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El efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa

S.-Y. Yoon un , S. -H Han segundo , S.-J. espinilla un , *

un Departamento de Ciencia de madera y papel, Universidad Nacional de Chungbuk, Cheongju 361-763, Corea del Sur
segundo Departamento de Recursos Genéticos Forestales, Instituto Coreano de Investigación Forestal, Suwon 441-350, Corea del Sur

información del artículo abstracto

Historia del artículo: En la hidrólisis ácida de la biomasa vegetal, los polisacáridos se convierten en monosacáridos, que es materia prima básica para BioRe fi Nery
Recibido el 13 de septiembre de 2013 para el proceso basado en la fermentación. Estos monosacáridos, sin embargo, no son estables en un medio de reacción ácida, y se
Recibido en forma 10 de enero de 2014
convierten en ácidos orgánicos a través de furanos. Impacto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa se investigó a
revisada
centrarse en la producción de monosacáridos con diferentes grados de pureza de celulosa. proceso de ácido sulfúrico concentrado en dos
29 aceptada de enero de 2014
pasos se aplicó a la biomasa para la conversión de monosacáridos. Cinética de la hidrólisis de la celulosa se analizó utilizando 1 espectroscopia
Disponible en línea xxx
H RMN. Superior temperatura de reacción en la hidrólisis secundaria causada degradación severa de los monosacáridos. En la reacción pura y
holocelulosa, además de la glucosa en medio de reacción ácido producido ácido fórmico y ácido levulínico. Sin embargo, la biomasa
palabras clave:
lignocelulósica genera mucho menos ácido fórmico y ácido levulínico en las mismas condiciones de reacción. Humin (o pseudo-lignina)
Acid hidrólisis de la
celulosa Xylan lignina también se forman por la condensación de la lignina y furanos a partir de monosacáridos en condiciones de reacción ácidas. Por lo tanto, los
inhibidores de la fermentación, furanos y ácido fórmico, se generaron en cantidades bajas por biomasa lignocelulósica que por deligni fi biomasa
ed tal como celulosa pura o de holocelulosa.
Ácido fórmico
1 H RMN

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1. Introducción reacción de condensación de la glucosa generada por la fotosíntesis. La biomasa lignocelulósica

Más de 400 mil años, fi re se ha utilizado como energía con biomasa lignocelulósica como
materia prima. La biomasa lignocelulósica se forma por la glucosa, que se convierte a partir de
dióxido de carbono y agua en clorofila en hoja de la planta de energía la luz solar. Desde la
civilización, de cocción y de calentamiento han utilizado la madera como combustible sólido hasta su
sustitución por el carbón y productos de petróleo de base. Sin embargo, el calentamiento global y el
agotamiento de los crudos conducen a una mayor atracción en la energía renovable.
A pesar de que la energía renovable es una fuente de energía importante en muchos países,
menos del 15% de la energía primaria es suministrada por recursos renovables [1 mi 3] . El progreso
tecnológico y el calentamiento global han llevado a una mayor aplicación de las energías renovables
en el mundo moderno. Energía que no aumenta el dióxido de carbono en la atmósfera y puede ser
producido por continuamente se llama como la energía renovable. Geotérmica, eólica, mareomotriz,
biomasa y energía photovoltalic se clasifica fi ed como categoría de energía renovable.
La biomasa es un importante recurso renovable que puede sustituir a la energía basada en
petróleo y productos químicos [4 mi 6] . La celulosa es themost material orgánico abundante y se
produce por deshidratación y
compuesta de celulosa, hemicelulosas y lignina como componentes principales con una pequeña
cantidad de extractivos como componentes menores. La celulosa y la hemicelulosa se forman por
polimerización de monosacáridos con deshidratación y condensación reacción de glucosa u otros
monosacáridos. La celulosa es homopolímero, compuesto de glucosa con segundo- vínculos
1,4glucosidic. Pero, hemicelulosas están compuestos con diferentes monosacáridos. Respecto de la
madera, hemicelulosa principal es el glucomanano, que la columna vertebral es la glucosa y manosa
con galactosa o ácido acético como cadenas laterales. En la madera dura, xilano es la hemicelulosa
principal, de vuelta principal se compone con xilosa con segundo- vinculación 1,4xylosici con ácido
acético y el ácido 4-O-methyglucuronic como cadenas laterales. La lignina es totalmente diferente
estructura química con phenypropanoid unidad de repetición con tres estructuras de red amorfos
dimensionales.
La celulosa en la biomasa vegetal es una fortaleza-ejecutante fi bre en la estructura compuesta
de la pared celular junto con los otros principales componentes de la pared celular, hemicelulosas y
lignina. La celulosa se despolimeriza por celulasas, que son producidos por los hongos de pudrición
de madera y bacterias de la pudrición de la madera. Además, los ácidos pueden catalizar la
despolimerización por reacción de hidrólisis. Las hemicelulosas, los polisacáridos heterogéneos en
plantas, se despolimerizan para galactosa, glucosa y manosa a partir de (galacto) glucomanano, y
xilosa a partir de glucuronoxilano. La lignina, otro componente principal de la biomasa vegetal, es

* Autor correspondiente. Tel .: þ 82 432612542; fax: þ 82 432 732 241.

Dirección de correo electrónico: soojshin@cbnu.ac.kr (S.-J. Shin).

http://dx.doi.org/10.1016/j.energy.2014.01.104
0360-5442 / 2014 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

Por favor citar este artículo en prensa como: Yoon SY, et al, el efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa, la energía (2014), http:. //
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compuesto de unidades de fenilpropanoides, que no pueden producir monosacáridos por hidrólisis.
La conversión de biomasa lignocelulósica a monosacáridos es la etapa clave para la producción
de combustible líquido a través de los procesos bioquímicos. Los monosacáridos hidrolizadas por las
enzimas o ácidos se fermentan a alcohol, que puede ser utilizado como combustible para el
transporte, en sustitución de la gasolina o el diesel en función de proceso adicional.
Para sacchari enzimática fi cación de la biomasa vegetal, pre-tratamiento adecuado es un paso
esencial para la mayor conversión de los polisacáridos a monosacáridos. Debido a las propiedades
estructurales complejas de biomasa de la planta, sólo el 10 mi 20% de polisacáridos se convierte en
monosacáridos por celulasas comerciales sin pre-tratamiento [7] . pretratamientos descomposición
física y / o química de la estructura de la biomasa complejo, que permite celulasas para acceder al
sustrato para hidrolizar. la eliminación de xilano [8,9] , Eliminación de lignina [10,11] O descristalización
de celulosa [12,13] son los métodos para romper la estructura de la biomasa vegetal compleja.
A mayor temperatura, sulfúrico diluido o ácido clorhídrico pueden hidrolizar los polisacáridos a
monosacáridos. proceso de hidrólisis de ácido diluido necesita sólo unos pocos por ciento de ácido,
lo que resultó en proceso más fácil para el tratamiento ácido. A pH bajo y alta temperatura,
monosacáridos producidos no son estables, lo que dio lugar a la reacción adicional de ácido fórmico
a través de intermedios de furano.
proceso de hidrólisis ácido concentrado es un proceso de dos pasos; ácido concentrado
decrystallises celulosa a oligosacáridos menos cristalizadas seguido de temperatura de reacción
menos concentrada y más alto para la conversión de oligosacáridos decrystallised a monosacáridos [14,15] paso clave para BioRe basado hidrólisis ácido concentrado fi proceso Nery. El enfoque de este trabajo
. Históricamente, se concentró hidrólisis ácida de polisacáridos iniciadas en 1883with la invención de
themethod para disolver y celulosa de algodón hidrolizan con ácido sulfúrico concentrado. El ácido
sulfúrico concentrado interrumpe la estructura cristalina de la celulosa al interferir con los enlaces de
hidrógeno, lo descomponen a oligosacáridos.
Ventajas de proceso de hidrólisis ácido concentrado son más altos de conversión de
polisacáridos a monosacáridos con formación mínima de subproductos de la reacción con un control
cuidadoso de las condiciones de reacción, no hay limitaciones de recursos de la biomasa, y la larga
historia de ensayos comerciales. Principales desventajas de este proceso son mayores usos de los
ácidos que en el proceso de hidrólisis ácida y la sensibilidad diluido para el contenido de humedad de
las materias primas de biomasa. hidrólisis de ácido sulfúrico concentrado se aplicó en el Laboratorio
de Investigación Regional del Norte en Peoria, Illinois en los EE.UU., en Bolzano en Italia, y en
Hokkaido en Japón durante o después de la Segunda Guerra Mundial. El factor clave en estos
procesos es una mezcla eficaz de la biomasa vegetal y ácido sulfúrico para mantener el mínimo uso
de ácido sulfúrico. Para usemonosaccharides como rawmaterials industriales, la eliminación de ácido
sulfúrico es esencial [dieciséis] . Para separar el ácido sulfúrico de la solución monosacárido, se aplicó
la neutralización con hidróxido de calcio en los EE.UU. e Italia. En el método utilizado en Hokkaido,
ácido sulfúrico se eliminó mediante diálisis por difusión.
La separación de ácido a partir de hidrolizados de ácido es el uno de los grandes obstáculos en
la aplicación de la tecnología de hidrólisis ácida en producción en masa de etanol a partir de biomasa
lignocelulósica. La formación de sales insolubles [5] , Técnicas de eliminación o diálisis
cromatográficas se pueden aplicar [17,18] . anión sulfato puede formar la sal insoluble con cationes
de calcio como yeso. Durante la formación del yeso, partes de monosacáridos son adsorbidos de la
superficie del yeso, lo que causó la pérdida de monosacharides después de solución de azúcar
recuperado. cromatografía de intercambio iónico se puede aplicar para la eliminación de ácido
sulfúrico a partir de hidrolizados ácidos. materiales de relleno de la columna son selectivos para
aniones o cationes de unión en el eluyente en función de su estructura química. El ácido sulfúrico en
hidrolizados de ácido se puede separar por intercambio de aniones o resinas de intercambio de
cationes. aplicación comercial o de planta piloto de cromatografía de intercambio iónico para
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eliminación de ácido sulfúrico a partir de hidrolizados de ácido se aplicó por BlueFire Renovables y
grupo de recursos de Masada.
Monosacárido producido a partir de biomasa lignocelulósica se puede convertir en bioalcohol,
etanol o butanol basado en microorganismos de fermentación. Por Saccharomyces cerevisiae o Scheffersomyces
stipitis ( ex conocido como stipitis Pichia) puede convertir monosacáridos a etanol. Butanol puede
estar formado por acetona mi
butanol mi etanol fermentación por Clostridium acetobutylicum o
beijerinckii Clostridium. sacchari simultánea fi proceso de cationes y cofermentación mostró los
mejores resultados para punto de consumo de energía con el reciclaje de agua para la producción
de bioetanol a partir de material prima lignocelulósica [19] . En la producción de bioetanol a partir de
pasto varilla, la energía requerida como el uso de los recursos naturales, electricidad, combustibles
fósiles, y sirve de origen humano y los bienes era una cuarta parte del etanol producido [20] .
bioalcohol producido puede sustituir a la gasolina como combustible de transporte. Debido a mejores
características antidetonantes, el etanol tiene ventaja sobre la gasolina. Debido a etanol puede ser
mezclado con agua, mezclar con etanol en la gasolina dado lugar a corrosiones en los componentes
mecánicos realizados por cobre, latón o piezas de aluminio que contiene
[21] . El otro problema a partir de etanol es que el etanol puede reaccionar con más caucho y esto
provocar un atasco en la línea de combustible [22] . menciones se necesitan resoluciones técnicas
para la anterior para el reemplazo de la gasolina a etanol. Para biobutanol, miscibilidad con agua es
muy limitada y no hay reacción con el plomo metálico a mejores propiedades del combustible que el
etanol. Con la gasolina a la sustitución butanol, no hay ningún problema en el motor con el valor de
octanaje lo suficientemente alta no [23,24] . El control cuidadoso de las condiciones de reacción es un
es la conversión de celulosa en glucosa mediante hidrólisis ácido sulfúrico concentrado con el
rendimiento máximo de la glucosa y mínima formación de productos de degradación de glucosa se
centraron en la segunda hidrólisis ácida. Además, se investigó el impacto de xilano y la lignina en la
hidrólisis ácida de celulosa.
2. Materiales y métodos
2.1. materiales
celulosa de algodón se adquirió como forma de lámina, y se cortó y se molió a 40 mi 60 tamaño
de malla. Avicel de celulosa fue la compra de Sigma mi Aldrich. biomasa del sauce ( Salix caprea) fue
suministrado por Corea del Instituto de Investigación Forestal del Departamento de Recursos
Genéticos Forestales, Suwon, Corea del Sur como biomasa seca al aire. Preparación de la biomasa
del sauce se detalló describe por Han et al. [4] . biomasa del sauce suministrado se cortó y se molió a
menos de 20 de malla por molino de Willy.
2.2. métodos
2.2.1. Análisis de la composición de la biomasa del sauce y celulosa Avicel
extractivos solubles en disolventes orgánicos y de agua caliente contenido extractivos solubles
se analizaron basan en el National Renewable Energy Laboratory (NREL) Procedimiento Estados
Unidos excepto que se usó acetona en lugar de disolventes de etanol-benceno ( http: //
www.nrel.gov/biomass/analytical_procedures.html ). La acetona y de agua caliente de sauce de cabra
extraída se utilizaron para la determinación de lignina Klason y análisis de la composición de hidratos
de carbono. contenido de lignina Klason se analizó por la composición de hidratos de carbono
procedimiento pero NREL se analizó mediante hidrólisis ácida seguida de 1 espectroscopia H RMN [25]
.
2.2.2. Hidrólisis ácida
muestras de celulosa que contienen (70 mg, secado en horno) se hidrolizaron con ácido
sulfúrico 72% (0,8 ml) durante 1 h a 30ºC durante fi primero
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la hidrólisis y los hydrolysedwere diluido a 4% acidwith 3,2 ml de óxido de deuterio (D 2 O) para la

segunda hidrólisis a diferentes temperaturas de reacción y tiempos. Las soluciones de hidrólisis se
enfriaron,
fi filtró a través de una fi papel de filtro, y la fracción líquida se utilizó para la determinación de glucosa,
5-hidroximetilfurfural (5-HMF), y ácido fórmico por 1 espectroscopía de RMN. Preparado fi hidrolizados
de filtró se pusieron en tubos de RMN sin ninguna neutralización o derivatización.

2.2.3. El análisis cuantitativo utilizando 1 espectroscopia H RMN

Ácido fi filtrados se analizaron por RMN Bruker AVANCE espectrómetro (500 MHz para protón).
Los datos de RMN fueron procesados ​por el software Topspin para resolver e integrar los picos de
RMN. regiones de pico de hidrógeno anoméricos (4.4 mi 5,4 ppm) en los espectros de RMN se han
integrado para análisis de la composición de hidratos de carbono. condiciones de operación de RMN
siguieron tal como se describe en la literatura [25] . Debido al intercambio de hidrógeno con los grupos
hidroxilo en monosacáridos, se formó HDO (agua reemplazado por un hidrógeno para deuterio) que
pudiera interferir con anomérico asignación de picos de hidrógeno, que se resolvió mediante el ajuste
de la acidez de la solución de análisis mediante la adición de ácido sulfúrico. El ácido fórmico y
5-HMF se analizaron mediante la integración de la región de pico de hidrógeno aromático [26,27] .
Spectra de protones en monosacáridos son muy complicados con valores de desplazamiento
químico similares en 1 análisis spectrophic H RMN. Sin embargo, anoméricos hidrógenos muestran
relativamente baja fi ELD desplazamientos químicos y separada en diferentes desplazamientos Figura 2. 1 espectro de H RMN de la glucosa degradada productos en Down fi región hidrógeno ELD.

químicos en diferentes monosacáridos, que permite el análisis cuantitativo de la composición de

monosacáridos por 1 espectroscopia H RMN. En Figura 1 , Espectro de RMN de anomérico de
una temperatura más alta con la concentración de ácido suave se utilizó en segunda etapa de
hidrógeno de glucosa se muestra como formas alfa y beta. L- Ramnosa se utilizó como estándar
hidrólisis ácida. Durante la segunda etapa de hidrólisis, una parte de glucosewas convierte en ácido
interno para el análisis cuantitativo de glucosa residual en medio ácido. En Figura 2 , Los espectros de
levulínico y ácido fórmico a través de 5-HMF.
RMN de ácido fórmico y 5-HMF aparece en la región de hidrógeno aromático. integración de los
picos de hidrógeno de 5-HMF, ácido fórmico, anoméricos picos de glucosa puede analizar
Los monosacáridos liberados y sus productos de reacción adicionales pueden ser separados y
cuantitativamente la conversión de celulosa en glucosa y la degradación de la glucosa.
se analizó cuantitativamente por cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) o cromatografía de
iones (IC) sin derivatización. Con derivatización a alditol forma de acetato, cromatografía de gases
(GC) se puede utilizar para la separación y el análisis cuantitativo. Desventajas de análisis
cromatográfico son el tiempo de análisis largo, purgando la columna, ajustando el pH para materiales
de embalaje columna, y el análisis cuantitativo con carreras de muestra estándar, o largas obras para
la derivatización (por GC).

3. Resultados y discusión
métodos de RMN se han utilizado para la composición química, la estereoquímica, y la cinética
mutarrotación de monosacáridos en el estado de solución para muchos años [28] . Los espectros de
3.1. El análisis cuantitativo de la hidrólisis ácida por 1 espectroscopia H RMN
RMN de monosacáridos desarrollado para la caracterización composicional de polisacáridos [29] .
Durante polisacárido a la conversión de monosacáridos, partes de monosacáridos reaccionan
además para generar ácido fórmico y ácido levulínico a través de compuestos de furano [30] . Los
En la hidrólisis ácida concentrada, celulosa se convirtió a oligómeros en fi etapa primera de la
desplazamientos químicos de los protones ácido levulínico son entre 2,0 y
hidrólisis, y los oligómeros se convierten en glucosa en segunda etapa de hidrólisis. Primera etapa de
hidrólisis se realizó a temperatura suave con alta concentración de ácido, y

2,8 ppm [30] , Que es bastante separados regiones de hidrógeno fromanomeric y aromáticas. Desde
5-HMF se convierte en ácido fórmico y ácido levulínico en cantidades iguales, el ácido fórmico se
analizó cuantitativamente para evaluar la conversión de 5-HMF en este trabajo.

Con este método de análisis cuantitativo, la conversión de fructosa a 5-HMF se analizó con éxito
[31] . En este trabajo, la celulosa en glucosa conversión con reacción secundaria de formación de
ácido fórmico y levulínico, furanos se analizaron cuantitativamente por 1 H RMN método
espectroscópico.

3.2. Análisis de la composición de sauce y alfa-celulosa

Planta de biomasa lignocelulósica se photosynthesised por el dióxido de carbono y agua con la

energía de la luz solar. forma original del producto es la glucosa, que polimeriza a la celulosa o se
convierte a otros monosacáridos tales como manosa, galactosa, arabinosa y xilosa por epimerización
y descarboxilación reacciones, que forman hemicelulosas. compuestos fenilpropanoides, que son los
bloques de construcción de la lignina, se forman a partir eritrosa y phosphoeneolpyruvate. biomasa
de madera blanda tiene glucomanano y lignina

Figura 1. 1 espectro de H RMN de la glucosa en la región de hidrógeno anomérico.

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como componentes principales, en comparación con la madera dura o plantas anuales que tienen de
celulosa, xilano, y lignina como constituyentes principales. Durante la hidrólisis ácida de la biomasa
vegetal, celulosa, glucomanano, xilano, y lignina reaccionado por ácido. reacción principal de
polisacáridos es la hidrólisis pero lignina se condensa por el ácido, que se puede separar por
fi proceso de filtración.
Debido a la complejidad en la química del componente de la biomasa de madera,
composiciones químicas varían no sólo entre las diferentes especies de árboles, pero también
dependen de los elementos morfológicos involucrados. Los extractos hidrófobos consisten
principalmente de las grasas, las ceras, los terpenoides, y alcoholes alifáticos largos. Terpenoides,
ácidos resínicos y esteroles se encuentran en los canales de resina presentes en las células de
corcho y en los exudados patológicos de parte herida. La hemicelulosa principal en la madera dura
es O-acetil-4-O-metil-glucuronoxilano, variando dentro de la gama 15 mi 30%, dependiendo de la
especie de madera. Este xilano consiste en una segundo- RE- backbone xylopyronose con 1 2 4
vínculos. Aproximadamente siete grupos acetilo se adjuntan en el C-2 o C-3 posiciones por diez
unidades xilopiranosa. Además, un grupo de ácido 4-Omethylglucuronic está vinculada por 8 mi 20
xilopiranosa unidades de cadena principal por una alfa-1 2 2-vinculación [32] . Los grupos acetilo en la
cadena principal xilopiranosa se hidrolizan a ácido acético en medios ácidos o alcalinos, y son la
fuente de ácido acético principal en hidrolizados ácidos [32] .
Las ligninas en la biomasa leñosa se polimerizan principalmente de tres monómeros llamados
monolignoles, a saber, alcohol p-cumaril, alcohol coniferílico, y alcohol sinapílico. La diferencia entre
estos tres monómeros es el número de grupos metoxi en la estructura de fenilpropanoides. alcohol
coniferílico tiene un grupo metoxi en la posición C-5, que es el principal componente de lignina en la
madera blanda. alcohol sinapílico tiene dos grupos metoxi en la C-3 y C-5 posiciones, parte de los
componentes principales en madera dura con alcohol conífera. alcohol P-cumaril no contiene grupos
metoxi, que localizan principalmente en hierba. En el proceso de biosíntesis de la lignina, la posición
del grupo metoxi no es el sitio activo en la polimerización de lignina. Por lo tanto, cuando hay menos
grupos metoxi contenidos en lignina de madera blanda, que es más condensado y tiene un peso
molecular mayor que el de la madera dura.
En este trabajo, se investigó el impacto de xilano y la lignina en la hidrólisis de celulosa para un
mayor rendimiento de monosacáridos y menos formación de inhibidores de la fermentación. Sobre la
base de análisis de la composición química, Avicel de celulosa constaba de celulosa y xilano como
se muestra en tabla 1 . Composición química de sauce cabruno también aparece en tabla 1 . Al igual
que otros tipos de biomasa vegetal, sauce de cabra tiene celulosa, hemicelulosa y lignina como
componentes principales con otros extractivos como componentes menores ( tabla 1 ). Con estos
resultados, Avicel de celulosa es el modelo para holocelulosa (que es una celulosa mi
hemicelulosas complejo) y el sauce de cabra es el modelo de biomasa de madera dura, que contiene
celulosa, hemicelulosas y lignina. hemicelulosa principal en sauce de cabra es xilano, que es un
componente común de la biomasa de madera dura, en comparación con glucomanano como la
hemicelulosa principal en la biomasa de madera blanda.
3.3. Celulosa en glucosa hidrólisis
Debido a su estructura química y la conformación espacial, las cadenas de celulosa tienden a
agregarse a la estructura de alto orden. Esta
tabla 1
Composición química de la celulosa Avicell y sauce de cabra (unidad:%).
extractivos extractivos La lignina Celluose
solubles solubles en agua
Acetona caliente
celulosa Avicell mi mi mi 85.0
sauce cabruno 0.8 11.4 18.3 51.0
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tendencia conduce a la formación de regiones cristalinas en cadenas de celulosa. Parte de celulosa
no está altamente ordenó región, que llama regiones como amorfos. celulosa amorfa cerca de la
superficie se hidroliza fácilmente por hidrólisis ácida [33] . Estructura cristalina de micro fi haces de Bril
no pueden penetrar por hidrólisis ácida inmild ácido a temperatura elevada, lo que resultó en
nanocristales de celulosa. Holocelulosa (celulosa con hemicelulosas) o sauce de cabra (madera
dura) tiene una estructura más compleja que la celulosa de algodón puro, lo que hace de reacción
más compleja en la hidrólisis de ácido sulfúrico concentrado de polisacáridos. Con la complejidad
estructural (regiones cristalinas y amorfas dentro de celulosa) y la estructura compleja de
lignocelulósicos (celulosa, hemicelulosa y lignina), la hidrólisis de celulosa en glucosa no es ruta de
reacción simple y clara. Inestabilidad de monosacáridos formados por hidrólisis ácida en medio de
reacción hace que la reacción más complicado.
Durante la hidrólisis ácida, la mayor parte de la celulosa se convierte en glucosa mediante
hidrólisis catalizada por ácido en este trabajo. Sin embargo, la glucosa formada no es estable en
degrada acidicmediumand a ácido levulínico y ácido fórmico a través de 5-HMF. El tiempo de
reacción, temperatura, y concentración de ácido controlar la degradación de la glucosa a los ácidos
orgánicos.
La temperatura de reacción de segunda hidrólisis es la variable principal para la estabilidad de la
glucosa formada. En Fig. 3 , La mayoría de la glucosa era estable a 100 C pero parte de la glucosa se
convirtió en ácido fórmico y ácido levulínico a través de 5-HMF a 120 C (en Fig. 4 ). ácido fórmico
formado puede inhibir la acetona mi butanol mi etanol fermentación por C. acetobutylicum [ 34] .
Con diferentes materias primas de celulosa, la biomasa del sauce especialmente cabra,
hidrólisis de la celulosa a glucosa tuvo un patrón diferente. estructura de la pared celular compleja
con xilano y lignina dificulta celulosa a oligosacáridos conversión, conduce a la formación de más
glucosa al aumentar el tiempo de reacción (en Fig. 5 ) Como en sauce de cabra, que tiene de
celulosa, xilano, y lignina como los principales componentes de la biomasa. A mayor temperatura de
reacción de segunda hidrólisis, la glucosa se convirtió a otros productos (ácido fórmico, ácido
levulínico, y 5-HMF). productos de reacción de xilano pueden facilitar la degradación de la glucosa
(en Fig. 6 ). Debido a la inestabilidad de la glucosa en medio ácido, que forma parte de la glucosa se
degrada a ácido fórmico y ácido levulínico a través de ruta de la 5-HMF. En segundo temperatura de
reacción hidrólisis suave, formación de ácidos levulínico y fórmico fue de menos de 4% de glucosa.
La glucosa de sauce de cabra formó menos ácido fórmico que la celulosa pura o holocelulosa (en Fig.
7 y Fig. 8 ). En la hidrólisis ácida, xilano hidroliza a la xilosa más rápidamente que la hidrólisis de
celulosa en glucosa [26] . Esta tendencia fue más evidente en mayor temperatura de reacción de
segunda reacción de hidrólisis (en Fig. 8 ). ácido Más fórmico se forma a partir de avicellulose
(celulosa y xilano) que la celulosa pura, que puede provenir de la aceleración de la degradación de la
glucosa de los productos de hidrólisis de xilano.
xilano
15.0
Fig. 3. La conversión de celulosa en glucosa con diferente temperatura de reacción segunda hidrólisis.
18.5
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Fig 4. La conversión de celulosa en ácido fórmico con diferente temperatura de reacción segunda hidrólisis.
Fig 7. La conversión de celulosa en ácido fórmico con diferente celulosa materia prima (temperatura de reacción de
segunda hidrólisis con 100 DO).

segundo hidrólisis se aumentó a 120 C, el aumento de tiempo de reacción dio lugar a una mayor
degradación de la glucosa a partir de celulosa, holocelulosa, y la biomasa de cabra de sauce.

Conversiones fromglucose a ácido fórmico y ácido levulínico a través de 5HMF o a partir de

xilosa a ácido fórmico a través de furfural se produce en medio ácido acuoso. El control cuidadoso de
las condiciones de reacción puede minimizar estas reacciones de conversión. Formación de ácido
fórmico fue de menos de 4% a 100 C temperatura segunda hidrólisis. Sin embargo, en segunda
temperatura de reacción de 120 C, la formación de ácido fórmico fue signi fi no puede y bastante
diferente con diferente pureza de celulosa (en Fig. 8 ). Más glucosa se degrada en holocelulosa y
cabra de sauce que la celulosa pura (en Fig. 6 ). Formación de ácido fórmico no era proporcional a la
glucosa degradada. Más del 25% de la glucosa se convierte en ácido fórmico en holocelulosa, que
era bastante más alta que la conversión de 15% de glucosa a ácido fórmico en celulosa pura (en Fig
8 ). Sin embargo, la lignina en sauce de cabra evita la formación de ácido levulínico y ácido fórmico.
Como se muestra en Fig 9 , Parte de la glucosa o 5-HMF se puede convertir en huminas y estas

Fig 5. Different responden a hidrólisis ácida con diferente celulosa materia prima (temperatura de reacción de segunda reacciones se facilita por la presencia de lignina [35,36] .
hidrólisis con 100 DO).

Se investigó Impacto de la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa. La presencia de lignina en

sauce de cabra ralentizó la hidrólisis ácida de la celulosa por el contenido de ácido (en Fig. 5 ). En
celulosa y holocelulosa, el aumento de segundo tiempo de reacción de hidrólisis llevado a más
4. Conclusiones
degradación de la glucosa producida. Sin embargo, en la biomasa de cabra sauce, conversión
incompleta de la celulosa a oligosacáridos condujo a un aumento de la concentración de glucosa con
El efecto de la segunda condición de reacción de hidrólisis en ácido sulfúrico concentrado a la
el aumento de segundo tiempo de reacción de hidrólisis en segunda hidrólisis. Parte de
celulosa en glucosa conversión se investigó para centrarse en la temperatura de reacción y el
oligosacáridos incompletamente convertidos se convierte en glucosa en el aumento de tiempo de
tiempo. Además, el efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa se
reacción en la segunda etapa de hidrólisis. Cuando la temperatura de reacción de
investigó para centrarse en la producción de monosacáridos con

Fig 6. Different responden a hidrólisis ácida con diferente celulosa materia prima (temperatura de reacción de segunda Fig 8. La conversión de celulosa en ácido fórmico con diferente celulosa materia prima (temperatura de reacción de
hidrólisis con 120 DO). segunda hidrólisis con 120 DO).

Por favor citar este artículo en prensa como: Yoon SY, et al, el efecto de las hemicelulosas y la lignina en la hidrólisis ácida de la celulosa, la energía (2014), http:. //
dx.doi.org/10.1016/j.energy.2014.01.104
6 S.-Y. Yoon et al. / Xxx Energy (2014) 1 mi 6
Fig 9. La degradación de la glucosa a ácido levulínico y fórmico.
diferentes grados de pureza de celulosa y la formación de posibles inhibidores de la fermentación.
Superior temperatura de reacción en segunda hidrólisis causó la degradación severa de
monosacáridos formados en la gama de 100 mi 120 gama C. Para el máximo rendimiento de glucosa,
temperatura de reacción de segunda hidrólisis debe mantener en 100 C para impedir la degradación
de la glucosa a los ácidos orgánicos a través de furanos.
En puro y holocelulosa (celulosa y xilano), más ácido fórmico fue formado por la reacción
adicional de la glucosa en medio de reacción ácido a ácido fórmico y ácido levulínico a 120 C. Sin
embargo, la biomasa lignocelulósica (sauce de cabra, que contenía celulosa, xilano y lignina) formó
mucho menos ácido fórmico y el ácido levulínico en la misma condición de reacción. Por lo tanto,
inhibidores de la fermentación, furanos y ácido fórmico, se generaron menos por biomasa
lignocelulósica que deligni fi biomasa ed (celulosa Avicell) o celulosa pura.
Expresiones de gratitud
Esta investigación fue apoyada por el Programa Básico de Investigación de Ciencias a través de
la Fundación Nacional de Investigación de Corea (NRF), financiado por el Ministerio de Educación
(2013R1A1A2004658).
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