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Ejercicio 3.25.

Determinar la temperatura final si se enciende una mezcla estequiometria de metano y oxígeno a 2.89.15k y permite reaccionar adiabáticamente
a una presión constante. Supongamos que la reacción se completa y que las capacidades térmicas de los productos son constantes y escupen a
sus valores a 2000 k

Si las capacidades de calor están representadas por polinomios como en la tabla .A6 se puede calcular una temperatura final más precisa. La
dependencia de ∆𝐻la temperatura también puede ser incluida como en la ecuación (3.7-18) con t2 reemplazada por una t variable que conduce
a una ecuación no lineal que se debe resolver mediante el ensayo y error de otras técnicas numéricas

Ejercicio 3.26.

Usando los parámetros de la tabla A6, encuentre la temperatura final después de la combustión adiabática de la mezcla estequiométrica de
hidrógeno y oxígeno en el ejemplo 3.20

Cambios de energía de reacciones químicas

Los cambios de energía de las reacciones químicas podrían calcularse a partir de los cambios energéticos de la formación exactamente de la
misma manera que los cambios de entalpía. Sin embargo, los cambios de forma de la tabla de energía no se usan comúnmente porque es posible
calcular el cambio de energía de una reacción química a partir de los cambios de entalpía de la reacción. De la definición de la entalpía eq (3.5-
1)

∆𝑈 = ∆𝐻 − ∆(𝑃𝑉)

Ordinariamente ∆(𝑃𝑉) es mucho más pequeño que ∆𝐻para que se pueda calcular aproximadamente en blanco ∆𝐻 se calcula con precisión.
Por ejemplo, si ∆𝐻 es 1000 veces más grande que ∆(𝑃𝑉) y si se desean cinco dígitos significativos en. ∆𝑈 Se requieren cinco dígitos
significativos en∆𝐻 pero solo se necesitan dos significativos en ∆(𝑃𝑉) Para la clase de reacciones que consideramos en la sección anterior

𝑃𝑉 = 𝑃(𝑉(𝑠) + 𝑉(𝑙) + 𝑉(𝑔)

Donde V(s) es el volumen de todas las fases sólidas, V (1) es el volumen de todo el líquido fases, y V (g) es el volumen de la fase gaseosa. En
condiciones normales, el volumen molar de un gas es de varios cientos a mil veces mayor que el volumen molar de un sólido o líquido
Ignoramos el volumen de las fases sólidas y líquidas y escribimos

∆(𝑃𝑉) ≈ ∆[𝑃𝑉(𝑔) ]

Si los productos y los reactivos están a la misma temperatura y si usamos el gas ideal ecuación como una aproximación,

∆[𝑃𝑉(𝑔) ] ≈ [∆𝑛(𝑔) ]𝑅𝑇

Si se produce un mol de reacción, entonces


𝑐

∆𝑛(𝑔) = ∆𝑣(𝑔) = ∑ 𝑣𝑖
𝑖=1

Que define la cantidad ∆𝑣(𝑔) igual a la cantidad de moles de gas en el producto lado de la ecuación química equilibrada menos el número de
moles de gas en el lado reactivo de la ecuación equilibrada.

Ejemplo 3.21.

Encontrar∆(𝑃𝑉) y ∆𝑈 0 para la reacción de Eq (3.7-1) a 298.15 k

∆(𝑃𝑉) ≈ ∆𝑣(𝑔) 𝑅𝑇 = (−3)(8.3145 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 )( 298.15𝑘)

∆(𝑃𝑉) ≈ −7437𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 = −7.437𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1

∆𝐻 0 = 2∆𝑓 𝐻 0 (𝐻2 𝑂) − 0 − 0 = −571.660 𝐾𝐽𝑚𝑜𝑙 −1

∆𝑈 0 = −571.660𝐾𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 − (−7.347𝐾𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 ) = −564.223𝐾𝐽𝑚𝑜𝑙 −1

Ejercicio 3.27.

Utilizando el hecho de que el volumen molar de agua líquida es de 18 cm3 mol-1 a 298.15 K, haga una mayor cálculo preciso de ∆(𝑃𝑉)A para
la reacción del Ejemplo 3.21.

Ejercicio 3.28.

Encuentre ∆𝑈 0 para la reacción de Eq. (3.7-6) a 298.15 K.


Calorimetría

El procedimiento más común para la determinación de cambios de entalpía de formación de sustancias combustibles es llevar a cabo la reacción
de combustión en un volumen constante calorímetro. Se determina el cambio de entalpía de la combustión y cambia la entalpía de la formación
se calcula como en el Ejemplo 3.18. La Figura 3.12 muestra un volumen constante calorímetro conocido como calorímetro de bomba. La
reacción se lleva a cabo de forma rígida contenedor que se llama la "bomba". Se coloca una pastilla de un reactivo sólido en la bomba junto
con un exceso de oxígeno a una presión de aproximadamente 25 atm.

La bomba se coloca en un cubo lleno con una cantidad medida de agua, y el agua se agita hasta que se alcanza una temperatura constante. El
sistema, que consiste en el sólido.

Reactivo y el oxígeno, está en un estado metaestable que puede tratarse como si equilibrio. El sistema se enciende eléctricamente y la bomba,
el agua y el cubo son permitió acercarse al equilibrio a una nueva temperatura varios grados más alta que la temperatura inicial La cantidad
de calor transferido al calorímetro (bomba, agua y cubo) se calcula a partir del conocimiento de la capacidad calorífica del calorímetro. Si
este calor la capacidad es independiente de la temperatura (una excelente aproximación para una temperatura cambio de solo unos pocos
grados)

𝑞 = −𝑞𝑐𝑎𝑙 − 𝐶𝑐𝑎𝑙 ∆𝑇

Como el sistema está en volumen constante, w = 0 y

𝑞 = ∆𝑈

A partir de la cantidad de reactante sólido presente, se calcula ∆𝑈por un mol de reacción, permitiendo que ∆𝐻 para un mol de reacción se
calcule a partir de la ecuación (3.8-4). Este valor de ∆𝐻 no es igual a AH ~ ∆𝐻 0 porque ni la presión final ni la inicial la presión es igual a la
presión del estado estándar, y los gases presentes no son ideales. Además, la temperatura final no es igual a la temperatura inicial. Para el
trabajo ordinario, estas diferencias son insignificantes en comparación con los errores experimentales, pero las correcciones se pueden hacer
si es necesario para un trabajo altamente preciso. En la mayoría de los calorímetros se usa un fusible de alambre para encender la muestra, y el
calor de la combustión del cable y la energía eléctrica necesario para encender el fusible debe incluirse en el cálculo.

Ejemplo

Una pastilla de naftaleno de masa1.234 g es quemado en un calorímetro de bomba con 𝐶𝑐𝑎𝑙 = 14.255 𝐽𝐾 −1 (Suponga constante). Si la
temperatura inicial es de 298.150 k y la temperatura final es de 301.634k, encuentre ∆𝑈 y ∆𝐻 por un mol de reacción, con agua líquida como
uno de los productos. Descuidar el calor de los productos. Desprecie el calor de la combustión del fusible de alambre

SOLUCION

La ecuación de reacción balanceada es

𝐶10 𝐻8(𝑠) + 1202(𝑔) → 10𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂𝐿

𝑞 = −𝑞𝑐𝑎𝑙 = −( 14225𝐽𝐾 −1 )(3.484𝐾) = −4.956 ∗ 104 𝐽

Por un mol de reacción

(4.956 ∗ 104 𝐽) 1.29.19𝑔


∆𝑈 = − ( ) = −5.148 ∗ 106 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1
(1.234 𝑔) 1 𝑚𝑜𝑙

∆𝐻 = −5.148 ∗ 106 𝑚𝑜𝑙 −1 + (−2)( 8.3145 𝐽 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 )298.15𝐾)

= −5.153 ∗ 106 𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 = −5153 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1

Este valor está en buen acuerdo con el valor publicado ∆𝐻 0 = −5156.8 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 podemos determinar el error debido a la desigualdad de las
temperaturas del reactivo y los productos. La cantidad inicial de naftaleno fue de 0.00963 mol dando 0.0963 mol de 𝐶𝑂2 y 0.0385 mol de 𝐻2 𝑂
de las capacidades de calor en la tabla A.8 la capacidad calorífica de los productos es 6.55𝐽 𝐾 −1 el calor requerido para traer los productos
volver a 298.15k es

𝑞2 = (6.55𝑗𝐾 −1 )( 3.484𝐾) = 22.9 𝐽 = 0.0299𝐾𝐽

El medio que 𝑞𝑐𝑎𝑙 = 4.956 ∗ 104 𝐽 + 22.9 𝐽 = 4.958 ∗ 104 𝐽 para las reacciones con los productos a la misma temperatura que los reactivos,
para una diferencia de aproximadamente 0.04%

Ejercicio 3.29.

¿Cuál será el aumento de la temperatura del calorímetro en el ejemplo 3.22 si una pastilla de antraceno de masa 1.345 g se quema? El cambio
de entalpía de la combustión del antraceno es -7114.5 J mol-1
La calorimetría de las sustancias que reaccionan en soluciones se lleva a cabo comúnmente a presión. En este caso, q es igual a ∆𝐻, y no es
necesario calcular ∆(𝑃𝑉)para determinar los cambios de entalpia de las reacciones.

Energías de enlace promedio

Las reacciones químicas implican la ruptura y la formación de enlaces químicos. Si fuera posible determinar exactamente la energía requerida
para romper cada tipo de enlace químico, sería posible calcular los cambios de energía de estado estándar de una sustancia química gaseosa
reacción de las energías de enlace. Un problema es que se rompen los enlaces químicos entre el mismo par de elementos en diferentes
compuestos requiere cantidades ligeramente diferentes de energía. Se han construido tablas de valores promedio, a partir de las cuales las
estimaciones de energía se pueden hacer cambios La Tabla A.9 en el Apéndice A es una tabla de dichos valores, dada como la energía requerida
para romper 1 mol del enlace dado. Para estimar el cambio de energía para una reacción en fase gaseosa, uno usa la relación

∆𝑈 ≈(Suma de todas las energías de enlace en los reactivos) – (suma de todas las energías de enlace en los productos)

El cálculo se puede simplificar si se omiten de ambos términos los bonos que se producen en reactivos y productos, ya que cancelan sus
contribuciones

Ejemplo 3.23

Estimar los cambios de energía de la reacción

𝐶2 𝐻4(𝑔) + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻6(𝑔)

Comparar con el valor obtenido de entalpía cambios de formación

Solución

Para un mol de reacción, se deben romper 1 mol de enlaces C=C y 1 mol de enlaces H-H, mientras que se deben formar 1 mol de enlaces C-
C y 2 mol de enlaces C-H

∆𝑈 = 613𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 + 436𝑘𝑗𝑚𝑜𝑙 −1 − 348𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 − 2( 413𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 ) = −125𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1

Los 4 moles de enlaces C-H que ocurren tanto en los productos como en los reactivos se omiten del cálculo. Para comparación, calculamos ∆𝐻
a partir de cambios de entalpía de formación en 2.98.5k

∆𝐻2.98.15𝐾 = ∆𝑓 𝐻 0 (𝐶2 𝐻6 ) − ∆𝑓 𝐻 0 (𝐶2 𝐻4 ) − ∆𝑓 𝐻 0 ( 𝐻2 )

= −84.68𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 − ( 52.26𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 ) − 0 = −136.94 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1

∆𝑈298.15𝐾 = −136.94𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 − ( −1)( 8.3145𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 )( 298.15𝐾)

= −136.94𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 + 2.48 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 = −134.46𝑘𝑗 𝑚𝑜𝑙 −1

En la práctica, este método se usa solo si los cambios de entalpía de la formación no están disponibles, ya que los resultados son solo
aproximadamente correctos. El error de 9 kJ mol-1 en Ejemplo 3.23 es típico. Es más grande que la diferencia entre ∆𝐻 y ∆𝑈, por lo que el
valor de Un ∆𝑈obtenido de valores de energía de enlace promedio se usa habitualmente para ∆𝐻 sin corrección por el valor de ∆(𝑃𝑉). Las
energías de enlace promedio no se pueden usar para reacciones involucrando sólidos o líquidos, donde las fuerzas intermoleculares también
hacen contribuciones importantes. Se han ideado varios esquemas para mejorar el esquema simple que han presentado y han producido mejores
resultados.

Ejercicio 3.30.

Usando los valores medios de energía de enlace, calcule ∆𝐻 para la reacción

𝐶2 𝐻2(𝑔) + 𝐻2(𝑔) → 𝐶2 𝐻4 (𝑔)

Resumen del capítulo

Este capítulo introdujo la termodinámica y discutió la primera ley de la termodinámica, que es una de las leyes de la conservación de la energía.
Esta ley define U la energía interna de un sistema, a través de
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤

Donde q es el calor agregado al sistema y W es el trabajo realizado en el sistema. La energía interna es una función de estado del estado
macroscópico del sistema la entalpía H se definió a través de

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉

Donde P es la presión y V es el volumen del sistema A presión constante, ∆𝐻 es igual a q para un sistema simple. Varios cálculos de ∆𝐻
valores se llevaron a cabo

Problema

Problemas para la sección 3.1

3.31. Si 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 está escrito para un sistema cerrado de fluidos como

𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 = M dV + NdT

Ellos M=-P y N=0 muestran que el requisito de 𝑑𝑤𝑟𝑒𝑣 ser un diferencial exacto no se cumple

3.32.a) La fuerza de tensión para un resorte que obedece la ley de Hooke viene dada por

𝑡 = −𝑘 (𝑥 − 𝑥0 )

Donde X es la longitud de la primavera 𝑋0 es la longitud de equilibrio, y. k es una constante llamada constante de resorte. Obtenga una
fórmula para el trabajo realizado en el resorte; su longitud se cambia de forma reversible de 𝑥0 a 𝑥 ´ a volumen constante

b) muestran que la fuerza puede derivarse de una energía potencial

1
𝑉= 𝐾( 𝑋 − 𝑋0 )2
2
Y que el trabajo realizado en la primavera en la parte (a) es igual al cambio en la energía potencial

3.33. a) obtener una fórmula para el trabajo realizado es comprimir isotérmicamente 1.000mol de un gas van der waals de un volumen V1 a un
volumen V2

b) utilizando la fórmula de la parte (a), encuentre el trabajo realizado en la compresión de 1000 mol de dióxido de carbono de 10.00l a 5.000l
a 298.15k en comparación con el resultado obtenido suponiendo que el gas es ideal

c) calcule el trabajo realizado en el entorno si 1000 mol de dióxido de carbono se expanden isotérmicamente pero irreversiblemente de 5.000l
a 10.00l a una presión externa de 1.000 atm. Compare con el resultado obtenido suponiendo que el gas es ideal

Problema para la sección 3.2

3.34. Calcule la cantidad de calor requerida para llevar 1,000mol de agua de sólido a 0.0 ° C a gas a 100.0 ° C a una presión constante de
1,000atm calcule el proceso

3.35. Calcule el aumento en la temperatura del agua que se detiene después de caer sobre una cascada. 50.0 m de altura asume que no se
transfiere calor a los alrededores

Problema para la sección 3.3.

3.36. Calcule q, w y ∆𝑈 para fundir 100.0 g de hielo a 0.0 ° C y una presión constante de 1.000 atm la densidad del hielo es 0.917gmL-1

3.37. Calcule q, w y ∆𝑈 para vaporizar 2.000mol de agua líquida a 100.0 ° C a vapor a 100.0 ° C a una presión constante de 1.000atm

Problema para la sección 3.4.

3.38. a) Calcule el coeficiente de joule para el dióxido de carbono a 298.15k aproximados 𝑑𝐵2 ⁄𝑑𝑇 por el cociente a las diferencias finitas de
los valores para 0 ° Cand 50 ° C, use el valor de 𝐶𝑝,𝑚 en la tabla A.6 para obtener un valor de 𝐶𝑉,𝑚 indicar cualquier suposición o aproximación

b) estimar la diferencia de temperatura si el dióxido de carbono a 298.15k y 133atm se expande en un vacío

3.39 encuentre la presión final si 2.000 moles de nitrógeno se expanden adiabática y reversiblemente de un volumen de 20.00l a un volumen
de 40.00l, comenzando a una presión de 2.500atm. Suponga que el nitrógeno es ideal con 𝐶𝑣,𝑚 = 5𝑅⁄2

3.40. Encuentre la temperatura final y el volumen final si 2.000 mol de nitrógeno se expanden adiabática y reversiblemente desde STP a una
presión de 0.600atm. Suponga que el nitrógeno es ideal con 𝐶𝑣,𝑚 = 5𝑅⁄2
3.41. Se expanden 1.000 mol de dióxido de carbono adiabática y reversivamente desde 298.15k y un volumen molar de 5.000l hasta un volumen
de 20.00l

a) encuentre la temperatura final, suponiendo que el gas sea ideal con

𝐶𝑣,𝑚 = 5𝑅⁄2 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

b) repita el cálculo de la parte (a) para argón en lugar de oxígeno. Asumir que 𝐶𝑣,𝑚 = 5𝑅⁄2 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

c) explique en términos físicos por qué su respuesta para las partes (a) y (b) son como son

Problema para la sección 3.5

3.43 demuestre que si 𝑑𝑈 = 𝑑𝑞 + 𝑑𝑤 si 𝑑𝑈 es exacto, y si dq es inexacto, entonces dw debe ser inexacto

3.44 para procesos de presión constante, ¿cuál es la función cuyo diferencial es igual a dw? ¿Por qué dw no es igual al diferencial de esta
función para procesos en los cuales la presión no es constante?

3.45para un sistema no simple tal como un resorte o una banda elástica gobernada por la ecuación (3.1-8), uno debe especificar si la capacidad
calorífica se mide en constante 𝜏 o en constante L, además de especificar constante P o constante V. Encontrar una relación análoga a eq (3.5-
11) relacionando 𝐶𝑃,𝜏 y 𝐶𝑃,𝐿

3.46 expresar los exponentes en las ecuaciones (3.4-24), (3.4-34) y (3.4-35) en términos de la relación calor - capacidad, 𝛾 definidos en la
ecuación (3.4-14) use Eq (3.5-12) para simplificar tus resultados

3.47 el coeficiente joule thomson de gas nitrógeno a 50 atm y 0 ° C es igual a 0.044k atm-1

a) estimar que la temperatura final del gas nitrógeno se expande a través de un tapón poroso desde una presión de 60.0atm hasta una presión
de 1.00atm a 0 ° C

b) estimar el valor de(𝜕𝐻𝑚 ⁄𝜕𝑃)𝑡 ... para gas nitrógeno a atm 50.atm y 0 ° C declarar cualquier suposición

Problema para la sección 3.6

3.48 a) calcule ∆𝐻 y ∆𝑈 para calentar 1.00mol de argón de 100k a 300k a una presión constante de 1.00atm. Indique cualquier suposición

b). calcular ∆𝐻 y ∆𝑈 para calentar 1,00 mol de argón de 100 k a 300 k en un volumen constante de 30,6l

C) Explicar la diferencia entre los resultados de las partes (a) y (b)

3.49 El vapor sobre enfriado se condensa irreversiblemente pero una presión constante de 1.000atm y una temperatura constante de 96.5 ° C
encuentran el cambio de entalpía molar. Indique cualquier suposición y aproximaciones.

3.50. El cambio de entalpía de fusión del mercurio es 2331J𝑚𝑜𝑙 −1 encontrar∆𝐻 para convertir 100.0g de mercurio sólido a -75 ° C en mercurio
líquido a 250 ° C a una presión constante de 1.000atm

3.51. Encontrar ∆𝐻 si 100.0g de mercurio líquido sobre enfriado a -50.0 ° C se congela irreversiblemente a temperatura constante y una presión
constante de 1.000atm. El cambio de entalpía de fusión a la temperatura de fusión normal es de 2331J𝑚𝑜𝑙 −1

Problemas para la sección 3.7

3.52. Calcular ∆H y ∆U por las reacciones en 298,15K:

a. C_3 H_8 (g)+SO_2 (g)→3CO_2 (g)+4H_2 O(l)

b. 2SO_2 (g)+ O_2→2SO_3 (g)

c. SO_3 (g)+ H_2 O(g)→H_2 SO_4 (l)

d. 4CuO(s)→2〖Cu〗_2 O_((S) )+ O_(2(g))

e. 2CO_((g))+ O_(2(g))→2CO_(2(g))

f. C_2 H_5 OH(l)+3O_2 (g)→2CO_2 (g)+3H_2 O(l)

3.53. Calcular ∆Hlas reacciones del problema anterior en 75°C.


3.54. a. Utilizando el valor del cambio de vaporización del comedor y el resultado de la parte (a) del problema anterior. Encuentre ∆H esta
reacción en el caso de que el agua sea vapor.

b. Vuelva a calcular esta cantidad utilizando el cambio de entalpía de la definición del vapor de agua y compare el resultado de la parte (a).

3.55. a. Encuentre los valores de los cambios de entalpia del formato de metano, dióxido de carbono y agua líquida a 373.15 K, utilizando los
valores de capacidad calorífica del cuadro A.8.

b. Usando la parte de (a), busca el cambio de entalpía de estado estándar para la reacción a 373.15K:

CH_(4(g))+2O_(2(g))→CO_(2(g))+2H_2 O(l)

c. Encuentre el cambio de entalpía de estado estándar de la reacción de la parte (b). Usando Eq. (3.7-18). Comente la comparación de su
respuesta con la de la parte (b).

3.56. a. El cambio de entalpía molar de combustión de sacarosa C_12 H_22 O_11 a 298.15K es igual a -5640.9 kJmol-1. Calcule su entalpía
cambio de formación a 298.15K. Calcular ∆U para la reacción de la combustión.

b. El cambio de entalpía molar de la combustión del ácido esteárico C_18 H_36 O_2. a 298.15K es igual a -11280.6 kJmol-1

Calcule su variación de entalpía de formación a 298.15K. Compare su cambio de entalpía de combustión por gramo con el de suero.

Problemas para la sección 3.8

3.57. a) calcule el valor de ∆𝑈𝑓0 para el dióxido de carbono y el monóxido de carbono en 298.15k

b) calcular ∆𝑈 0 para la reacción a 298.15k, usando los resultados de las partes (a)

2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔)

c) Calcule∆𝐻 0 usando Eq (3.8-4) y compare con su resultado de la parte (a)

3.58. a) Calcular ∆𝐻 0 para la reacción en 298.15k

𝐶𝐻4(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

(Equilibrar la reacción primero)

b) Calcular ∆𝑈 0 descuidar el volumen del agua líquida

c) Calcule ∆𝑈 0 sin descuidar el volumen del agua líquida, tomando 𝑣 = 18.0𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 para agua líquida

3.59. a) estimar el cambio de entalpia de las siguientes reacciones, usando energías de enlace promedio

2𝐶2. 𝐻6(𝑔) + 7𝑂2(𝑔) → 4𝐶𝑂2(𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑔)

b) calcule el cambio de entalpía de estado estándar para estas reacciones a 298.15 k y a 375.15 k utilizando los cambios de entalpía de la
formación y los datos de capacidad de calor y compárelos con el resultado de la parte (a)

c) Estimar el cambio de entalpía de la siguiente reacción usando energías de enlace promedio

2𝐶𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔)

3.60 Estime los cambios de entalpia de la siguiente reacción, usando energías de enlace promedio. Compare si es posible el valor obtenido de
los cambios de entalpía de las formaciones

𝑁2 𝑂4(𝑔) → 2𝑁𝑂2(𝑔)

2𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑆𝑂3(𝑔)

𝑆𝑂3(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑔)

𝑃𝐶𝑙5(𝑔) → 𝑃𝐶𝑙5(𝑔) + 𝐶𝑙2(𝑔)

𝐻2(𝑔) + 𝐹2(𝑔) → 2𝐻𝐹(𝑔)


Problemas generales

3.61. Una muestra de 1,000mol de 𝑁2 gas se expande adiabáticamente desde un volumen de 10.00l y una temperatura de 400k a un volumen
de 20.00l. Suponga que 𝑁2 es ideal con 𝐶𝑣,𝑚 = 5𝑅⁄2

a) encuentre la temperatura final si la expansión se lleva a cabo de forma reversible

b) encuentre la temperatura final si la expansión se lleva a cabo con una presión externa constante de 1.000atm

c) encuentre la temperatura final si el gas se expande en un vacío

d) Encontrar ∆𝑈 y W para cada uno de los procesos de las partes (a) (b) y (e)

e) para la expansión reversible de la parte (a) muestran que si la integral

𝑊𝑟𝑒𝑣 = − ∫ 𝑃 𝑑𝑤
𝑐

Se lleva a cabo utilizando la ecuación (3.4-28) se obtiene el mismo valor de W que se obtiene de

𝑤 = ∆𝑈 − 𝑞 = ∆𝑈

3.62. Se muestra en la teoría de la hidrodinámica que la velocidad del sonido en un fluido v s está dada por

𝑉𝑚 𝐶𝑝 𝑉𝑚𝛾
𝑣𝑠2 = =
𝑀𝑘𝑡 𝐶𝑉 𝑀𝑘𝑡

Donde kt es la compresibilidad isotérmica Vm es el volumen molar y M es la masa molar

a) encuentre la velocidad del sonido en el aire a 298.15k y 1.000atm, suponiendo una masa molar media de 0.029kg mol -1 y 𝐶𝑣,𝑚 = 5𝑅⁄2

b) encuentra la velocidad del sonido en helio a 298.15k y 1.000atm

c) la velocidad del sonido en etano a 10 ° C es igual a 380 ms-1. Encuentre los valores de Cp m y de Cv m para el etano a esta temperatura

3.63 a) la presión sobre una muestra de 1.00 moles de agua líquida se incrementa de 1.00bar a 100.00bar a una temperatura constante de 20.00
° C, encuentre ∆𝐻, ∆𝑈... q e y W declare cualquier suposición

b) la presión sobre la misma muestra de agua aumenta adiabáticamente de 1.00bar a 100.00bar a partir de 2000 ° C ∆𝐻, ∆𝑈 .q y W indican
cualquier suposición

3.64. a. Calcule su variación de entalpía de la combustión de la formación a 25°C de 1.00 moles de cada uno de los siguientes: (1) propano,C_3
H_(8(g)): (2) isooctano (2.2.4- trimetilpentano), C_8 H_(18(l)); (3) Hexadecane (cetane). C_16 H_(34(l)). Suponga que la combustión está
completa. formando solo CO2 y H2O, y el gaseoso H2O se forma. El cambio de entalpía de la formación de líquido hexadecano es igual a -
448kJmol-1.

b. El propano licuado se vende como combustible para calentar casas, el isooctano es un componente del compuesto para "números de octano".
(Es "100 octanos"). El cetano es un componente del combustible diésel y es el compuesto del refrán para el combustible diésel. Para comparar
estos combustibles, calcule el cambio de entalpía de combustión de 1.000 kg de cada sustancia.

3.65 Etiquetar las siguientes afirmaciones como verdaderas o falsas. Si una declaración es verdadera solo bajo ciertas condiciones, rotúlela
como falsa

a) Si un proceso se lleva a cabo a presión constante dq se comporta como un diferencial exacto.

b) Aunque dw es un diferencial inexacto dwrev es exacto

c) 𝑑𝑤 = −𝑃𝑑𝑣 es correcto para todos los sistemas simples

d) El hecho de que los procesos reversibles no puedan ocurrir en el mundo real hace que los cálculos de procesos reversibles sean inútiles

e) Dado que la entalpía es una conveniencia, sería posible llevar a cabo cálculos termodinámicos sin usarlo

f) ∆𝐻 y ∆𝑈 los valores son casi iguales para todos los procesos

g) ∆𝐻 y ∆𝑈 los valores suelen estar cerca el uno del otro para las reacciones químicas

h) La diferencia entre Cp y Cv puede despreciarse en los gases

i) El proceso del experimento joule es una forma útil de estudiar la no idealidad de los gases