COMPUESTOS AROMÁTICOS

Elaborado por Simba Luis

Problema 1
Indique cuál de los siguientes compuestos son aromáticos

Problema 2
Señale cuál de los siguientes grupos son o, m, o p directores para la SEA justifique:
Compuesto Orientación Justificación
a. Orto A pesar de que el nitrógeno es electronegativo, es
Para un grupo donador dado que el benceno es más
electronegativo. Los pares de electrones solitarios
H N
estabilizan al anillo por efecto de resonancia

b. Meta El nitrógeno está cargado positivamente por lo

tanto este estabilizara su carga mediante inducción
H HN
+ la cual viene dada por la alta densidad electrónica
del anillo aromático
c. Orto El ciclo no es tan electronegativo en comparación
Para del anillo bencénico por lo tanto la densidad
H electrónica se acumulará en el anillo activando el
mismo.
O Meta Dado que el oxígeno es más electronegativo que el
H carbono este adquiere una densidad negativa
NH proveniente del carbono y del nitrógeno, desactiva
al anillo por efecto de inducción.
d. H3C
 e. Orto Es un grupo activador del anillo debido a que este
H O Para puede estabilizar la carga gracias a los pares de
electrones libres del oxígeno, provocando una
estabilidad por resonancia.

O
Meta El oxígeno al ser más electronegativo atrae la
H
densidad electrónica del átomo de carbono que ira
ligado al anillo aromático, disminuyendo la
densidad electrónica en las posiciones orto y para
f.
Orto para El grupo alquilo es un buen donador y este activa
las posiciones orto y para por efecto inductivo
g.
H3C Orto y para Es un grupo activador del anillo debido a que este
O puede estabilizar la carga gracias a los pares de
electrones libres del oxígeno, provocando una
h. H O
estabilidad por resonancia.
i. Meta El nitrógeno al ser más electronegativo que el
carbono atrae la densidad electrónica , causando
H N
una atracción de la densidad electrónica del anillo
y desactivando las posiciones orto y para
O Meta El oxígeno unido al carbono enlazante al anillo
H aromático atrae la densidad electrónica
provocando un efecto inductivo y causando
O
disminución de densidad en las posiciones orto y
j. H3C para
k. Orto Es un grupo activante de orto y para por el efecto
H3C Para de resonancia de sus electrones no compartidos
O los cuales estabilizan la carga en la formación de
H3C NH
intermediarios.
OH Meta Es un grupo desactivante de las posiciones orto y
+

H3C S O para por el efecto inductivo el azufre causado por

la alta electronegatividad de los oxígenos
l. O enlazados.
H Orto Grupo activante, es un donador mediante
CH
Para inducción ya que el anillo aromático es más
m electronegativo

Problema 3
Ordene los siguientes compuestos por orden de reactividad creciente frente a la
sustitución nucleofilica aromática justificando su respuesta

a. Bromo benceno y benceno

Bromo benceno < benceno ; el átomo de bromo desactiva al anillo siendo mas
reactivo el benceno
b. Anilina, benceno, acetanilida
Benceno < acetanilida < anilina. El benceno es menos reactivo que todos porque no
esta activado mientras que la acetanilida tiene el grupo –NHOCH3 el cual es un
 donador débil por el efecto de los oxígenos, mientras la anilina es mucho mas
reactiva por estar activada por el grupo –NH2.
c. Nitrobenceno, anilina, cloruro de anilonio
Nitrobenceno< cloruro de anilonio< anilina
El nitrobenceno tiene un grupo nitro que desactiva al anillo por lo tanto es el menos
reactivo de todos mientras que el cloruro de anilonio también es un atractor pero
menos fuerte que el grupo nitro, siendo más reactivo la anilina.
d. Tolueno, trifluorurometilbenceno
Trifluorurometilbenceno <Tolueno. El primer compuesto es un compuesto poli
sustituido con 3 grupos desactivante y solamente un grupo metil activante el cual es
débil, por lo tanto lo convierte en el menos reactivo, mientras el tolueno es un anillo
aromático mono sustituido por un metil que es activante.

Problema 4
Indique las o las posiciones que experimentara una SEA en cada uno de los siguientes
compuestos.

NO 2 CH3 CH3 CH3

NO 2
NO 2
NO 2 Cl
Orto y para Orto con respecto a Meta con respecto Orto con respecto a
CH3 al NO2 CH3
CH3 CH3 OH NO 2
CH3

Cl CH 2CH 3

Orto y para con Orto y para con Orto y para con Meta con respecto
respecto a CH3 respecto a CH2CH3 respecto a OH a NO2

Problema 5
Prediga los productos principales de reacción

a) Cl Cl Cl

HNO3
H2SO4 +
NO 2 O2N
 SO 2H
b) H2SO4 H+ /H2O
SO3

c) NO 2 NO 2 NO 2

Br2
+
FeBr3
Br Br
CH3
CH3
d)

AlCl3
Cl
+H3C nitrobenceno
CH3

H3CH 2C CH 2CH 3
CH3
OCH3
e) OCH3 OCH3

HNO3
H2SO4
+ NO 2

O 2N

f) CH3CO
AlCl3
+
CH3COCl
O O
O
COCH3
CH 2Br
g) CH 2Br
AlCl3
+
CH 2Br

h) C(CH 3)3 C(CH 3)3 C(CH 3)3

CH 3CO
HNO3 +
CH3CO2H
CH(CH 3)2 CH(CH 3)2 CH(CH 3)2
CH3

Problema 6
a) ¿Cuáles son los principales iones cuando se mezclan los siguientes reactivos: i.
Etóxido de sodio y fenol ii. fenóxido de sodio y etanol?
 -
O
H3C + +
O
- + Na + + H

-
O O O O

+ +
+ Na + H3C + H
-
O

b) El pka del p-nitrofenol es 7. Usar estructuras de resonancia para justificar porque

este compuesto es más acidico que el fenol.
+ + OH OH OH
OH OH OH H H H OH OH
H H E E E E
+
E E E

+ Nu-E
+ +
H
+ +
Nu NuH
+
+
NO 2 N - NO 2
NO 2 NO 2 NO 2 O O NO 2 NO 2

el primer compuesto es más acido debido a que las estructuras resonantes de la base
conjugada le otorgan mayor estabilidad en comparación al fenol que solamente tiene 4
estructuras resonantes.

+ + OH OH OH
OH OH OH OH
+

+ Nu-E
+ + Nu
+ NuH
+

H H H
H H E
E E E E
E

c) ¿Porque se nombra como acido pícrico al 2,4,5-tinitrofenol?

El trinitrofenol (TNP), también denominado ácido pícrico es un explosivo que se utiliza
como carga aumentadora para hacer explotar algún otro explosivo menos sensible como
el TNT. El trinitrofenol tiende a formar sales de picrato que son peligrosas e inestables.

Problema 7
Sintetice a partir de benceno
i) Isopropilbenceno
CH3

AlCl3 CH3
H3CH2CH2C Cl
+
ii) Acido p-bromobencensulfónico
Br Br
FeBr3 H2SO4
Br2 SO3 HO 3S
 iii) n-propilbenceno
O
Cl FeCl3 CH3 Zn (Hg) CH3
+ H3C
HCl
O

problema 8

≈800 indica anillo

di sustituido con
vibración en para
 Br2
B7H8 Bmayoritario + C informacion del
a) FeBr3 espectro IR

R CH3 CH3
CH3
Br2 Br
A (B7H8) +
FeBr3
Informacion del
Br
espectro RMN
mayoritario

CH3 CH3
Br
Br2
hv
+ HBr

Mecanismo de reacción
CH3 CH3

Br2

FeBr3

Br
Br Br
Br Fe +
+ Fe
Br Br + Fe Br Br
+ H2Br
Br Br Br Br

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

+
Br Br
Br
+ H2Br+ + -

+ + Br
Fe + Fe Br + HBr
+
Br Br
Br H Br H Br H Br H Br

CH3 CH3
Br
Br2
hv
+ HBr

-
Br Br
Br Br
hv
Br
+H2Br+

CH3 CH3 CH3

H CH3 CH3
H H
Br + H CH3
Br Br Br
+ H2Br +
Br
-
+ Br
+ +
HBr +
+

De acuerdo al espectro RMN se puede concluir que identifica a un compuesto

monosutituido por un compuesto alquilo que como en este caso se conoce la formula
C7H8 se interpreta como al tolueno
Según el espectro IR este muestra una señal intensa alrededor de los 800 nm lo cual
indica que se trata de un compuesto di sustituido y con vibraciones en la posición para
además los picos antes de los 3000 nm indica la presencia de un grupo R con
hibridación sp3.

Problema 9
Problema 10 cuál será el producto más probable de la siguiente reacción
Cl
NO 2
NH3
+
170° C
NO 2

Cl Cl +
NO 2 NO 2 NO 2 NO 2
NO 2

+ NH3 + NH3
+
+ + NH3

NO 2 NO 2 NO 2 NO 2
NO 2

NH2
+
NO 2 NO 2
H
+ N H + Cl
-
+ HCl

H
NO 2 NO 2

Ejercicio 11
Escriba las estructuras de los principales productos de la siguiente reacción

A
Cl Cl
Cl
HO 3S SO3H

+ +

SO3H
B
Cl Cl Cl Cl
NO 2 O 2N HO 3S NO 2 HO 3S

+ + +
SO 3H SO3H NO 2
C
 NH2
HO 3S NO 2

+ HCl

NO 2
Problema 12
Escriba los productos obtenidos en la siguiente reacción
Cl
NH2

+ Na NH2 + NaCl

Especifique el mecanismo y explique por qué el orden de reactividad del halógeno.

X NH2
+ +

+ Na NH2 + X + Na NH2 + NaX + NH2

+ NaX

+ +

La reactividad de los halógenos está relacionada con la electronegatividad siendo más

reactivo los compuestos que son más electronegativos
F>CL>Br>I

Problema 13
complete las siguientes reacciones

H3C
CH3
Br

COOH + HCl
H3C
CH3

CH3 + HBr

O CH3

H3C OCH2CH3

CH3
CH3

COOH
 Pt
CH3 acetato CH3
30°C