOCAMO, EDITH MORENO,
EDUARDO SOSA, WALTER OSORIO
Departamento de ingeniería química, Facultad de Ingeniería y Arquitectura,
Universidad de Pamplona, Norte de Santander, Colombia
Resumen: Una reacción es de segundo
orden si la velocidad es proporcional
al cuadrado de la concentración de uno de
los reactivos o al producto cuadrado de la
concentración de uno de los reactivos o al
producto de las concentraciones de dos
especies reactivas.
La variación de la concentración con
respecto al tiempo es inversamente
proporcional, dicho de otra manera,
el inverso de la concentración de uno de los
reactivos o productos es directamente
proporcional al tiempo de reacción
Abstract: A reaction is second order if the
speed is proportional to the square of the
concentration of one reactant or product of
the square of the concentration of the
reactants or the product of the
concentrations of two reactive species
concentrations two reactive species.
The variation of concentration with time is
inversely proportional , to put it another way
, the inverse of the concentration of a
proportional , in other words , the inverse of
the concentration of one models reactants or
products is directly proportional to time
reagents or reaction products is directly
proportional to the reaction time
Palabras clave: concentración, constante
de velocidad (K).
Introducción:
Cuando se aborda el estudio cinético de una
reacción, el primer objetivo es establecer la
ecuación de velocidad.
Lo cual supone la determinación de los
órdenes de reacción y de la constante de
velocidad. Así, se estudia una reacción de la
forma:
aA +bB ----- P
[Escriba texto]
Como primera aproximación podemos
suponer una ley general del tipo:
V = K [A]n [B]m
Una reacción de segundo orden puede
darse dos casos, dependiendo de que la
ecuación de velocidad sea función de la
concentración de un solo reactivo o de dos.
El primer caso corresponde a una reacción
elemental de tipo:
2A P
Que podrá describirse mediante una
ecuación de velocidad de segundo orden
𝑑[𝐴]
= −𝑘[𝐴]2
dt
La integración de esta ley de velocidad
conduce:
1
= 𝑘𝑡 + 1/[𝐴]𝑜
[A]
Y por tanto, la representación de 1/[A] frente
al tiempo da lugar a una recta de pendiente
k y de ordenada en el origen 1/[A]. La
concentración de A experimenta una
variación hiperbólica con tiempo:
1
= [𝐴]𝑜/(1 + [𝐴]𝑜 ∗ 𝑘𝑡)
[A]
El tiempo de vida media para este tipo de
reacción tiene la expresión:
1 1
𝑡( ) =
2 [A]o ∗ k
El otro tipo de reacción de segundo orden
viene representado por el proceso
elemental:
A + R ---- P
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Que está gobernado por la reacción de Materiales y reactivos

velocidad:
MATERIALES:
𝑑[𝐴]
= −𝑘[𝐴][𝐵]
dt  1 matraz aforado de 250 mL
 2 pipetas volumétricas de 10 mL
Si llamamos a x a la concentración de A que  Un termómetro -10 a 110°C
ha reaccionado con el tiempo t, la ley de  1 cronometro
velocidad integrada será:  3 vasos de precipitado de 250 mL
 Un agitador de vidrio
1 [R]o([A]o − x)  3 matraces Erlenmeyer de 250 mL
−kt = 𝑙𝑛
[𝑅]𝑜 − [𝐴]𝑜 [𝐴]𝑜([𝑅]𝑜 − 𝑥)  1 soporte universal
 1 pinza para bureta
Un caso particular importante se encuentra
cuando la concentración de uno de los
reactivos es muy grande en comparación a
la concentración del otro. En tal caso, la REACTIVOS:
concentración del reactivo en exceso puede
considerarse constante con el tiempo, por lo
que la ley de velocidad quedara:  Acetato de etilo
 Ácido clorhídrico (0,01M)
 Hidróxido de sodio
𝑣 = 𝑘"[𝐴]
 Agua destilada
 Fenolftaleína
Es decir, la ecuación de velocidad se
transforma en una ecuación de seudo-
primer orden.

Algunos ejemplos de reacción de segundo Metodología experimental:

orden son:
 Disociación del ácido iodhidrico
2HI------- I2 + H2
 Síntesis del ácido iodhidrico
I2 + H2 ------- 2HI
La saponificación de un Ester corresponde a
un proceso químico donde éste reacciona
con un hidróxido. La reacción objeto es entre
el acetato de etilo e hidróxido de sodio, que
se representa mediante la ecuación química
CH3COOC2H5 + NaOH
= 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
+ 𝐶𝐻3𝐶𝐻2𝑂𝐻
Se reparó 50 mL de acetato de etilo 0,02M,
50mL de hidróxido de sodio 0,02M y 250mL
de ácido clorhídrico. Se marcaron los vasos
y se llevaron posteriormente en un baño
termostático, los vasos con ácido acético e
hidróxido de sodio a 35°C hasta que las
sustancias alcanzaron dicha temperatura.
Después que hayan alcanzado la
temperatura se mezclan las dos sustancias
y tomaron alícuotas de 10mL de la mezcla.
Titulamos con ácido clorhídrico al 0,01M,
las alícuotas utilizando como indicador
fenolftaleína (2 gotas)
Recomendaciones: se debe mantener
constante la temperatura de reacción y que
la misma persona valore las mezclas lo más
rápido posible

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1/[mezcla] vs t
Resultados:
500

 Datos a 45°C 400

vol. 300
y = 1.9396x + 242.84
HCL R² = 0.8451
200
(mL) [mezcla] 1/[mezcla] tiempo
5,2 0,0052 192,307692 0 100
3,5 0,0035 285,714286 10
3,3 0,0033 303,030303 20 0
3,2 0,0032 312,5 30 0 50 100
3 0,003 333,333333 40
2,9 0,0029 344,827586 40
2,8 0,0028 357,142857 60
2,7 0,0027 370,37037 70 Como datos no ajustan a una gráfica de
2,6 0,0026 384,615385 80 reacción de segundo orden el R2= 0,8253 no
consideramos los 2 primeros datos
Tabla 1. Datos a 45°C

1/[mezcla] vs t
Utilizando la ecuación:
500
𝑣1 ∗ 𝑐1 = 𝑣2 ∗ 𝑐2
400
V1= volúmenes de HCL 300
y = 1.3725x + 275.06
C1= 0,01M (constante para todos los vol.) 200 R² = 0.9948
100
V2= 10mL (constante para todos los
cálculos) 0
0 20 40 60 80 100
C2=?

c1 ∗ v1 Grafica.1
𝑐2 =
v2 Como observamos la gráfica se ajusta mejor
(0,01M) ∗ (5,2mL) a una ecuación de segundo orden, podemos
𝑐2 = decir que al momento de tomar los datos en
10mL
el tiempo cero y tiempo diez la mezcla no
𝑐2 = 0,0052𝑀 había alcanzado la temperatura adecuada o
la mezcla se volatilizo pues observamos que
1/𝑐2 = 192,30769 los siguientes datos tienen mejor
comportamiento.

y = 1,3725x + 275.06

k= 1.3725 mol/min

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 Datos a 35°C 10 5 0,005 200

20 3 0,003 333,33333
Vol. 30 2,8 0,002 357,14285
TIEMP En 40 2,2 0,002 454,54545
CR 1/CR
O (min) HCL 50 2 0,0026 500
(ml) 60 1,6 0,0015 625
10 3 0,0003 3333,3333 70 1,5 0,0014 666,66666
20 2,2 0,00022 4545,4545 80 1,4 0,0012 714,28571
30 1,8 0,00018 5555,5555
40 1,4 0,00014 7142,8571
50 1,3 0,00013 7692,3076 Tabla 3. Datos a 19°C
60 1,1 0,00011 9090,9090
70 1 0,0001 10000
80 0,9 0,00009 11111,111
90 0,9 0,00009 11111,111
1/CR Vs t
Tabla 2. Datos a 35°C 1000

800

600
1/CR Vs t
400
15000
200
10000
0
5000 y = 93.156x + 2945.8 0 50 100
R² = 0.9585
0
0 50 100 150 Grafica.3
Tiempo (min)
y = 0.1318x + 143.78

k=0,1318 mol/min
Grafica.2
 Datos a 42°C

y = 93,156x + 2945.8 Vol.

TIEMPO En
k=93.156 mol/min CR 1/CR
(min) HCL
(ml)
10 3,8 0,0038 263,157895
20 3,4 0,0034 294,117647
 Datos a 19°C 30 3,1 0,0031 322,580645
40 3 0,003 333,333333
50 2,8 0,0028 357,142857
60 2,5 0,0025 400
Vol. 70 2,3 0,0023 434,782609
TIEMP
En
O CR 1/CR
HCL
(min)
(ml)
0 7,4 0,007 135,13513 Tabla 4. Datos a 42°C

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Como observamos el dato de la temperatura

1/CR Vs t 35 no se ajusta a la tendencia de datos, por
500 esto lo descartamos y suponemos que hubo
un error, en la práctica este dato pudo
400 volatilizase.
300
Graficando sin el dato obtenemos.
200 y = 2.7186x + 234.84
R² = 0.9786
100

0
LN K Vs 1/T (°K)
0 20 40 60 80 2
y = -9827.5x + 31.667
1
R² = 0.9043
Grafica.4 0
-10.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035
-2

y = 2,7186x + 234.84 -3

k=2.7186 mol/min y = -9827.5x + 31,667

Para calcular la energía de activación: m=k

K(mol/min T(°C lnK 1/T(K) R= 8,314 J/mol

) )
0,1318 19 -2,026 0,0034229 m= K= -Ea/R
42 1,0001 0,0031730
2,7186 1 9 −𝐸𝑎 = 𝐾 ∗ 𝑅
45 0,3166 0,0031431
1,3725 3 7 −𝐸𝑎 = −9827,5𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑜𝑙/𝑙 ∗ 8,314𝑗/𝑚𝑜𝑙*k
35 4,5342 0,0032451
93,156 7 7 𝐸𝑎 = 81705.835 𝐽/𝑘

ANALISIS DE DATOS

LN K Vs 1/T (°K) Partiendo de un análisis general se puede

observar que la reacción es de segundo
6
orden puesto que se logró un ajuste de los
4 y = -9919.4x + 33.155 datos a la representación gráficas de este
R² = 0.21 tipo de reacción, al igual que la constante de
2
velocidad aumenta conforme a la
0 temperatura tal como se ve comparando
0.0031 0.0032 0.0033 0.0034 0.0035 cada una de las gráficas representadas
-2
anteriormente de allí que la energía de
-4 activación será mayor en los resultados que
presentaron mayor valor de la constante de
velocidad. Esto resultados corroboran la

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información encontrada en la literatura.

Desde un punto de vista cinético la energía BIBLIOGRAFIA:
de activación será proporcional a la
constante de velocidad de. Sabiendo que
las únicas variables que varían en el
https://books.google.com.co/books?id=jF_1
proceso (temperatura concentración y
vse6AKoC&printsec=frontcover&dq=ingeni
volumen) es de esperar que los resultados
eria+de+las+reacciones+quimicas&hl=es&s
tengan consistencia si estos son
a=X&ei=nVRWVZ6SIuexsATc2YDgCg&red
proporcionales a los resultados obtenidos
ir_esc=y#v=onepage&q=ingenieria%20de%
en el laboratorio.
20las%20reacciones%20quimicas&f=false
Analizando las tablas podemos resaltar la pag(52-54)
importancia que tiene la temperatura ya que
http://www.unirb.edu.br/pdf/livros/an_introd
en los resultados se observa como en cada
uction_to_chemical_engineering_kinetics_r
una de éstas el volumen requerido de HCl
eactor_design.pdf
va disminuyendo con respecto al tiempo
por lo que la concentración de la mezcla
también tiende a disminuir esto es porque se
está llegando al punto de equilibrio en la
reacción.

CONCLUSIONES:

 El coeficiente cinético k está

afectado por la temperatura, así
como la energía de activación.

 La constante de velocidad puede

ser calculada experimentalmente
conociendo la concentración de uno
delos reactantes y el tiempo al cual
transcurre la reacción.

 La temperatura es el principal factor

responsable de la variación de la
concentración por lo que se debe
apreciar su importancia en los
resultados.

 La energía te activación nos puede

brindar información proporcional
acerca de que está ocurriendo con
los reactantes

[Escriba texto]