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Extracción Ácido-Base de la mezcla Antraceno - Difenilamina

Grupo 12

Introducción
En esta práctica se realizó la separación de una mezcla sólida conocida de Antraceno-Difenilamina
mediante la técnica de extracción ácido – base, aprovechando la polaridad de las sustancias para
la formación de una sal insoluble que se pueda separar por filtración.

Objetivos generales

 Realizar la separación de la mezcla sólida antraceno-difenilamina, aprovechando el


carácter ácido y básico de los componentes.
Objetivos específicos

 Realizar los cálculos de solubilidad para la mezcla y elegir el mejor solvente.


 Realizar el esquema de separación y las reacciones que interfieren en la formación
de la sal.
 Comparar los resultados obtenidos con los datos reales de composición de la
mezcla proporcionados por el laboratorio.
 Calcular el porcentaje de error de los resultados obtenidos.

1. Propiedades de sustancias

Tabla 1.1 Propiedades de Antraceno - 𝑪𝟏𝟒 𝑯𝟏𝟎

Propiedad Dato
Aspecto Polvo fluorescente de Incoloro a amarillo-
marrón
Olor Olor característico débil
Punto de ebullición (°C) 340 °C
Punto de fusión 213 -216 °C
Temperatura de inflamación (°C) 121 °C c.c.
Temperatura de auto ignición (°C) 540 °C
Presión de vapor 0,000008 hPa a 25 °C
Solubilidad En agua a 20 °C <0,0001 g/L
Densidad relativa (agua=1) 1,274
Masa molecular 178,23 g/mol
Tabla 1.2 Propiedades de Difenilamina (N-Fenilanilina) - 𝑪𝟏𝟐 𝑯𝟏𝟏 𝑵

Propiedad Dato
Aspecto Cristales incoloros
Olor Olor característico
Punto de ebullición (°C) 302 °C
Punto de fusión (°C) 53 °C
Temperatura de inflamación (°C) 153 °C c.c.
Temperatura de auto ignición (°C) 634 °C
Presión de vapor Despreciable a 20 °C
Densidad relativa (agua = 1) 1,2 g/cm3
Densidad relativa de vapor (aire = 1) 5,8
Solubilidad En agua = Escasa
Masa Molecular 169,2

Tabla 1.3 Propiedades de Ácido Clorhídrico (HCl)

Propiedad Dato
Aspecto Líquido Incoloro
Olor Acre
Punto de ebullición -85 °C
Punto de fusión -114 °C
Densidad 1,00045
Solubilidad en agua g/100mL 67 a 30°C
pH 0,1 (0,1N)
Viscosidad (cp) 0,48 a -155 °C
Masa Molecular 36,5

2. Procedimiento (Diagramas de flujo)


Extracción ácido base y
extracción son solventes
Muestra sólida

Seleccionar
solvente de
Disolver muestra extracion
con solvente de
solución

NO
¿Solvente de extracción es
inmiscible con solvente de la
solución?
Embudo de
SI separación
Agregar solvente
en el embudo Cerrar
llave de
embudo

Agitar
mezcla

Colocar
embudo en un
aro soportado

Esperar

NO
¿la mezcla se
estabiliza?

SI
Recolectar
fase inferior

Conservar en
recipiente
limpio

Realice ajustes de
pH necesarios

Eliminar disolvente en
cámara de extraccion

Purificar
compuesto

Determinar
constantes físicas
Esquema de separación de Antraceno – Difenilamina

0,5g Antraceno 0,5g Difenilamina

No se adiciona solvente debido al alto consumo del


mismo que se requiere para disolver las dos muestras

Adicionar HCl
(0,5%)
Ácido conjugado de
Antraceno (sólido)
Difenilamina

Filtrar al
vacío

Ácido conjugado de
Antraceno
Difenilamina

Adicionar
Filtrar al NaOH
vacío

Filtrar al
vacío

Secar Secar
sólido sólido

3. Datos de la práctica

3.1. Datos de Entrada:

Peso Vaso de Precipitado: 13,942 𝑔 ± 0,001 𝑔

Peso Vaso de precipitado + Muestra: 14,945 𝑔 ± 0,001 𝑔


𝑝
Concentración (HCl): 5% ⁄𝑣

3.1.1. Solubilidad: Dinefilamina (A), Antraceno (B)

 Hexano (𝑪𝟔 𝑯𝟏𝟒 ):


100𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 1 𝑚𝐿 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜
- 0,5 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 ∗ ∗ = 53,4 𝑚𝐿
1,43 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 0,6548 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜

100𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 1 𝑚𝐿 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜


- 0,5 𝑔 𝑑𝑒 𝐵 ∗ ∗ = 11,40 𝑚𝐿
6,7 𝑔 𝑑𝑒 𝐵 0,6548 𝑔 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜
- 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 53,4 𝑚𝐿 + 11,40 𝑚𝐿 = 64,8 𝑚𝐿
 Benceno (𝑪𝟔 𝑯𝟔 ):
- 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 42 𝑚𝐿
 Sulfuro de carbono (𝑪𝑺𝟐 ):
- 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 27 𝑚𝐿

 Tetracloruro de Carbono (𝑪𝑪𝒍𝟒 ):


- 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 50 𝑚𝐿

3.2. Datos de Proceso:

Peso papel de filtro: 0,393 𝑔 ± 0,001 𝑔

Peso papel de filtro + Antraceno: 1,377 𝑔 ± 0,001 𝑔

Peso papel de filtro 2: 0,399 𝑔 ± 0,001 𝑔

Peso papel de filtro 2 + Difenilamina: 0,485 𝑔 ± 0,001 𝑔

3.3. Datos de Salida:

Peso Antraceno: 0,984 𝑔 ± 0,001 𝑔

Peso Difenilamina: 0,086𝑔 ± 0,001 𝑔

4. CÁLCULOS:

Peso de muestra inicial: 14,945 𝑔 − 13,942 𝑔 = 1,003 𝑔


Muestra final obtenida: 0,984 𝑔 − 0,086 𝑔 = 1,070 𝑔
Cantidad de HCl 5% para reaccionar 0,5 g de Difenilamina:
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 𝐻 𝑁 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
- 0,5 𝑔 𝐶12 𝐻11 𝑁 ∗ 169,2 𝑔 𝐶12 𝐻11 𝑁 ∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶 = 0,0029 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
12 11 12 𝐻11 𝑁

36,5 𝑔 𝐻𝐶𝑙 100 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙 (𝐻𝐶𝑙)


- 0,0029 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 ∗ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 ∗ = 2,177 𝑚𝐿 𝑠𝑜𝑙(𝐻𝐶𝑙)
5 𝑔 𝐻𝐶𝑙

% Error Antraceno:
|0,501 − 0,984|
𝐸𝑟 = ∗ 100 = 96,4%
0,501
% Error Difenilamina:
|0,501 − 0,086|
𝐸𝑟 = ∗ 100 = 82,83%
0,501
REACCIONES CON EL MÉTODO PROPUESTO:

- REACCIÓN PARA SOLUBILIZAR DIFENILAMINA:

𝐶6 𝐻5 − 𝑁̈𝐻 − 𝐶6 𝐻5 + 𝐻 + → 𝐶6 𝐻5 − 𝑁 + 𝐻2 − 𝐶6 𝐻5
- REACCIÓN PARA RECUPERACIÓN DE DIFENILAMINA

𝐶6 𝐻5 − 𝑁 + 𝐻2 − 𝐶6 𝐻5 + 𝑂𝐻 − → 𝐶6 𝐻5 − 𝑁̈𝐻 − 𝐶6 𝐻5

5. RESULTADOS

Como resultado no se obtuvo la separación debido a que el proceso no fue satisfactorio se obtuvo
por una parte lo que debería ser antraceno puro 0,984 𝑔 ± 0,001 𝑔 y lo que debió ser
Difenilamina 0,018𝑔 ± 0,001 𝑔.

% Error Antraceno: 96,4%

% Error Difenilamina: 82,83%

6. CUESTIONARIO

6.1. Esquema de separación y reacciones ácido-base para la separación de la mezcla de:

a. Butanol-Ciclohexilamina

N-Butanol Ciclohexilamina
Estructura
Carácter ácido/básico ácido básico
N-butanol Ciclohexilamina

mezclar

Adicionar HCl

Ion Ciclohexilamina
N-Butanol
+ Cl- (en solución)

Agregar
solvente
(agua)

Decantar

Ion Ciclohexilamina
N-Butanol
+ Cl- (en solución)

Adicionar
NaOH

b. Ácido salicílico y ácido malónico

Ácido salicílico Ácido malónico

Estructura

Carácter ácido/básico Ácido (pKa 2.97) Ácido (pKa1 2,83)


Ácido salicílico Ácido malónico

mezclar

Adicionar
NaHCO3
Base conjugada del
Ácido salicílico
ácido malónico

Agregar
solvente
(agua)

Decantar

Base conjugada del


Ácido salicílico
ácido malónico

Adicionar HCl

c. Resorcinol y Ácido 3,5-Dinitrobenzoico

Resorcinol Ácido 3,5-Dinitrobenzoico

Estructura

Carácter ácido/básico Ácido (pKa 9,15) Ácido (pKa 2,77)


Resorcinol (sólido) Ácido 3,5-
Dinitrobenzoico

Mezclar (con
dietileter)

Adicionar
NaHCO3
Base conjugada del
Resorcinol Ácido 3,5-
Dinitrobenzoico
Agregar
solvente
(agua)

Decantar

Base conjugada del


Resorcinol Ácido 3,5-
Dinitrobenzoico

Evaporar
Adicionar HCl
(Dietil éter)

d. Anilina, Ácido benzoico, N,N-Dietil Anilina y naftaleno

Anilina Ácido benzoico

Estructura

Carácter ácido/básico básico ácido


Anilina Ácido benzoico

mezclar

Adicionar
NaOH
Base conjugada del
Anilina
ácido benzoico

Agregar
solvente
(agua)

Decantar

Base conjugada del


Anilina
ácido benzoico

Adicionar HCl

N,N-Dietil Anilina naftaleno

Estructura

Carácter ácido/básico Básico No tiene carácter


Naftaleno (solido) N,N-Dietil anilina

mezclar

Adicionar HCl

Ácido conjugado del


Naftaleno (solido)
N,N-Dietil anilina

Agregar
solvente
(agua)

Filtrar

Ácido conjugado del


Naftaleno (solido)
N,N-Dietil anilina

Adicionar
NaOH
e. Ácido benzoico, fenol, naftaleno y anilina

Ácido benzoico fenol

Estructura

Carácter ácido/básico Ácido (pKa 4,20) Ácido (pKa 9,95)


Fenol Ácido Benzoico

mezclar

Adicionar
NaHCO3
Base conjugado del
Fenol
Ácido Benzoico

Agregar
solvente
(agua)

Decantar

Base conjugado del


Fenol
Ácido Benzoico

Adicionar HCl

naftaleno anilina

Estructura

Carácter ácido/básico No tiene carácter Básico


Naftaleno (solido) anilina

mezclar

Adicionar HCl

Ácido conjugado del


Naftaleno (solido)
anilina

Agregar
solvente
(agua)

Filtrar

Ácido conjugado del


Naftaleno (solido)
anilina

Adicionar
NaOH
f. Aspirina, acetaminofén, cafeína
cafeína acetaminofén

Estructura

Carácter ácido/básico Ácido (pKa 1,22) Ácido (pKa 9,38)


Acetaminofén Cafeína

mezclar

Adicionar
NaHCO3
Base conjugado de
Acetaminofén
la Cafeína

Agregar
solvente
(agua)

Decantar

Base conjugado de
Acetaminofén
la Cafeína

Adicionar HCl

6.2. El coeficiente de distribución, k = concentración en hexano/concentración en agua, para


soluto A es 7,5. a) ¿Qué cantidad de A se eliminaría de una solución de 10g de A en 100mL
de agua por una sola extracción con 100mL de hexano? b) ¿Qué peso de se eliminaría por
cuatro extracciones sucesivas con 25 mL porciones de hexano? c)¿Cuánto hexano se
requeriría para eliminar el 98,5% de A en una sola extracción?

a.
𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄𝑚𝐿 𝑑𝑒 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜
𝐾= = 7,5
𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎

𝑋⁄100 𝑚𝐿
= 7,5
(10 − 𝑋)⁄100 𝑚𝐿

𝑋
= 7,5
10 − 𝑋

75
=𝑋
8,5

𝑋 = 8,824 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜

b.
Primera extracción:
𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄𝑚𝐿 𝑑𝑒 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜
𝐾= = 7,5
𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑋⁄25 𝑚𝐿
= 7,5
(10 − 𝑋)⁄100 𝑚𝐿

100𝑋
= 7,5
250 − 25𝑋

287,5𝑋 = 1875

𝑋 = 6,522𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜

𝑌𝑖 = 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝑋 = 10𝑔 − 9,494𝑔 = 3,478𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝐴𝑔𝑢𝑎

Segunda separación:

𝑋⁄25 𝑚𝐿
= 7,5
(𝑌𝑖 − 𝑋)⁄100 𝑚𝐿

100𝑋
= 7,5
25𝑌𝑖 − 25𝑋

287,5𝑋 = 187,5𝑌𝑖

187,5𝑌𝑖
𝑋=
287,5

187,5 ∗ 3,478
𝑋=
287,5

𝑋 = 2,268 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜

𝑌𝑖 = 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝑋 = 3,478𝑔 − 2,268𝑔 = 1,210𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝐴𝑔𝑢𝑎

Tercera separación:
𝑋⁄25 𝑚𝐿
= 7,5
(𝑌𝑖 − 𝑋)⁄100 𝑚𝐿

187,5𝑌𝑖
𝑋=
287,5

187,5 ∗ 1,210
𝑋=
287,5

𝑋 = 0,789 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜

𝑌𝑖 = 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝑋 = 1,210𝑔 − 0,789𝑔 = 0,421𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝐴𝑔𝑢𝑎


Cuarta separación:
𝑋⁄25 𝑚𝐿
= 7,5
(𝑌𝑖 − 𝑋)⁄100 𝑚𝐿

187,5𝑌𝑖
𝑋=
287,5

187,5 ∗ 0,421
𝑋=
287,5

𝑋 = 0,275 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜

𝑌𝑖 = 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − 𝑋 = 0,421𝑔 − 0,275𝑔 = 0,146𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝐴𝑔𝑢𝑎

Número de separación con 25mL de hexano Cantidad de A en 100mL de Agua (g)


1 3,478
2 1,210
3 0,421
4 0,146

c. Para eliminar el 98,5% en una extracción:

𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄𝑚𝐿 𝑑𝑒 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜
𝐾= = 7,5
𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
Usando una base de 10g de A tenemos que el 98,5% es equivalente a 9,85g entonces habría en
la fase acuosa 0,15g de A

9,85 𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄(𝑉 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜)


= 7,5
0,15 𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄100𝑚𝐿

9,85 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 0,15 𝑔 𝑑𝑒 𝐴
= 7,5 ∗ ( )
(𝑉 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜) 100𝑚𝐿

9,85 𝑔 𝑑𝑒 𝐴
= (𝑉 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜)
0,15 𝑔 𝑑𝑒 𝐴
(7,5 ∗ ( 100𝑚𝐿 ))

(𝑉 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜) = 875,56 𝑚𝐿 𝑑𝑒 ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜

6.3. Escriba las ecuaciones en que la aspirina es hidrolizada por ebullición en un medio
ligeramente ácido.
a) Protonación[1]

b) Adición

c) Eliminación

d) Desprotonación

[1]
Manual de prácticas de laboratorio Química orgánica II. http://www.izt.uam.mx/ceu/publicaciones/MQO2/MANUAL_QUIMICA_ORGANICA_2.pdf
7. ANÁLISIS DE RESULTADOS

Como primera medida se debe tener en cuenta que se decidió no realizar la solubilización debido a
que según los cálculos se requería mucho solvente; entonces se procedió a realizar directamente
la reacción de Difenilamina con Ácido Clorhídrico al 5% con lo cuál se pretendía solubilizar y luego
simplemente separar por decantación debido a que el antraceno no presentaría reacción. Este
análisis se hizo basado en el comportamiento de las aminas las cuales por su carácter básico en
presencia de ácido clorhídrico al 5 o 10% se solubilizan, lo cual de hecho se usa en muchos casos
para clasificar compuestos nitrogenados práctica en la cual para comprobar si se trata de una
amina se realiza la solubilización con el ácido en las condiciones mencionadas.
[2]
El error presentado se debió a que la Difenilamina tiene un comportamiento particular respecto
a las aminas en cuanto a la interacción con Ácido Clorhídrico; pues si bien si se trata de una amina
y por tanto de una molécula de carácter básico, también se trata de una molécula polar en la cual
se presenta la excepción a la regla de las aminas de formar una sal soluble en presencia de ácido;
esto es debido a que la Difenilamina en presencia de ácido Clorhídrico forma Cloruro de N-
bencilanilinio que es una sal todavía insoluble en agua.

𝐶6 𝐻5 − 𝑁̈𝐻 − 𝐶6 𝐻5 + 𝐻 + → 𝐶6 𝐻5 − 𝑁 + 𝐻2 − 𝐶6 𝐻5
El Cloruro de N- bencilanilinio es insoluble en agua, debido a que sólo hay una carga en la molécula
y, en cambio, hay más de diez carbonos en la misma. La especie protonada es demasiado lipófila o
(hidrófoba) para disolverse en agua, a pesar de la presencia del protón, pues su relación número
de carbono/carga es relativamente elevada.

Debido a esto no se solubilizó a pesar del exceso de ácido clorhídrico y del proceso de
calentamiento que se tuvo; sin embargo la difenilamina si reaccionó para convertirse en una sal
quedando en el precipitado la cual no se recuperó pues la adición de Hidróxido de sodio se realizó
al sobrenadante el cuál contenía únicamente Ácido Clorhídrico diluido teniendo así que cuando se
realizó esta decantación la reacción que se obtuvo fue:

𝐻𝐶𝑙 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂


Así que el producto que se obtuvo fue cloruro de sodio el cuál nos introduce un error en la
muestra y por esta razón se obtiene finalmente una cantidad mayor de mezcla que la se tenía
como base inicial.

Finalmente viendo todos los resultados obtenidos podemos ver que este método no es viable para
la separación de estos dos componentes y según los análisis realizados se propone el siguiente
esquema que si debería realizar una separación satisfactoria; en el cual se debe solubilizar primero
la mezcla para así hacer la reacción y convertir la difenilamina en su sal insoluble.

[2] H.D.Durst, G.W.Gokel, Química Orgánica Experimental. Edición en Español. Ed. Reverté, 1985. p.p. 462
Antraceno Difenilamina

Mezclar
con
Benceno

Adicionar HCl

Ácido conjugado de
Antraceno
Difenilamina

Agregar
solvente
(agua)

Decantar

Ácido conjugado de
Antraceno
Difenilamina

Adicionar
NaOH

Se escoge el benceno como solvente pues el que según los cálculos nos reporta menor cantidad; y
se realiza la recuperación de la difenilamina con hidróxido de sodio; el antraceno se recupera por
evaporación.

8. CONCLUSIONES

 En el caso del Antraceno y la Difenilamina, a pesar de la dificultad para solubilizar por la


gran cantidad de solvente que se necesita, es la técnica más adecuada, debido a que la
difenilamina no tiene un comportamiento como la mayoría de las aminas que al entrar en
contacto con ácido clorhídrico forman una sal soluble.
 Se debe escoger el solvente no sólo por la cantidad necesaria sino por la facilidad de
obtención en cuanto a costo y disponibilidad por tanto se elige el benceno para esta
solubilización.
 El antraceno en la mezcla es más difícil de hacer reaccionar pues por su estructura, la
resonancia de sus anillos provoca una gran estabilidad.
 El antraceno se puede purificar finalmente por ebullición pues el benceno tiene un punto
de ebullición muy pequeño comparado con el antraceno de esta manera a cierta
temperatura se logrará la evaporación total de benceno.
 Para la recuperación de Difenilamina se debe hacer reaccionar la sal con una cantidad
igual de Hidróxido de sodio, pues la reacción de neutralización es 1:1.
BIBLIOGRAFÍA:

 [2] H.D.Durst, G.W.Gokel, Química Orgánica Experimental. Edición en Español. Ed.


Reverté, 1985. pp. 462
 Manual de prácticas de laboratorio Química orgánica II.
http://www.izt.uam.mx/ceu/publicaciones/MQO2/MANUAL_QUIMICA_ORGANICA_2.pdf
 Ficha seguridad Antraceno. Consultada el 28/09/17
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros
/301a400/nspn0385.pdf
 Ficha seguridad Difenilamina. Consultada el 28/09/17
http://www.insht.es/inshtweb/contenidos/documentacion/fichastecnicas/fisq/ficheros/4
01a500/nspn0466.pdf
 Ficha seguridad Ácido Clorhídrico. Consultada el 28/09/17
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros
/101a200/nspn0163.pdf