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Fundamentos de Físico-Química

Profa. Regiane C. M. U. Araújo


Fundamentos de Físico-Química

Programa
• Gases;
• Cinética Química;
• Termodinâmica Química.

Bibliografia
0 Atkins, P. e de Paula, J., Físico-Química – Fundamentos, 5ª Ed., LTC
Ed., RJ, 2009;
0 P. Atkins. Físico-Química, 7ª Ed., vols. 1 e 3, LTC Ed., RJ, 2003;
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Gases

Gases
• Leis empíricas;

• Gás ideal;

• Mistura de gases;

• Gás real;

• Equação de van der Waals.

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Gases

• A “atmosfera” consiste em uma camada de gases presa à superfície da Terra pela


ação da gravidade;

• Essa camada de gases da atmosfera é essencial para a vida: ela nos protege de
radiações de alta energia e fornece substâncias necessárias à vida, como o
oxigênio, o nitrogênio, o dióxido de carbono e a água;

• Esses gases supracitados são compostos moleculares, por exemplo, NO, NO2, CO,
CO2, H2O, O2, N2, H2, ...;

• exceto os gases nobres (???); (He, Ne, Ar, Kr, Xe e Rn)

• são as variações nas propriedades da mistura de gases do ar que denominamos de


“Condições Meteorológicas”;

• quando respiramos, bombeamos gás para dentro e para fora de nossos pulmões
(o gás muda sua composição e temperatura);

• muitos processos industriais envolvem o emprego de gases;


• ... 4
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Gases

• o gás é compressível, isto é, ele pode ser confinado em um volume menor do


que o volume original. Dizer que os gases são mais compressíveis do que os
líquidos e os sólidos, implica afirmar que existe muito espaço livre entre as
moléculas gasosas. 5
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Gases

• Os gases podem ser expandidos, por exemplo, deixando escapar o ar de


um balão inflado, o gás se expande rapidamente para encher o espaço
disponível. Como a pressão do balão é a mesma em todas as direções,
podemos inferir que o movimento das moléculas é caótico, sem que
qualquer direção seja favorecida. 6
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 Os gases são utilizados para acelerar ou interromper processos, aquecer, resfriar,


alterar e preservar produtos.

 Os gases são “trabalhadores invisíveis” que levam benefícios imensuráveis para a


humanidade e para o meio ambiente:

 Em geral, os gases estão envolvidos na manutenção da saúde e na melhoria da


qualidade de vida.
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SAÚDE

 Gases medicinais:

 o ciclopropano é usado em anestesias cirúrgicas e também como anestésico leve;

 o dióxido de carbono é utilizado em estimulação respiratória, para promover respiração


profunda;

 o oxigênio que tem diversas aplicações em sistemas de manutenção da vida, como nos casos
de ataque cardíaco, em anestesia, no tratamento de problemas respiratórios, intoxicação por
monóxido de carbono.
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ALIMENTOS
 Atualmente os consumidores esperam uma qualidade cada vez maior dos alimentos que
consomem logo após serem colhidos os produtos alimentícios já começam a se
deteriorar. Mantê-los em excelente estado de conservação, do produtor à mesa, tem sido
um desafio constante.

 É aqui que a tecnologia de aplicação dos gases oferece infinitas soluções para a indústria
alimentícia. Entre elas estão o congelamento e o resfriamento para as carnes, massas,
frutas, vegetais e pratos prontos; as atmosferas modificadas para o aumento da vida útil dos
alimentos; a carbonatação (CO2) dos refrigerantes e cervejas; a desoxigenação para os
vinhos, sucos e óleos; etc...
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Pressão

A pressão, p, de um gás é definida como a razão entre a força, F,


exercida por um gás e a área, A, sobre a qual a força se aplica:

A unidade de pressão no SI (Sistema Internacional) é o Pascal, Pa,


1 Pa = 1 kg m-1 s-2

outras unidades:
1 atm = 101325 Pa = 760 mmHg = 760 Torr
1 bar = 100000 Pa
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• Leis Empíricas

O estado de qualquer amostra de uma substância pode ser especificado


através dos valores dos seguintes parâmetros:

volume, V  L, mL (1 mL = 10-3 L), L (1 L = 10-6 L), cm3, dm3 (1 dm = 10-1 m),


1 m3 = 1000 L = 1 000 000 mL

pressão, p  atm, Pa, Torr, bar


temperatura, T  Kelvin ( K = temperatura em oC + 273,15 )
número de mols da substância na amostra, n

(1 mol = 6,02 x 1023 átomos ou moléculas)

Estas quatro propriedades não são independentes entre si. As substâncias


obedecem uma equação de estado onde a pressão é função das demais
propriedades: p = f (n, V, T)

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• Gás ideal: é definido como um gás constituído por


moléculas que:

 apresentam dimensões negligenciáveis;


 a energia cinética média depende apenas da
temperatura;
 não possuem interação atrativa entre si;
 as colisões entre si são perfeitamente elásticas;
 se comportam de acordo com a lei dos gases ideais sob
baixos valores de pressão.

 A colisão elástica implica que, tanto o momento linear como a


energia cinética do sistema se conservam.

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8,31447 J K-1 mol-1


8,31447 dm3 kPa K-1 mol-1
8,20574 x 10-2 dm3 atm K-1 mol-1
62,364 dm3 Torr K-1 mol-1
1,98721 cal K-1 mol-1 13
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• Lei de Boyle

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• Isotermas

Figura 1. As curvas no gráfico de p versus V, à T


constante, são denominadas de “isotermas”.
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 quando expressamos a lei de Boyle como p versus 1/V obtemos


retas ao invés de curvas, e fica mais fácil visualizar a dependência
inversamente proporcional entre pressão e volume.

Figura 2. Gráfico de p versus 1/V, à T constante.


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 A lei de Charles (pressão constante, transformação Isobárica)

À pressão constante, o volume de uma determinada quantidade


de gás varia linearmente com a temperatura absoluta.

Figura 3. (a) isobaras do mesmo gás; (b) isobara de um gás.


 o volume cresce linearmente com a temperatura, qualquer que seja a natureza do
gás, desde que a pressão seja baixa;
 a variação linear do volume com a temperatura dada pela expressão acima é
ilustrada nos gráficos (a) e (b) da Figura 3.2 18
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 o volume cresce linearmente com a temperatura, qualquer que


seja a natureza do gás;

 quando o volume de uma amostra de gás é constante, a pressão


varia linearmente com a temperatura
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Transformação isovolumétrica ou isométrica (V constante):

(a) (b)

Figura 4. (a) isométricas do mesmo gás; (b) isométrica de um


gás.
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 O Princípio de Avogrado

Em uma determinada temperatura e em uma


determinada pressão, gases com volumes iguais
contêm o mesmo número de moléculas.

 O princípio de Avogrado implica que, se dobrar o


número de moléculas de um gás, mantendo a T e a p
constantes, o volume da amostra também irá
duplicar:

 resumindo, à T e p constantes Vn

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 a Tabela 2 mostra alguns resultados para volumes molares de gases na


mesma pressão e mesma temperatura:

Gás Vm (L mol-1)
Gás ideal 22,41
Argônio (Ar) 22,09
Dióxido de carbono (CO2) 22,26
Nitrogênio (N2) 22,40
Oxigênio (O2) 22,40
Hidrogênio (H2) 22,43
 os valores de volume molar apresentam resultados muito próximos;
 nas mesmas condições de T e p, um determinado número de moléculas
de gás, n, ocupa o mesmo volume, independentemente de sua identidade
química.

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• Nas CNTP (Condições Normais de Temperatura e Pressão), à 25 oC


(298,15 K) e 1,0 bar, o volume molar de um gás ideal é 24,79 L mol-1.

• Nas STP (Standards Temperature and Pression), à 0 oC e 1,0 atm, o


volume molar do gás ideal é 22,41 L mol-1.

 à temperatura mais baixa (25 oC 0 oC) e à pressão ligeiramente


maior 1,0 bar 1,0 atm), o volume molar é menor. Isso implica que, a
mesma quantidade de moléculas de um gás (n) ocupa um volume menor
nas STP do que nas CNTP.

Lembrando que, 1 atm = 1,01325 bar (ou seja, 1 atm  1 bar)

IUPAC – International Union of Pure and Applied Chemistry


http://www.iupac.org/

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VOLUME MOLAR DE UM GÁS IDEAL

Temperatura Pressão Volume Molar (L mol-1)

0K 0 0

0 oC 1 atm 22,4141

0 oC 1 bar 22,7111

25 oC 1 atm 24,4655

25 oC 1 bar 24,7897

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• Mistura de gases
 A maioria dos gases que encontramos na vida cotidiana
corresponde a uma mistura. Por exemplo, a atmosfera é uma
mistura de nitrogênio, oxigênio, argônio, dióxido de carbono, e
muitos outros gases;
 O ar que inalamos é uma mistura de gases e o ar que
exalamos é outra mistura porém, essas misturam apresentam
composições diferentes;
 Muitos anestésicos gasosos são misturas de gases;
 Uma reação química em escala industrial importante é a
síntese da amônia, na qual uma mistura de nitrogênio e
hidrogênio alimenta um reator;
 É necessário ampliar o modelo de gás para incluir
propriedades específicas de uma mistura de gases.
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John Dalton

Figura 5. Ilustrações das pressões parciais de Dalton para uma mistura de gases.
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Considerando que, em uma mistura de gases, cada gás exerce uma pressão
relativa equivalente à fração molar deste em relação à pressão total da mistura,
essa pressão é denominada de pressão parcial do gás.

Sendo xi de cada um dos gases da mistura, ou seja, a razão entre o número de


mols de um gás e o número de mols total da mistura:

Se, pT é a pressão total da mistura e pi é a pressão de cada um dos componentes


podemos afirmar que:

onde, ni corresponde ao número de mols do gás e nT é o número de mols da


mistura.
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Na maioria dos experimentos a quantidade de gás se mantém fixa, n é constante e, neste caso
podemos reescrever a equação de estado de um gás real como:

(a quantidade pV/T é uma constante para uma quantidade fixa de gás)

podemos generalizar as diferentes condições para uma quantidade fixa de gás como:

 a lei de Boyle requer que a temperatura seja constante, portanto, T1 = T2, assim:

 se a pressão é constante, (lei de Charles)

 se o volume é constante, (lei de Gay-Lussac)

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