UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA IV| PROFRA. ANA ADELA SÁNCHEZ MENDOZA
HÉCTOR DANIEL RINCÓN VERDUZCO || viernes 23 de febrero del 2018

Práctica 2. Síntesis de Ácido Benzoico “Hidrolisis Alcalina de nitrilos” || Firma: ______________________________

Objetivo: Sintetizar Ácido Benzoico mediante hidrólisis básica de benzonitrilo. Comprender el mecanismo y condiciones de
reacción necesarias para llevar a cabo la hidrólisis alcalina del benzonitrilo. Identificar un ácido carboxílico mediante pruebas
sencillas.
Hipótesis: mediante una reacción de hidrolisis básica, se pretende obtener el ácido benzoico a través del benzonitrilo,
mediante una hidrolisis básica, la cual nos ayuda a que la reacción sea muy cuantitativa, debido a que existe un equilibrio
desplazado, por la formación de un producto gaseoso en el seno de la reacción.
Reacción:

Procedimiento
En un matraz de fondo plano de 25 mL adicionar 4.9 mmol
(0.5 mL) de Benzonitrilo y 16.25 mmol (6.5 mL) de NaOH al
10% m/v, también adaptando un refrigerante en posición
de reflujo y colocar la mezcla con agitación a reflujo por un
lapso de 20 min.
Una vez finalizado el tiempo de reflujo, colocar la mezcla
de reacción en un vaso de precipitados, colocándolo en un
baño de hielo.
Acidular con HCl 1:1 hasta un pH de 2-3, casi
inmediatamente se formarán cristales, los cuales se
filtraran al vacío y se guardara una parta para determinar
punto de fusión.
Análisis
La estequiometria de la reacción es 3:1,se debe de tener
cuidado con la solubilidad del benzonitrilo en el agua el cual es
S=<0.5 g/100 ml (22 °C), lo cual hará que se tenga una mezcla
aceitosa (d=1g/cm3) al no ser tan miscible en agua, considerar
que el benzonitrilo tiene un olor a almendras, aun así es muy
irritante para ojos y piel, el reflujo se hace con la finalidad de
evaporar un poco el disolvente a fin que se puedan entrar en
contacto el hidróxido y el benzonitrilo manteniendo agitación
constante, el refrigerante nos ayuda a evitar que nuestro
disolvente se escape, haciéndolo que se condense al momento
de pasar los vapores de agua, por eso es recomendable utilizar
agua helada en el refrigerante, tener cuidado ya que se
desprenden vapores de amoniaco, los cuales tienen un olor
desagradable, el hecho de no utilizar el reflujo nos podría causar
que no exista un gran rendimiento de la reacción., debido a la
inmiscibilidad de los dos compuestos.
Primeramente, tener cuidado de que la mezcla de reacción
quede en una sola fase, esto se podrá observar cuando
desaparezca la mezcla aceitosa (2 fases) que se tenía al principio
de la reacción, posteriormente esperar que disminuya la
temperatura a Tamb para evitar que el choque térmico dentro
del agua destilada no vaya a romper nuestro vaso de
precipitado, el hecho de agregarlo en agua helada, es para bajar
la solubilidad del ácido benzoico (S=3.4 g/L).
Tener cuidado de cuando se esté acidulando porque al instante
se forma un precipitado blanco en la superficie, el cual
corresponde al ácido benzoico, se deberá de agitar
constantemente, y después de homogeneizar medir el pH con
ayuda del papel tornasol, se lleva hasta pH=2 considerando el
pka del ácido benzoico que es de 4.19 al disminuir 1 unidad
nuestro carboxilato precipita con una cuantitatividad del 90% al
disminuir 2 unidades se tiene una precipitación con
cuantitatividad del 99%. Se debe de tomar en cuenta que el
equilibrio de la reacción depende en gran medida de la
formación del amoniaco que a temperatura ambiente es un gas.
Y el cual desplaza la reacción por esta razón se sigue la hidrolisis
básica por su gran cuantitatividad, y no la hidrolisis ácida ya que
 es reversible la reacción, por la formación de sales de amonio,
las cuales se quedan en el medio de reacción.
Recristalizar el producto con agua, primero calentando y Esto se hace con el fin de eliminar impurezas insolubles en el
tratando de disolver el ácido benzoico obtenido, en caso agua, por lo que se debe de calentar en agua destilada el ácido
benzoico y después si hay impurezas insolubles en agua cerca
de tener impurezas insolubles en agua, filtrar en caliente
dela temperatura de ebullición (cercana a los 92°C en la CDMX)
para eliminarlas, posteriormente enfriar con ayuda de un se deberá filtrar en caliente para separar dichas impurezas,
baño de hielo, para tener una cristalización efectiva. posteriormente se debe de dejar enfriar y observar la
cristalización del ácido benzoico.
Calcular el rendimiento experimental y determine el punto El rendimiento de la reacción se calcula en base a la
de fusión del producto sin recristalizar vs. recristalizado. estequiometria, considerando que el hidróxido está en exceso
y el reactivo limitante es el benzonitrilo, además se espera que
el punto de fusión del producto crudo sea más bajo que el
producto recristalizado, el que se esperaría muy cercano al
Tomar un tubo de ensayo y añadir un poco del ácido teórico el cual es de 122 °C.
El pH de la disolución será muy cercano a 4, y esto se debe de
benzoico recristalizado y disuélvalo en 1 mL de agua
comprobar con el papel tornasol el cual se tornará de un color
destilada, verifique su pH con papel tornasol, y en seguida naranja oscuro, al adicionarle bicarbonato se podrá observar un
añadir unas gotas de solución de NaHCO3 al 10% y observar burbujeo, el cual es señal de la liberación del CO2 producto de
lo que sucede. la reacción ácido-base que se llevara a cabo, con la
neutralización del ácido benzoico pasando a Benzoato de sodio
de acuerdo a la reacción:
𝐻𝐶𝑂3 − + 𝐻 + ↔ 𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂
Esta reacción explica el porqué se observara un burbujeo, debido
al carácter ácido del bicarbonato (pka=6.1), que en contacto con
un ácido más fuerte, forma un equilibrio inestable del ácido
carbónico el cual se desplaza hasta la formación del CO2 y agua.

Análisis de Resultados

Al determinar el rendimiento teórico resulto del 91.23 %, pero su punto de fusión fue de 110-112°C lo que nos da un indicio
de que nuestro producto estaba contaminado con restos de los reactivos, por lo que se tuvo que procedes a realizar la
recristalización, después de calentar y tratar de disolver la mayor parte del ácido benzoico, se separaron las impurezas
insolubles, por el método de filtrado en caliente, posteriormente se esperó a que la temperatura del vaso de precipitados
fuera la Tamb (25°C) para nuevamente determinar el punto de fusión del ácido benzoico y determinar el rendimiento, se
obtuvo un rendimiento del 72% con un punto de fusión del 118-120 °C lo que nos da un indicio de que se obtuvo un
rendimiento aceptable, ya que el reportado por la literatura para esta reacción es del 80% lo que se podría considerar como
un buen método para la obtención de ácido benzoico, aunque en la industria química este acido se sintetiza a partir de la
oxidación del tolueno con agentes oxidantes como el permanganato o el dicromato, lo malo de estos agentes son las
repercusiones ambientales que provocan, no obstante no se logró hacer la CCF puesto que ya se había realizado en la práctica
pasada y solo se caracterizó por el punto de fusión y por su propiedad ácido-base.

Conclusiones.

Finalmente se puede concluir con que la hidrolisis de nitrilos se puede realizar de dos maneras, como una hidrolisis básica o
una hidrolisis ácida, es prefería la básica, ya que es mucho más cuantitativa que la ácida, y no es reversible, gracias a que el
equilibrio se encuentra desplazado hacia los productos, lo que nos ayuda en gran medida a obtener el ácido benzoico, con una
cuantitatividad mucho mayor que la oxidación de las metil cetonas, cabe destacar que a pesar de que es una buena técnica de
síntesis del ácido benzoico, no es la utilizada en la industria, ya que en la industria se sintetiza a a partir de tolueno mediante
una oxidación con fuertes agentes oxidantes, pero aun así el rendimiento de esta reacción es muy cuantitativo, razón por la
cual a nivel laboratorio podría ser un buen método de obtención, siendo amigable con el medio ambiente, como sabemos la
toxicidad que tienen las sales de cromo o manganeso, que son subproductos de la reacción de obtención del ácido por la
oxidación del tolueno con MnO4 ó Cr2O7.