Tema 2:

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

1. Introducción
2. Energía, Calor y Trabajo
3. Formulación matemática del primer principio
4. Aplicación a sistemas de gas ideal
5. Concepto de Máquina Térmica
6. Resumen
A1. Procesos en sistemas de gas ideal y perfecto

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 1

1. Introducción

 Enunciado del primer principio de la termodinámica:

La energía ni se crea ni se destruye, únicamente se transforma o se transmite

Observaciones:
 A nivel microscópico (atómico) no se cumple estrictamente
 En las reacciones nucleares, la energía puede transformarse en materia y
viceversa:

 La equivalencia entre calor y trabajo como dos manifestaciones de la energía

no es evidente y de hecho no se confirmó hasta el siglo XVIII (Benjamín
Thompson, Conde Rumford (1753 - 1814)).

EJEMPLO: Diferentes transformaciones energéticas sencillas

Péndulo (sin rozamiento): Conversión Ecinética  Epotencial
Molino de viento (sin rozamiento): Conversion Ecinética  W (trabajo)

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 2

 2. Energía, Calor y Trabajo

 Definición de energía:
La energía es toda causa capaz de producir trabajo directa o indirectamente.

Observaciones:
 La unidad de medida para la energía en el sistema internacional es el Julio (J),
y para la energía específica (por unidad de masa del sistema) es el Julio por
kilogramo (J/kg)
 La energía se manifiesta de muchas maneras y puede transmitirse o
transformarse de unas a otras:
ENERGÍAS ACUMULADAS O FUENTES ENERGÍAS EN TRÁNSITO O VECTORES

Energía fósil (química) Transmisión de calor: CALOR

Energía potencial gravitatoria (hidraúlica) Transmisión de E. cinética: TRABAJO
Energía potencial eléctrica Corriente eléctrica
Energía potencial elástica (muelle) Ondas electromagnéticas
Energía cinética (eólica, mareas, ..) Ondas de presión
Energía nuclear (fusión o fisión) …
Energía térmica almacenada (geotérmica) ¡SÓLO EXISTEN CUANDO SE ESTÁN
… TRASMITIENDO!

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 3

2. Energía, Calor y Trabajo

 Energías almacenadas:

1. Energía interna (U):

 Representa la energía térmica acumulada en un sistema. Al igual que la
temperatura, es la manifestación macroscópica de la energía (cinética y
potencial) de los componentes microscópicos (moléculas) del sistema
 Es una función de estado

2. Energía cinética (Ec):

 Representa la energía almacenada en un sistema asociada al movimiento
macroscópico (como un todo) de sus componentes
 Es una función de estado 1
2
3. Energía potencial (Ep):
 Representa la energía almacenada en un sistema por estar a una altura
determinada
 Es una función de estado

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 4

 2. Energía, Calor y Trabajo

 Energías en tránsito:

1. Trabajo mecánico (W):

 Es el mecanismo de transmisión de energía entre sistema y entorno asociado
al movimiento macroscópico de los componentes del sistema
 Siempre se produce trabajo cuando existen variaciones de volumen (o
volumen específico) en el sistema durante un proceso termodinámico
 A partir de la definición clásica de trabajo mecánico como fuerza por
desplazamiento, el trabajo diferencial asociado a las variaciones de volumen
del sistema durante un proceso cualquiera se calcula como:

El trabajo total se obtiene integrando:

 NO es una función de estado, depende de las características del proceso

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 5

2. Energía, Calor y Trabajo

 Energías en tránsito:

1. Trabajo mecánico (W):

 Gráficamente el valor del trabajo mecánico se corresponde con el área que
queda por debajo del proceso en un diagrama p-V (o p-v)

 El trabajo es positivo cuando lo realiza

el sistema (aumento de volumen) y
negativo cuando se realiza sobre el
sistema (disminución de volumen)

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 6

 2. Energía, Calor y Trabajo

 Energías en tránsito:

2. (Transmisión de) Calor (Q):

 Es el mecanismo de transmisión de energía entre sistema y entorno asociado
al movimiento microscópico de los componentes del sistema (moléculas)
 Existen 3 mecanismos en la naturaleza:
- Conducción a través de un sólido
- Convección en el seno de un fluido o en la interfase fluido-sólido
- Radiación electromagnética
 El calor es positivo cuando se produce
desde el entorno hacia el sistema y
negativo cuando se produce desde el
sistema hacia el entorno.
 La representación gráfica del calor
en un diagrama de estados se verá
en el tema 3

 NO es una función de estado, depende de las características del proceso

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 7

3. Formulación matemática del primer principio

 Cuantificación y análisis energético:

La variación de las energías acumuladas en el sistema tras un proceso es igual al
balance de las energías en tránsito entrantes y salientes a través de sus paredes

(Energía interna + Energía cinética + Energía potencial) =

= (Calor entrante - Calor saliente) – (Trabajo entrante - Trabajo saliente)

En forma diferencial:
1
;
2

En forma finita:

1
∆ ∆ ∆ ;
2

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 8

 3. Formulación matemática del primer principio

 Cuantificación y análisis energético:

1. Para sistemas cerrados: La variación de energía cinética y la variación de la

energía potencial son nulas (para un observador que se encuentre en el sistema)

1 1
; ∆ ∆ ∆
2 2

2. Para sistemas abiertos: Todos los términos pueden ser no nulos (aunque la
variación de energía potencial suele despreciarse). Mover el fluido cuesta un
trabajo que hay que tener en cuenta
1 1
; ∆ ∆ ∆
2 2

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 9

3. Formulación matemática del primer principio

 El trabajo en sistemas abiertos:

Debido a la necesidad de introducir/extraer masa del sistema, el trabajo mecánico se
divide en trabajo de flujo y trabajo en el eje:

 Trabajo de flujo:
- Es el trabajo asociado al movimiento de materia
que entra y/o sale del sistema dV
- NO es un trabajo aprovechable
A
- Es una función de estado
L

 Trabajo en el eje:
- Es el trabajo útil de la máquina
que opera como sistema abierto
- NO es una función de estado

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 10

 3. Formulación matemática del primer principio

 Definición de entalpía:
La entalpía de un sistema en un estado es la suma de su energía interna más el
producto de la presión por el volumen:

; ;
Observaciones:
 Es una magnitud termodinámica “inventada” para trabajar con sistemas
abiertos, pues representa la energía total almacenada en un flujo incluyendo
su trabajo de flujo asociado
 También representa el calor intercambiado en procesos a presión constante
 Es una función de estado 1
∆ ∆ ∆
2
1
 PRIMER PRINCIPIO EN ∆ ∆ ∆
2
FUNCIÓN DE LA ENTALPÍA
(muy útil para sistemas abiertos) 1
∆ ∆ ∆
2

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 11

4. Aplicación a sistemas de gas ideal

 Definición de calor específico:

Es la cantidad de calor que hay que transmitir por unidad de masa a un sistema para
incrementarle su temperatura 1ºC:

En un proceso elemental: lim ;

∆ → ∆

Observaciones:
 Depende del tipo de proceso de aporte de calor
 Caracteriza la inercia térmica del sistema o la capacidad de absorción de calor
por unidad de masa y de temperatura
 Los calores específicos más usados son a presión cte. (cp) y a volumen cte. (cv)
 Aunque depende del proceso seguido es una característica del material que
forma el sistema

 Definición de gas perfecto:

Un gas se considera perfecto cuando cp y cv son constantes

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 12

 4. Aplicación a sistemas de gas ideal

 Cálculo de la variación de energía interna en un gas ideal y perfecto:

En un gas ideal (perfecto o no) la energía interna sólo depende de la temperatura
(Experiencia de Joule)

- Experiencia de Joule: Expansión libre de un

gas ideal frente al vacío en un recinto adiabático:

Por el primer principio la energía interna NO varía

ya que el proceso es adiabático y la presión
sobre la que se expande el gas es nula (vacío)
y por ello el sistema no realiza trabajo aunque
aumente su volumen:

∆ 0

Joule demostró que en este caso el volumen y la

presión del sistema varían, pero la temperatura
queda constante  u sólo puede depender de T

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 13

4. Aplicación a sistemas de gas ideal

 Cálculo de la variación de energía interna en un gas ideal:

Para calcular la variación de energía interna en un gas ideal se parte de un proceso
a volumen constante (isócoro) infinitesimal y reversible, donde se cumple:

d d d d

Por otra parte, utilizando la definición de calor específico a volumen constante:

Finalmente:

Válido para cualquier Válido sólo para los

tipo de proceso en gas procesos a v=cte 

ideal  q NO es función de
∆ ∆ u es función de estado ∆ estado

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 14

 4. Aplicación a sistemas de gas ideal

 Cálculo de la variación de entalpía en un gas ideal y perfecto:

Se puede demostrar de forma sencilla que en un gas ideal (perfecto o no) la
entalpía depende también únicamente de la temperatura:

d
Para calcular la variación de energía interna en un gas ideal se parte de un proceso
infinitesimal a presión constante (isóbaro):

d d d

Por otra parte, utilizando la definición de calor específico a volumen constante:

Válido para cualquier Válido sólo para los
tipo de proceso en gas procesos a p=cte 

ideal  q NO es función de
∆ ∆ h es función de estado ∆ estado
Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 15

4. Aplicación a sistemas de gas ideal

 Parámetros importantes para el gas ideal:

Existen dos parámetros importantes en el gas ideal:

1. Constante R del gas ideal:

2. Constante  del gas ideal (exponente adiabático):

á Para el aire:
R=287 J/kgK
=1.4
1 cp=1004.5 J/kgK

1 1 cv=717.5 J/kgK

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 16

 5. Procesos cíclicos y concepto de máquina térmica

 Definición de máquina térmica:

Es un sistema termodinámico en el que un fluido evoluciona de forma cíclica
intercambiando calor con unos FOCOS produciendo trabajo:

MÁQUINA TERMICA DIRECTA MÁQUINA TERMICA INVERSA

(MOTOR TÉRMICO) (M. FRIGORÍFICA Ó BOMBA DE CALOR)
QW WQ

FOCO CALIENTE FOCO CALIENTE

Qabs Qced

W W
M M

Qced Qabs

FOCO FRÍO FOCO FRÍO



Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 17

6. Resumen

 La energía se conserva. El 1er principio se cuantifica mediante un

balance: Eacumulada=Eentrante-Esaliente
 En sistemas cerrados se tiene u=q-w. En sistemas abiertos h=q-weje
(hay que tener en cuenta la energía de la materia entrante y saliente y el
trabajo de flujo).
 Para el gas ideal se cumple du=cvdT; dh=cpdT; R=cp-cv y =cp/cv.
 Estas últimas expresiones junto con la ecuación de estado y la del
proceso permiten calcular u, h, q y w en cualquier proceso.
 La máquina térmica es un sistema que permite transformar calor en
trabajo (y viceversa) de forma cíclica.

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 18

 Tema 2:
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

1. Introducción
2. Energía, Calor y Trabajo
3. Formulación matemática del primer principio
4. Aplicación a sistemas de gas ideal
5. Concepto de Máquina Térmica
6. Resumen
A1. Procesos en sistemas de gas ideal y perfecto

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 19

A1. Anexo: Procesos en sistemas de gas ideal y perfecto

 PROCESO ISOBARO
 La ecuación del proceso es: V1/T1=V2/T2

1
u  cv  T   p  v ISOBARO
 1 120
Presión (bar)

2
w   p  dv  p  v  R  T 80
1 2
1


q  c p  T   p  v 40 Isoterma 1200 K

 1 Isoterma 300 K

 0
h  c p  T   p  v  q 0 0.04 0.08 0.12 0.16
 1 Volumen (m3)

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 20

 A1. Anexo: Procesos en sistemas de gas ideal y perfecto

 PROCESO ISOCORO
 La ecuación del proceso es: p1/T1=p2/T2

1
u  cv  T   v  p ISOCORO
 1 120

Presión (bar)
2
w   p  dv 0 80
1

1
q  cv  T   v  p  u 40 Isoterma 1200 K
 1 2 Isoterma 300 K

 0
h  c p  T   v  p 0 0.04 0.08 0.12 0.16
 1 Volumen (m3)

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 21

A1. Anexo: Procesos en sistemas de gas ideal y perfecto

 PROCESO ISOTERMO
 La ecuación del proceso es: p1V1=p2V2

u  cv  T  0
ISOTERMO
120
2
Presión (bar)

v2 p
w   p  dv  p1  v1  ln  R  T1  ln 1
1
v1 p2 80
2

v2 p
q  w  p1  v1  ln  R  T1  ln 1 40
v1 p2
Isoterma 300 K
1

h  c p  T  0 0
0 0.04 0.08 0.12 0.16
Volumen (m3)

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 22

 A1. Anexo: Procesos en sistemas de gas ideal y perfecto

 PROCESO ADIABÁTICO
 La ecuación del proceso es: p1V1= p2V2 ; p11-T1= p21-T2; V1T1 = V2T2

 1
  ADIABÁTICO
R  T1  p2  
u  cv  T      1
  1  p1   120
 

Presión (bar)
1
1
p1  v1  v2   80
2
w   p  dv   u       1
  1  v1  
1 
40 Isoterma 1200 K
q0
Isoterma 807.5 K
2
 1
  0
R  T1  p2  
h  c p  T    w        1 0 0.04 0.08 0.12 0.16
  1  p1   Volumen (m3)
 

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 23

A1. Anexo: Procesos en sistemas de gas ideal y perfecto

 PROCESO POLITRÓPICO
 La ecuación del proceso es: p1V1= p2V2 ; p11-T1= p21-T2; V1T1 = V2T2

p  v  v  
1 k

u  cv  T 
cv
 ( p  v)  1 1   2   1
POLITROPICO
R   1  v1   K=1.2
 120
Presión (bar)

p1  v1  v2  
2 1 k

w   p  dv       1 80
1
k  1  v1  
1 

k   v 1 k  Isoterma 1200 K

q  u  w  p1  v1  2   1 40
(  1)  (k  1)  v1   Isoterma 952.4 K

  R  T1  v2  
1 k
cp 0
h  c p  T   ( p  v)     1 0 0.04 0.08 0.12 0.16
R   1  v1  
 Volumen (m3)

Tema 2 – Primer principio de la Termodinámica Termodinámica Técnica 24