Siendo fi, la fugacidad del componente i y, donde para la anterior reacción (1), el cambio de energía
libre de Gibbs, ∆Grxn , se calcula por la ecuación
Para reacciones en fase gaseosa a baja presión, la fugacidad puede reemplazarse por las presiones
parciales, lo que a su vez permite calcular la constante de equilibrio en términos de la presión total,
P, y de la composición, “y”, de los componentes de la mezcla reaccionante en equilibrio, de acuerdo
a la siguiente ecuación
OBJETIVOS
MARCOTEORICO
PROCESO ESTUDIADO
La producción de gas de síntesis es una parte importante e interesante dentro del proceso global de
la síntesis de amoníaco. La conversión del gas natural en alimento para una planta de amoníaco es
modelada usando tres reacciones de conversión y una reacción de equilibrio. Para facilitar la
producción de amoníaco, la relación molar de hidrógeno a nitrógeno en el gas de síntesis se controla
en un valor aproximado de 3:1. Esta relación representa las cantidades estequiometrias requeridas
de los reaccionantes en el proceso de síntesis de amoníaco.
En un proceso de gas de síntesis típico se necesitan cuatro reactores. En el modelo que se construirá,
deben usarse cinco reactores debido a que las reacciones de conversión y equilibrio no pueden
colocarse en el mismo conjunto de reacciones y, por lo tanto, no se pueden colocar en el mismo
reactor. La reacción de combustión se realiza en dos reactores, uno de conversión de nombre R-101
y otro de equilibrio denominado R-102
En la reacción Rxn-1 la conversión del metano es del 40 % mientras que en la reacción Rxn-2 es del
30 %
El aire es añadido al reactor a un flujo controlado de tal manera que se alcance la relación deseada
H2 / N2 en el gas de síntesis. El oxígeno del aire es consumido completamente en la reacción de
combustión mientras que el nitrógeno inerte pasa a través del sistema. La reacción es de una
conversión de metano del 100 %. Las reacciones Rxn-1, Rxn-2 y Rxn-3 conforman un conjunto
denominado “Combustor Rxn Set”
La adición de vapor sirve para el doble propósito de mantener la temperatura del reactor y asegurar
que el exceso de metano contenido en la corriente de gas natural se consume.
El tercer reactor es de tipo equilibrio y se incluye para considerar el equilibrio que se establece entre
el monóxido de carbono y el agua como reaccionantes y el dióxido de carbono y el hidrógeno como
producto, es decir la reacción
Rxn−4: CO+H2O↔CO2 +H 2
Esta sola reacción conforma el conjunto “Equilibrio Rxn Set”, debido a que en HYSYS no es aceptable
conjuntos de reacciones que incluyan del tipo conversión y del tipo equilibrio
En los últimos dos reactores se lleva a cabo la reacción de equilibrio gas de síntesis-agua o Rxn-4, a
temperaturas sucesivamente menores para alcanzar una mezcla satisfactoria de hidrógeno -
nitrógeno. La Figura 1 muestra el diagrama de flujo final del proceso simulado en este ejercicio
PAQUETE FLUIDO
4. Haga clic sobre la pestaña “Rxns” del Administrador Básico de la Simulación y resione el botón
“Simulation Basis Mgr” para definir las reacciones del modelo
5. Presione el botón “Add Comps” para añadir los componentes seleccionados a las reacciones
del modelo, si no aparecen seleccionados
6. Presione el botón “Add Rxn” para añadir reacciones a un conjunto que por defecto se
denomina “Global Rxn Set” que se observa dentro del grupo “Reaction Sets”
10. Introduzca la estequiometria de la reacción de reformado del gas natural, de tipo conversión,
CH4 + 2H2O→CO2 + 4H2 repitiendo el procedimiento descrito desde el punto 7 hasta el 9. HYSYS
nombrará la reacción como Rxn-2 dentro del mismo conjunto Global Rxn Set. La reacción es en
fase vapor con una conversión de metano del 30 %.
11. Introduzca la estequiometria de la reacción de combustión para el reformado del gas natural,
de tipo conversión, CH4 + 2O2 →CO2 + 2H2O, repitiendo el procedimiento descrito desde el punto
7 hasta el 9. HYSYS nombrará la reacción como Rxn-3 dentro del mismo conjunto Global Rxn Set.
La reacción es en fase vapor con una conversión de metano del 100 %.
Figura 3. Fase y conversión de la reacción Rxn-1 del conjunto Global Rxn Set
13. Haga clic sobre la pestaña “Basis” y observe en el cuadro que aparece a la derecha con el
título “Keq Source” que la opción seleccionada, por defecto, es la que dice “Gibbs Free Energy”
14. Haga clic sobre la pestaña “Keq”, lea y explique por qué la reacción está completamente
especificada.
15. Despliegue nuevamente la ventana de la pestaña “Basis” y seleccione las otras opciones que
aparecen en el cuadro “Keq Source”. Explíquese cada una de ellas. Para la simulación elija la
opción “Gibbs Free Energy”
Conjuntos de reacciones
En HYSYS, cada reactor tiene anexado sólo un conjunto de reacciones. Sin embargo, una reacción
puede incluirse en múltiples conjuntos de reacciones. Por lo tanto, solamente se tienen que
suministrar tres conjuntos de reacciones para todos los 5 reactores que se denominarán
“Reformador Rxn Set”, “Combustor Rxn Set” y “Equilibrio Rxn Set”.
17. El conjunto “Combustor Rxn Set” conformado por las reacciones Rxn-1, Rxn-2 y Rxn-
3 se construye como se observa en la Figura 5
18. El conjunto “Equilibrio Rxn Set” conformado por la reacción Rxn-4 se construye como
se observa en la Figura 6.
20. En la ventana desplegada de título “Add to Fluid Package” presione el botón “Add Set
to Fluid Package”. Repita el procedimiento para los otros dos conjuntos de reacciones
REACTOR REFORMADOR
El Reformador es un reactor de conversión, en el que la mayoría del metano reacciona con vapor
para producir hidrógeno, monóxido de carbono y dióxido de carbono. El gas de salida también
contendrá el exceso de metano sin reaccionar y el exceso de vapor de agua. La conversión global de
las dos reacciones en el Reformador es 70 %. La reacción Rxn-1, que produce monóxido de carbono
e hidrógeno tiene una conversión del 40 %, mientras que la reacción Rxn-2 tiene una conversión del
30 %.
2. Para controlar que la presión del vapor de agua sea igual a la del gas natural,
introduzca un botón lógico “Set” que establezca dicha relación llenando dicho botón como
lo indica la Figura 7. Botón SET-1
Reactor de conversión
3. Haga clic sobre el icono de nombre “General Reactors” que se encuentra en la paleta
de objetos para desplegar una pequeña ventana que contiene los iconos de tres tipos de
reactores, adicionales, incluidos en HYSYS. Seleccione el icono de nombre “Conversión
Reactor” y nómbrelo como “R-100”
4. En la página “Connections” de la pestaña “Design” introduzca las siguientes
especificaciones
6. Las dos reacciones en el Reformador son endotérmicas, de tal manera que el calor
debe suministrarse al reactor para mantener su temperatura. Especifique la temperatura de
la corriente “Vr” con un valor de 1700 °F para que con ella HYSYS calcule el calor requerido.
REACTOR DE COMBUSTIÓN
Corrientes
8. Hay tres corrientes de alimentación al segundo reactor a saber. el vapor que proviene
del Reformador, vapor de agua denominado “VaporC” y el aire denominado con el mismo
nombre. nombradas como “Gas” y “Vapor”. Introduzca las siguientes especificaciones para
las corrientes “VaporC” y “Aire”
9. Para controlar que la presión de las corrientes de vapor de agua, “VaporC” y aire,
“Aire”, sean iguales a la del gas natural, introduzca un botón lógico “Set” que establezca
dichas relaciones llenando dichos botones en forma similar a lo realizado para la Figura 7.
Botones SET-2 y SET-3
Reactor de conversión
10. Haga clic sobre el icono de nombre “General Reactors” que se encuentra en la paleta
de objetos para desplegar una pequeña ventana que contiene los iconos de tres tipos de
reactores, adicionales, incluidos en HYSYS. Seleccione el icono de nombre “Conversión
Reactor” y nómbrelo como “R-101”
11. En la página “Connections” de la pestaña “Design” introduzca las siguientes
especificaciones
12. Haga clic sobre la pestaña “Reactions” y en la página “Details” introduzca en conjunto
“Combustor Rxn Set” en el cuadro desplegable de título “Reaction Set”. Observe a la derecha
que se pueden desplegar y ver las tres reacciones que conforman este conjunto.
HYSYS automáticamente ordena las tres reacciones en el conjunto “Combustor Rxn Set”. Como el
agua es un producto en la reacción de combustión (Rxn-3) y es un reaccionante en las dos reacciones
de reformado (Rxn-1 y Rxn-2), HYSYS coloca a la reacción de combustión de primero y le da una
colocación igual a las reacciones de reformado. Con este ordenamiento, procede primero la reacción
de combustión hasta que se haya alcanzado la conversión especificada o agotado el reactivo límite.
Las reacciones de reformado proceden, entonces, de acuerdo al metano remanente.
14. Haga clic sobre la pestaña “Reactions” y despliegue la página “Details”. Seleccione el
radio botón “Conversión %”. En el cuadro desplegable “Reaction” seleccione “Rxn-1” y digite
35 % como la conversión de esta reacción en este reactor. De igual manera, introduzca las
conversiones de 65 % para Rxn-2 y 100 % para Rxn-3
REACTORES DE SÍNTESIS
Los tres reactores de síntesis son reactores de equilibrio dentro de los cuales ocurre la reacción entre
el gas de síntesis y el agua. En el reactor de equilibrio R-102, la reacción de síntesis que se lleva a cabo
es la que ocurriría con las reacciones en el reactor de combustión R-101. Debe utilizarse un reactor
separado en el modelo porque las reacciones de conversión y las de equilibrio no se pueden combinar
dentro de un conjunto de reacciones.
15. Instale un reactor de equilibrio haciendo clic en el icono “General Reactors” que se
encuentra en la paleta de objetos. En la pequeña ventana desplegada, seleccione el icono
“Equilibrium Reactor” y nómbrelo como R-102.
16. En la página “Connections” de la pestaña “Design” introduzca las siguientes
especificaciones
Inlets Vc
Vapor Outlet Ve2
Liquid Outlet Le2
17. Haga clic sobre la pestaña “Reactions” y en la página “Details” seleccione en conjunto
“Equilibrio Rxn Set” en el cuadro desplegable de título “Reaction Set”. Observe a la derecha
que se puede desplegar y ver la reacción que conforma este conjunto.
Inlets Ve2
Energy Qe3
Vapor Outlet Ve3
Liquid Outlet Le3
20. Haga clic sobre la pestaña “Reactions” y en la página “Details” seleccione en conjunto
“Equilibrio Rxn Set” en el cuadro desplegable de título “Reaction Set”. Observe a la derecha
que se puede desplegar y ver la reacción que conforma este conjunto.
22. Haga clic en la pestaña “Worksheet” y en la página “Conditions” digite 850 °F como
la temperatura de la corriente “Vr3”. HYSYS resolverá el módulo y calculará el calor requerido
para el enfriamiento
Inlets Ve3
Energy Qe4
Vapor Outlet Gas de Síntesis
Liquid Outlet Le4
25. Haga clic sobre la pestaña “Reactions” y en la página “Details” seleccione en conjunto
“Equilibrio Rxn Set” en el cuadro desplegable de título “Reaction Set”. Observe a la derecha
que se puede desplegar y ver la reacción que conforma este conjunto.
27. Haga clic en la pestaña “Worksheet” y en la página “Conditions” digite 750 °F como
la temperatura de la corriente “Gas de Síntesis”. HYSYS resolverá el módulo y calculará el
calor requerido para el enfriamiento
28. Instale un botón lógico de ajuste “Adjust” y llénelo como indica la Figura 8
29. Presione el botón “Start” y espere hasta que HYSYS encuentre la solución
Para controlar la relación molar entre el hidrógeno y el nitrógeno en el Gas de síntesis, se necesita
calcular la relación en una hoja de cálculo y entonces utilizar una operación de ajuste de variables. El
Gas de síntesis debería tener una relación molar de hidrógeno a nitrógeno ligeramente mayor que
3:1. Antes de entrar a la planta de amoníaco, el hidrógeno es utilizado para eliminar del gas de síntesis
cualquier remanente de CO y CO2.
30. Haga clic sobre el icono “Spreadsheet” que se encuentra en la paleta de objetos y nómbrela
como “Relación H2/N2”
31. Importe a la celda A1 la variable Flujo molar de hidrógeno en la corriente “Gas de Síntesis” y
a la celda A2 el Flujo molar de hidrógeno en la misma corriente. La ventana desplegada por defecto
de la hoja de cálculo se observará como lo muestra la Figura 9
Figura 8. Ajuste del flujo de “VaporC” para el control de temperatura de R-102
32. Haga clic en el botón “Spreadsheet Only”, seleccione la celda B4 y digite la fórmula +A1/A2
para calcular la relación entre los flujos molares de hidrógeno y nitrógeno
33. Haga clic en la pestaña “Parameters” y en la columna “Variable Name” digite el nombre
“Relación H2/N2”. La ventana se observará como lo muestra la Figura 10
Se hace necesario crear una corriente ficticia (“dummy stream”) para exportar la relación
creada en la hoja de cálculo. Para hacer esto proceda de la siguiente manera:
35. Haga clic en la pestaña “Connections” de la ventana de la hoja de cálculo y presione el botón
“Add Export” para exportar la relación calculada en B4 como el flujo molar de la corriente ficticia
“Dummy Stream”. Presione OK cuando haya seleccionado el objeto y la variable a exportar. Si es
necesario, selecciona la celda B4 en la columna encabezada con el título “Cell”. Observe la Figura 11.
36. Instale un botón lógico “Adjust” para ajustar el flujo molar de la corriente “Aire” para lograr
como objetivo (target) que el flujo de la corriente ficticia “Dummy Stream” sea de 3.00 lbmol/h.
37. Presione el botón “Start” y espere hasta que HYSYS encuentre una solución.
Resultados