apoio:
TRATAMENTOS TERMOQUÍMICOS
Marcos Antônio Stivale
Raul Ferreira Amorim
Ricardo Yuzo Shizukuishi
Ronaldo Gomez Dopeso
Orientador : Profº Luiz Gimenes Jr
1 – INTRODUÇÃO SOBRE A TEORIA
DOS TRATAMENTOS
TERMOQUíMICOS
1.1 Definição
Entende-se por tratamentos
termoquímicos , os tratamentos
efetuados nas ligas ferro-carbono que
visam o endurecimento superficial e/ou
aumento da resistência a corrosão e ao
engripamento,através da alteração da
composição química da camada do
material até determinada profundidade .
1.2 Metalurgia
A formação da camada se dá pelo
fenômeno de difusão atômica,na qual
o(s) elemento(s) formador(es) da
camada
(Carbono(C),Nitrogênio(N),Boro(B) ) tratamento é realizado em um cadinho
penetram e se deslocam
intersticialmente no interior do material .
A profundidade da camada obtida será
sempre em função da temperatura e do
tempo de tratamento.
Para os tratamentos no qual tem -se o
Carbono ou o Boro, como formador de
camada ( cementação,carbonitretação e
boretação ) empregam-se temperaturas
acima do ponto de austenitização do
material ( 750 ºC a 950 ºC ) enquanto
que para os tratamentos cujo elemento
principal é o Nitrogênio ( nitretação ,
oxinitrocarbonetação ) empregam-se
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cq@zb.com.br
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temperaturas inferiores ao ponto de
austenitização ( 500 ºC a 600 ºC ) .
2 - OXINITROCARBONETAÇÃO
2.1 Introdução
O tratamento de oxinitrocarbonetação
consiste de uma nitrocarbonetação
(formação de uma camada de
carbonetos e nitretos com espessura
variando de 20µmm até 0,10 µmm ) em
banho de sal, seguido de resfriamento
num meio oxidante, polimento mecânico
e uma rápida imersão no banho de sal
oxidante fundido .
A nitrocarbonetação é efetuada em uma
faixa de temperatura em torno de 580 ºC.
O sal fundido consiste de um cianato
alcalino e um carbonato alcalino . O
que é conectado a um dispositivo de
aeração (1).
Reações fundamentais :
2CN ¯ (Cianeto) + O2 (Oxigênio ) ? 2
CNO (Cianato)
2 CNO? (Cianato) + O2(Oxigênio) ?
CO3¯ ² (Carbonato)+ CO(Monóxido de
Carbono) + 2 N (Nitrogênio Atômico)
10 Fe(Ferro metálico)+ ( N ) (Nitrogênio
atômico) ? Fe10 N (Nitreto de Ferro)
O tratamento oxidante feito após a
nitrocarbonetação é feito em banho de
1

resfriamento . Esse banho trabalha em
uma faixa de temperatura de 330 ºC a
400 ºC.
Após o tratamento de oxidação se as
peças apresentarem rugosidade
excessiva, elas poderão ser polidas por
vibração e com a utilização de chips
(pastilhas cerâmicas) e então passarão
novamente pelo processo oxidante.
2.2 Composição da camada
nitrocarbonetada
Figura 1
Peça oxinitrocarbonetada
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A camada formada na superfície é
composta de nitretos de ferro seguida de
uma zona de difusão , a qual terá
propriedades e estruturas influenciadas
pelo tipo de metal base. A camada
nitrocarbonetada é extremamente
resistente ao desgaste, engripamento e
corrosão . Sua dureza varia de 800 a
1500 HV , dependendo do material
utilizado .
Podemos observar melhor a camada na
superfície como mostra a figura 1.
2
 apoio:

Máquina de salt spray

2.3 Resistência à corrosão 2.4 Aplicação Industrial

As peças oxinitrocarbonetadas • Eixos e pinos para mecanismos de

apresentam também apreciável limpadores de pára-brisas de
resistência à corrosão. Sendo que o automóveis e caminhões
ensaio mais utilizado na verificação da • Haste de amortecedores de tampas
resistência à corrosão é o ensaio de traseiras de automóveis
névoa salina ( salt spray ) na qual as • Armas de fogo
peças oxinitrocarbonetadas chegam a • Engrenagens de pequenas
apresentar até 400 horas de resistência dimensões
ao referido ensaio, sem apresentar um • Pinos extratores
único ponto de corrosão.
3. NITRETAÇÃO
Cabe destacar que a maior ou menor
eficiência do tratamento com relação a 3.1 Introdução
resistência a corrosão, está diretamente
ligada a rugosidade superficial que a Esse é um tratamento químico que tem
peça apresentava antes do tratamento, por função o endurecimento superficial
por exemplo, entre uma peça retificada e com a utilização do nitrogênio, reagindo
uma apenas torneada, a primeira com elementos do aço e formando
apresentará uma resistência à corrosão nitretos para incrementar resistência ao
consideravelmente maior do que a desgaste, fadiga e corrosão.
última.

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A nitretação destaca-se por sua baixa
temperatura e variações dimensionais
relativamente pequenas. O tratamento
de nitretação não requer têmpera
posterior, pois o endurecimento obtido
não envolve formação de martensita, ela
forma uma camada superficial muito fina
que possui uma alta dureza mais uma
boa resistência ao engripamento e a
corrosão.
O motivo pelo qual a um aumento do
limite de fadiga nos aços nitretados está
relacionada com a introdução de tensões
de compressão, juntamente com a maior
resistência da camada nitretada, na
superfície do aço.
A indústria, atualmente, dispõe de
processos de nitretação, a gás, banho de
sais e recentemente, evoluiu para
processos não agressivos ao meio
ambiente como o plasma, abrindo novas
perspectivas para obtenção de micro-
estruturas especificas e outras
características não proporcionadas pelos
processos convencionais. São utilizadas
por ordem de importância, no tratamento
de metais ferrosos, metais refratários e,
mais recentemente, de alumínio.
A nitretação acima de 590ºC forma
camadas duras mas, tão frágeis que sua
utilização tem restrita aplicação
industrial. Isso se deve a formação do
microconstituinte eutetóide denominado
“braunita” com 2,35% de nitrogênio.,
abaixo de 590ºC forma
microconstituintes muito finos, dispersos
e difíceis de se observar ao microscópio,
mas para se ter uma idéia a figura 2 e
figura 3 dão uma idéia do tratamento.
3.2 Nitretação a Gás
O processo é o convencional ,baseado
na obtenção de Nitrogênio atômico(N2)
obtido da dissociação da amônia, a
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temperatura situa-se na faixa de 500 ºC
a 525 ºC, quando a velocidade de
dissociação da amônia é relativamente
pequena.
Num estágio superior , a temperatura é a
mesma ou pode ser aumentada para a
faixa 555 ºC a 565 ºC, mas, qualquer que
seja a faixa de temperatura adotada, a
velocidade de dissociação da amônia é
muito mais elevada.
Um problema relacionado a nitretação a
gás está relacionado com o crescimento
do material. Mas, em função do tipo de
aço, pode-se avaliar esse crescimento e
desconta-lo na usinagem prévia a que as
peças serão submetidas antes da
nitretação.
O processo envolve uma série de
etapas:
• 2NH3 (gás amônia) +3/2 O2
(Oxigênio) ? 2N (Nitrogênio atômico)
+ 3H2O(água)
• Transporte das moléculas de NH3
até área de transição imediatamente
adjacentes às superfícies do material;
• Difusão de moléculas NH3 através
desta área;
• Absorção de moléculas de NH3;
• Dissociação catalítica de moléculas
de NH3 em NH2, NH1, N e H;
• Transporte de moléculas de
nitrogênio e hidrogênio recombinados
através da área de transição;
• Transporte de nitrogênio nascente
absorvido até a solução sólida de
ferro α;
• Difusão do nitrogênio no ferro
depende do perfil local de
concentração de nitrogênio;
• Formação localizada de núcleos de
nitretos γ’ ou ε na superfície após
alcançar / ultrapassar a concentração
máxima de nitrogênio no ferro α;
4
 apoio:

• Crescimento de núcleos de nitretos • Formação e crescimento da camada

perpendicular e paralelo à superfície; superficial de nitretos ε ;

• Formação e crescimento da camada • Difusão de nitrogênio da fase de

superficial de nitretos γ’; nitreto α na interface para o aço;

Figura 2

AÇO - 1045 – NITRETADO

AMPLIAÇÃO – 200X

1) Camada de nitreto de ferro obtido com o tratamento (25mm de espessura da camada).

2) Metal base na qual apresenta estrutura metalográfica constituída de perlita (área

escura) e ferrita (área clara).

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 apoio:

Figura 3

AÇO 1045 – NITRETADO

AMPLIAÇÃO 400X

1) Camada de nitreto de ferro obtido com o tratamento (25mm de espessura da camada)

2) Metal base na qual apresenta estrutura metalográfica constituída de perlita (área

escura) e ferrita (áreas claras).

3.3 Nitretação Líquida Os principais sais utilizados na nitretação

Neste proc esso, o meio nitretante é uma
mistura de sais, também conhecida
como nitretação tenaz, possibilita a
nitretação de qualquer tipo de aço,
inclusive aços-cabono, como
SAE1015 e aços rápidos, mas não
produz camadas muito espessas, de
modo que é preferida quando se deseja
uma maior penetração superficial.
líquida são os sais de sódio e o de
potássio, essa mistura de sais possui
uma temperatura de operação
correspondente a 565°C, nessa
temperatura o carbono e o nitrogênio são
o libertados, porém, somente este último é
mais ativo a essa temperatura,
difundindo-se ao ferro.
A nitretação sob pressão, se introduz
amônia anidra sob pressão num banho

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de cianeto-cianato, mantido vedado,
neste processo, o cilo médio de
nitretação é de 24 horas.
A nitretação em banho arejado consiste
em determinadas quantidades de ar
bombardeadas através do banho de sal,
produzindo um agitação no banho
estimulando a atividade química.
3.4 Nitretação a Plasma
Nesse tipo de processo, o plasma é o
meio para se transportar nitrogênio que
viabiliza a nitretação, pode ser definido
como uma mistura de partículas neutras,
positivas e negativas dentro de um
campo elétrico. Ela consiste em
submeter uma mistura de gases, num
ambiente previamente evacuado, a uma
tensão elétrica formada entre as peças e
a parede do anodo.
O tratamento termoquímico por
plasma oferece diversas vantagens
quando comparado aos métodos
tradicionais de nitretação por banho de
sal ou nitretação gasosa. Entre outros
pode-se mencionar:
1) Os componentes nitretados com
plasma sofrem menos distorção
dimensional do que no caso da
nitretação gasosa, devido à menor
temperatura requerida no tratamento e
ao fato do processo ser realizado em
vácuo.
2) Melhor acabamento das peças em
função da menor temperatura, forno
limpo e uso do vácuo. Como
conseqüência, elimina-se ou minimiza-se
o trabalho das peças após o tratamento.
3) Maior dureza superficial.
4) Permite conseguir melhores
propriedades metalúrgicas com materiais
de custo menor.
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apoio:
5) Enquanto que a nitretação gasosa
produz na superfície uma camada
composta de características quebradiças
(denominada camada branca), a
nitretação com plasma produz uma
camada densa, não porosa, muito dura,
mas não quebradiça e com um baixo
coeficiente de atrito, ao que se soma
uma excelente resis tência ao desgaste.
6) A nitretação com plasma permite o
uso de uma técnica de máscara simples
e de baixo custo para proteção de
regiões que não devem ser tratadas.
7) Permite obter uma camada uniforme
mesmo em peças de formas complexas.
8) Permite resultados reprodutíveis e
de qualidade constante devido ao
controle microprocessado dos
parâmetros do processo.
9) Não produz contaminação ambiental.
O processo de nitretação com plasma
usa baixa quantidade de gases neutros,
enquanto que os processos
convencionais usam sais tóxicos ou
grandes quantidades de gases tóxicos.
10) Menor custo se comparado aos
processos convencionais, por ser um
processo mais rápido, que usa
menores quantidades de produtos
químicos, sem necessidade de
retrabalho e com menor refugo.
Uma outra vantagem que o tratamento
de superfícies com plasma oferece é a
possibilidade de combinar a ação
termoquímica com o processo de
deposição. Nos fornos a plasma pode-se
usar compostos metal-orgânicos de
baixa temperatura para adicionar ao
metal, previamente submetido a um
processo de nitretação iônica, um
depósito de nitreto de cromo (ou carburo
de cromo) com excelente aderência à
superfície do metal e extraordinária
dureza.
7
 apoio:

Estudos realizados recentemente, metalúrgicas dos metais, utilizando a

comparando vários métodos de implantação com feixe de íons e a
nitretação, mostram que é possível nitretação com plasma intensificado
melhorar sensivelmente as propriedades

CAMPOS DE APLICAÇÃO DO PROCESSO DE NITRETAÇÃO SOB PLASMA

O campo de aplicação das peças nitretadas praticamente não tem limites, visto que
todos os
materiais ferrosos podem ser tratados.

Exemplos

Construção de máquinas em geral Materiais

16MnCr5 · 42CrMo4
Engrenagens
Coroas 42CrMo4 · 31CrMoV9
Eixos de acionamento 16MnCr5 · 50CrV4 · 42CrMo4

Réguas guias 31CrAlNi7 · X10CrNiS18-9 ·

X90CrCoMoV17

Barramentos de máquinas em FoFo GG 25 · GGG 40 · GGG 60

Peças de caixas de transmissão 31CrMoV9 · 16MnCr5 · 42CrMo4

ETG100 · 42CrMo4 · 31CrMo4-9 ·

Roscas sem fim e rodas sem fim
25CrMo4

Roscas sem fim de extrusoras 31CrMoV9 · 34CrAlNi7 · X35CrMo17

Eixos árvore 31CrMoV9 · 30CrMoV9 · 42CrMo4
Discos excêntricos GGG 70 · 31CrMoV9 · 34CrAlNi7
Cilindros hidráulicos 16MnCr5 · 42CrMo4 · ETG100
.
Construção de Ferramentas

Ferramentas de Conformação GG 25 CrMo · GGG 60 · GGG 70L · GGGJ

Estampos X45NiCrMo4
Estampo de conformação X100CrMoV5-1, X155CrVMo12-1
Matrizes X100CrMoV5-1, X155CrVMo12-1
Ferramentas de injeção sob pressão 14CrMnMo7
Réguas de apoio e réguas guias 16MnCr5 · 30CrMoV9

X38CrMoV5-1, X38CrMoV5-3,

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 apoio:

40CrMnMo7,
40CrMnMoS8-6

.
Indústria Automobilística

Virabrequins GG 25, 42CrMo4, C45

Rodas dentadas e engrenagens
Sint D 30
sinterizadas

Anéis de sincron. sinterizadas de

Sint D 30, Astaloy Mo
câmbios

Eixos excêntricos C15 · C53G · 42CrMo4

Barras de direção C45 · 16MnCr5
Articulações 31CrMo12
Bicos injetores X155CrVMo12-1
Indústria de Bombas

Rotores 30CrMoV9 · sint D 12

Estatores X38CrMoV 15

Carcaças GG25

Rodas dentadas sinterizadas de bombas Sint D 30

4 - CEMENTAÇÃO O processo consiste em aplicar o aço

(que deve possuir baixo nível de
4.1 Introdução carbono) em um meio carbonetante,
aquecido acima de AC³ (temperatura de
Este tratamento consiste no austenitização) durante algum tempo e
endurecimento superficial dos aços, seguido de um tratamento térmico como
através de combinações de tratamentos têmpera, refinamento de grãos (núcleo) e
químicos e térmicos, adequados em outros.
meios que propiciam estas reações.
4.3 Aplicação
4.2 Definição
A aplicação deste processo abrange as
Este processo termo-químico, é o mais mais variadas peças usadas na indústria
conhecido e aplicado, pois permite ser como a seguir:
empregado em três meios que podem
ser sólidos, líquidos ou gasosos. A Ø engrenagens
cementação (ou carborização) é Ø eixos
caracterizada pelo elemento carbono, Ø coroas
apresentado em diversas formas como Ø pinhões
em carvão, monóxido de carbono ou em Ø pinos
banhos de cianetos. Ø buchas

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 apoio:

Ø diversas peças de veículos e => 2CO (Monóxido de Carbono)

máquinas em geral 3Fe³(Ferro metálico)+ 2CO(Monóxido de
Carbono) => Fe³C(Cementita) +
4.4 Quanto à aplicação CO²(Dióxido de Carbono)

Aplicamos quando a peça será sujeita as A figura 4 é uma foto em microestrutura

solicitações mecânicas comuns de que mostra a camada formada pela
tração, torção, flexão e ainda a impactos cementação:
como também a um forte desgaste na
camada periférica. 4.6 Temperatura

4.5 Processo As temperaturas do processo variam

O processo de cementação pode ocorrer
em três meios distintos, já mencionados
antes, e consiste basicamente em uma
reação química simples.
1) C (Carbono livre)+ 3Fe ( Ferro
metálico) => Fe³C (Cementita)
Se observarmos e analisarmos este
processo na temperatura de operação,
que são elevadas, na realidade o agente
carbonetante é o gás CO, verificando-se
as seguintes reações:
2) C (Carbono livre)+ O² (Oxigênio) =>
CO² (Dióxido de Carbono)
CO² ( Dióxido de Carbono)+ C(Carbono)
acima de 850 °C, porque acima desta
faixa, o ferro está na forma alotrópica
gama que absorve ou dissolve o
carbono.
Em função da temperatura é definida a
profundidade de cementação (mm) x
velocidade de difusão (horas) como
demonstra o gráfico abaixo.
Portanto as curvas demonstram que em
temperaturas elevadas a penetração
ocorre com maior velocidade,
melhorando no aspecto dos grãos que
ficando exposto a elevadas temperaturas
tende a crescer.

Figura 4

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 apoio:

AÇO – 1020 – CEMENTADO O primeiro é suprido no forno em volume

AMPLIAÇÃO - 100X
1) Camada Cementada : Apresentando
estrutura martensítica (espessura da
camada de 0,3 mm).
suficiente para produzir uma pressão
positiva na câmara de aquecimento, de
modo a impedir a penetração de ar.
Outra função é diluir os gases mais
ativos (hidrocarbonetos e amônia) de
modo a facilitar o controle do processo.

2) Núcleo da peça : Grande quantidade O segundo tem como função principal

de ferrita (áreas claras) e bainita (áreas suprir o carbono necessário para
mais escuras). carbonetar a superfície do aço.

5. CARBONITRETAÇÃO Finalmente, o terceiro, por dissociação,

A carbonitretação é também chamada de
“cianetação a gás” ou
“nitrocarbonetação” e consiste em
submeter-se o aço a uma temperatura
elevada geralmente acima da de
transformação numa atmosfera gasosa
que pode fornecer carbono e nitrogênio
simultaneamente, os quais são,
absorvidos pela superfície do metal.
forma nitrogênio nascente na superfície
do aço, promovendo a sua nitretação.
A proporção desses gases depende do
tipo de torno usado, variando em linhas
gerais, do seguinte modo:
• gás de gerador: 77 a 89%
• gás natural: 9 a 15%
• amônia: 2 a 8%

De fato, a carbonitretação é um processo A carbonitretação é levada a efeito a

de cementação a gás modificado. A temperaturas geralmente de 785 ºC ou
modificação consiste em se introduzir acima. Temperaturas mais baixas, como
amônia na atmosfera gasosa 705 ºC apresentam perigo de explosão e
carburizante. dão como resultado camadas superficiais
ricas em nitrogênio e frágeis e núcleo de
Os constituintes da atmosfera utilizada baixa dureza, o que é inconveniente para
na carbonitretaç ão são os seguintes: a maioria das aplicações.

• gás endotérmico, produzindo pela O objetivo princ ipal da carbonitretação é

decomposição em gerador conferir ao aço uma camada dura e
endotérmico de gás natural ou outro resistente ao desgaste, com espessura
hidrocarboneto e que é variando geralmente de 0,07 a 0,7 mm.
essencialmente constituído de uma Por outro lado, uma camada
mistura de nitrogênio, hidrogênio e carbonitretada apresenta melhor
CO, com traços de metano, oxigênio, temperabilidade que uma camada
vapor de água e CO2; cementada, de modo que, por
• gás natural, propano ou butano; carbonitretação e têmpera subsequente,
• amônia; pode-se obter uma camada dura a custo
mais baixo, dentro da faixa de espessura
indicada, usando aço-carbono ou aço-
liga de baixo teor de liga.

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Os aços mais comumente
carbonitretados incluem os tipos 1000,
1100, 1200, 1300, 4000, 4100, 4600,
5100, 6100, 8600 e 8700, com teores de
carbono até 0,25%. Entretanto, costuma-
se também carbonitretar peças de aço-
carbono ou aço-liga, com teor de
carbono médio, obtendo-se assim uma
camada fina de maior dureza e maior
resistência ao desgaste do que a que
seria produzida apenas pela têmpera.
As aplicações da carbonitretação são
mais limitadas que as de cementação,
sobretudo devido às limitações da
profundidade superficial endurecida. De
outro lado, a resistência de uma
superfície carbonitretada ao
amolecimento durante o revenido é muito
superior à de uma superfície cementada.
Como conclusão, pode-se dizer que a
carbonitretação de aços de menor custo
resulta em propriedades equivalentes às
obtidas pela cementação a gás de aços-
liga.
Uma aplicação moderna da
carbonitretação reside no endurecimento
superficial de peças sinterizadas de ferro
de elevada densidade (7,2 g/cm3).
Finalizando, um estudo de DAVIES e
SMITH chegou, entre outras, às
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apoio:
seguintes conclusões em relação ao
processo de carbonitretação:
A) O nível de adição de amônia deve
ser mantido relativamente baixo – em
torno de 3% a 850 ºC, 6% a 925 ºC e
10% a 950 ºC – para impedir a formação
de porosidade abaixo da superfície;
B) Essa porosidade sub-superficial é
mais suscetível de aparecer nos aços
acalmados com silício ou nos
efervescentes, de modo que tais aços
exigem maior controle da quantidade de
amônia adicionada;
C) Nos aços acalmados com alumínio,
encruamento prévio agrava a formação
de porosidade sub-superficial;
D) O nitrogênio que é incorporado na
superfície do aço durante o processo de
carbonitretação reduz a quantidade de
carbono que é necessária para produzir-
se a máxima dureza superficial;
E) O nitrogênio adicionado durante o
processo aumenta substancialmente a
endurecibilidade da camada
carbonitretada em aços doces;
F) Sob o ponto de vista de
endurecibilidade, a carbonitretação
aparentemente oferece maiores
vantagens que a cementação, no
endurecimento superficial de secções
superiores a 12,5 mm, a temperatura de
925 ºC, o que não seria válido para
secções menores.
12
 apoio:

BIBLIOGRAFIA

• Catálogos BRASIMET sobre tratamentos de oxinitrocarbonetação, nitretação,

cementação e carbonitretação.

• Fotos sedidas pelo setor da garantia da BRASIMET

• Vicente Chiaverini “Aços e Ferros Fundidos” 5ª edição

www.infosolda.com.br/nucleo/downloads/eb.pdf 13