Resumen Reacciones de reducción Sebastian Eduardo Ramos

Los grupos orgánicos presentan estados de oxidación de: -4 (-RH), -2(alquenos, alcoholes, R-Cl y R-NH 2), 0
(Alquino, R-CO-R, CCl2, CCl-CCl, COH-COH) +3 (R-COOH, R-CONH2, CCl3) y +4(CO2, CCl4). Hay reacciones de
transferencia electrónica directa donde la reducción es la ganancia directa de electrones y la reducción
directa es la pérdida de estos. Están las reacciones de transferencia de hidruro, donde el hidruro es cedido al
sustrato. La transferencia de un átomo de hidrógeno es causada por la desunión de un átomo de hidrógeno
del sustrato por un radical libre.

La hidrogenación es una reacción donde un enlace múltiple agrega un átomo de hidrógeno y la ruptura de un
enlace sencillo para adicionar un átomo de hidrógeno se define como la hidrogenólisis. En la hidrogenación
catalítica heterogénea el catalizador más usado es el de Niquel Raney para la hidrogenación de margarinas
así como otros metales nobles soportados como paladio en carbón y óxidos como ZnO. En la hidrogenación
catalítica homogénea se utilizan catalizadores como el de Wilkinson (RhCl(Ph 3P)3. Este catalizador se usa en la
hidrogenación de dobles enlaces, sin modificar grupos funcionales como COOR, NO 2, CN o COR presentes en
una misma molécula. Existen catalizadores quirales donde logran obtener la selectividad por un producto R o
S del 96%.

La reducción de Clemensen se basa en la reacción de una solución de metal y un ácido para la reducción de
grupos carbonilo de cetonas y aldehídos a metilenos y metilo. La reacción de un metal en solución con un
alcohol, se denominada reducción de Bouveault-Blanc donde se usa AlLiH 4, para la reducción de aldehídos,
cetonas y ésteres en alcoholes.

Existen reacciones de transferencia de hidruro catalizadas por diferentes catalizadores como el alcóxido de
aluminio, donde se reducen compuestos carbonilicos por isopropóxido de aluminio. El catalizador de hidruro
de aluminio y litio y el boro hidruro de sodio se utiliza para reacciones donde se busca que actúen como
nucleofílos y ataquen a dobles enlaces polarizados y luego se realiza la transferencia del hidruro. Los
hidruros alcoxialuminatos son el tratamiento de hidruro de aluminio y litio con alcoholes o con cloruro de
aluminio, esta modificación disminuye la capacidad reductora. Otras reacciones de transferencia de hidruro
son las reducciones de Wolf-Kishner donde se forma la semicarbanoza o la hidrazona del compuesto
carbonílico y luego se emplea una base como KOH o etóxido de sodio a 200°C en un recipiente cerrado.
También está la reducción con diimida y se utiliza en hidrogenaciones catalíticas de enlaces múltiples C-C. Se
puede obtener de dos formas, la primera es por la reducción de la hidracina en presencia de oxígeno
(NH=NH) y la segunda es por descomposición térmica de tosilhidrazida o del ácido azodicarboxílico.

Las reducciones por transferencia de hidruro por métodos electroquímicos presenta elevada selectividad en
las reacciones como reducción de aldehídos saturados y cetonas a los correspondientes alcoholes, aunque
también se pueden obtener glicoles y pinacoles; y también en reacciones como la obtención de aldehídos a
partir de ácidos carboxílicos o esteres, y las amidas, nitro compuestos y nitrilos a aminas. El método
electroquímico tiene buenos rendimientos en reacciones de reducción que son consideradas de gran
dificultad como la formación de aminas a partir de nitrocompuestos. Los parámetros importantes en el
método electroquímico son la selección del electrodo, el electrolito y la temperatura.