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INTERPRETACIÓN DE DIAGRAMAS DE

EQUILIBRIO BINARIOS
(Diagramas de fases)
¿Cuándo se solidifica una aleación como el latón, cuál elemento se
solidifica primero?

¿Es posible que coexistan los estados sólido, líquido y gaseoso de un


material?

¿Por qué la adición de pequeñas cantidades de elementos de aleación


aumentan la resistencia de los materiales metálicos?
Fase
Una fase de un material, en términos de su microestructura, es una
región que difiere en estructura y/o composición de otra región.

Aleación polifásica

Aleación monofásica
Definición de Fase

Parte de un sistema cuya composición (naturaleza y concentración de


constituyentes) y organización atómica (estructura cristalina o amorfa)
son fijas. Es decir, parte homogénea de un sistema cuyas características
físicas y químicas son comunes.

Una fase tiene las siguientes características:

 La misma estructura y ordenamiento atómico en todo el material.

 Tiene en general la misma composición y propiedades en su interior.

 Hay una interfase definida entre la fase y cualquiera de las otras


fases circundantes.
Agua líquida
agua Hielo
Vapor de agua
Un diagrama de fases resume las condiciones en las cuales
una sustancia existe como sólido, líquido o gas.

Diagrama de fases del agua

Líquido
Sólido

Temperatura
11.8
DIAGRAMA DE FASES EN SISTEMAS
2 DE UN COMPONENTE.
Punto de ebullición normal:
Temperatura a la que la presión
de vapor del líquido es igual a la
presión de 1 bar ( o 1 atm).
Punto de fusión normal:
Temperatura a la que funde el
sólido si la presión es de 1 bar.
Curvas de Presión de Vapor

Temperatura de fusión a P

Temperatura de ebullición a P
T
E
M
P.

Tiempo
Solubilidad y soluciones sólidas

Cuando se mezclan diversos componentes o materiales, como cuando


se agregan elementos aleantes a un metal, se pueden formar soluciones
sólidas o líquidas.
Solución sólida:

Fase sólida formada por la combinación de dos o más elementos que


están atómicamente dispersos, formando una única estructura (fase) y
de composición variable (por ser una solución, hay un rango de
solubilidad).

Solubilidad de soluciones sólidas:


 Solubilidad total (completa)
 Solubilidad parcial o limitada
 Insolubilidad total
a) Solubilidad total b) solubilidad limitada c) insolubilidad total
a) y b) Cu y Ni líquidos son totalmente solubles entre sí, las aleaciones sólidas de
Cu y Ni tienen solubilidad completa c) En aleaciones Cu y Zn que contienen más de
30% de Zn se forma una segunda fase por la solubilidad limitada del Zn en el Cu
Límite de solubilidad

Para una temperatura específica, existe una concentración máxima de


átomos de soluto que se disuelven en el disolvente para formar una
solución sólida.

Solubilidad del azúcar en un jarabe de agua azucarada


Tipos de soluciones sólidas

Solución sólida sustitucional:


los átomos de B ocupan Solución sólida intersticial: los
posiciones de la red A átomos B ocupan posiciones
intersticiales de la red A
Solución sólida sustitucional:

En las soluciones sólidas sustitucionales, los átomos de soluto sustituyen


en términos de posición, a los átomos de la matriz.

Para que un sistema de aleación, como el de Cu-Ni, tenga solubilidad


sólida ilimitada, deben satisfacerse ciertas condiciones conocidas como
las Reglas de Hume- Rothery:

 El radio atómico de cada uno de los dos elementos no debe diferir en


más del 15%,para minimizar la deformación de la red.

 Los elementos no deben formar compuestos entre sí. Es decir, no


debe haber diferencias apreciables en la electronegatividad de cada
elemento.

 Los elementos deben tener la misma valencia.

 La estructura cristalina de cada elemento de la disolución sólida debe


ser la misma
Ejemplo:
Solución sólida intersticial:
En las soluciones sólidas intersticiales, los átomos de soluto se
sitúan en los intersticios que hay entre los átomos del cristal.
Radio del mayor intersticio
Fe FCC: 0,053 nm

Radio del mayor intersticio


Fe BCC: 0,036 nm

Radio atómico C: 0,075 nm


Diagramas de fases
Son representaciones gráficas de las fases que están presente en un
sistema de materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones.

De los diagramas de fases se puede obtener la siguiente información:

 Mostrar que fases están presentes a diferentes composiciones y


temperaturas

 Determinar la temperatura a la cual una aleación enfriada bajo


condiciones de equilibrio comienza a solidificar y el rango de temperatura
en el que se presenta la solidificación.

 Conocer la temperatura a la cual fases diferentes comienzan a fundir.


Diagramas de fases de sustancias puras

Una sustancia pura puede existir en las fases sólida, líquida y vapor,
dependiendo de las condiciones de temperatura y presión.

Diagrama de fases en equilibrio


Diagrama de fase unario
presión-temperatura para el agua
para el magnesio
Punto triple: presión y temperatura a la que están en equilibrio
(coexisten) tres fases de un material

Diagrama presión-temperatura carbono


 Un diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones en
cualquier combinación de temperatura y composición de la aleación.

 Se tienen 3 tipos de diagramas:

• Tipo I: Solubilidad total al estado sólido y liquido

• Tipo II: Solubilidad total al estado liquido e insolubilidad al estado


sólido

• Tipo III: Solubilidad total al estado liquido y solubilidad parcial al


estado sólido.
La ecuación o regla de Gibbs nos permite
calcular el número de fases que pueden
existir en equilibrio en cualquier sistema.

f = Es el número de fases presentes en el punto de análisis.


N = Grados de libertad, es decir, el número de variables
(presión, temperatura o composición en sistemas con más de
un componente) que se pueden modificar sin que varíen las
fases del sistema.
C = Es el número de componentes del sistema.
Punto dentro de una sola fase, por ejemplo líquido:
F = 1 (líquido)
C = 1 ( agua)
1+N=1+2
N=2
Se pueden variar P y T a la vez y seguirá habiendo una sola
fase, líquido.
Tipo I: Solubilidad total al estado sólido y liquido
a) Temperatura liquidus y solidus
b) Fases presentes
c) Composición de cada fase
d) Cantidad de cada fase (regla de
la palanca)
e) Solidificación de aleaciones
a) Temperatura liquidus y solidus

La temperatura liquidus o de
líquido se define como aquella
arriba de la cual un material es
totalmente líquido.

La temperatura solidus o de
sólido, es aquella por debajo de la
cual esa aleación es 100% sólida

La diferencia de temperaturas
entre la de líquido y la de sólido es
el intervalo de solidificación de
la aleación
b) Fases presentes

El diagrama de fases puede


considerarse como un mapa
de caminos; si se conocen las
coordenadas, temperatura y
composición de la aleación,
se pueden determinar las
fases que se encuentren
presentes.
c) Composición de cada fase

Cada fase presente en una aleación


tiene una composición, expresada
como el porcentaje de cada elemento
en la fase.

Cuando se encuentra presente sólo


una fase en la aleación, la
composición de la fase es igual a la
composición general de la aleación.

Cuando coexisten dos fases, como


líquido y sólido, la composición de
ambas difiere de la composición
general original.

Usualmente la composición está


expresada en porcentaje en peso.
c) Composición de cada fase

Se utiliza una línea de enlace o


isoterma para determinar la
composición de las dos fases

Una línea de enlace o isoterma es


una línea horizontal en una región
de dos fases, que se traza a la
temperatura de interés.

Los extremos de la isoterma


representan la composición de las
dos fases en equilibrio.
Ejemplo:

Determine la composición de cada fase en una aleación de Ag - 45% Pd


a 1450 ºC, 1300 ºC, 1250 ºC y 1000 ºC
d) Cantidad de cada fase (regla de la palanca)
Conocer las cantidades relativas de cada fase presentes en la aleación

Considere el diagrama de
fases del cobre-níquel y la
aleación de composición C0 a
1250°C, donde C y CL
representan la concentración
de níquel en el sólido y en el
líquido y W y W L las
fracciones de masa de las
fases presentes.
La deducción de la regla de la palanca se fundamenta en dos expresiones
de conservación de la masa:

En primer lugar, tratándose de una aleación bifásica, la suma de las


fracciones de las fases presentes debe ser la unidad:

W  WL  1
En segundo lugar, las masas de los componentes (Cu y Ni) deben coincidir
con la masa total de la aleación

W C  WL CL  C0
Las soluciones simultáneas de estas dos ecuaciones conducen a la
expresión de la regla de la palanca para esta situación particular

C  C0 C 0  CL
WL  W 
C  CL C   CL
En general, la regla de la palanca se puede enunciar como:

brazo de palanca opuesto


Porcentaje de fase  x 100
longitud total de la línea de enlace

 Se puede aplicar la regla de la palanca en cualquier región de dos fases de


un diagrama de fases binario.

 Se utiliza para calcular la fracción relativa o porcentual de una fase en una


mezcla de dos fases.

 Los extremos de la palanca indican la composición de cada fase (es decir,


la concentración química de los distintos componentes)
Ejemplos:

1. Con el diagrama de equilibrio Cu-Ni


que se adjunta, describir el
enfriamiento lento de una aleación de
30% de Ni y determinar su
composición a 1200 ºC.

2. Una aleación compuesta de 2 kg de


Cu y 2 kg de Ni se fundió y
posteriormente se enfrió lentamente
hasta 1300 ºC. Utilizando el diagrama
de equilibrio Cu-Ni, calcular la
concentración y el peso de las fases
presentes a dicha temperatura.

3. En el sistema Cu-Ni, haga el análisis


de fase para una aleación del 50% de
Cu a: 1400 ºC, 1300 ºC, 1200 ºC y
1100 ºC.
e) Solidificación de una aleación

Dependiendo de la velocidad de enfriamiento se presentan dos tipos de


solidificación:

 Si la solidificación es extraordinariamente lenta, ésta ocurre según el


diagrama de equilibrio de fases.

 En la práctica la velocidad de enfriamiento es mayor a la ideal y por ello


se produce una distribución no homogénea del soluto en el sólido, esto es
conocido como segregación.
e) Solidificación de una aleación en el equilibrio

Cambio de la estructura de una aleación Cu – 40% Ni durante su solidificación


Ejemplo: Para las aleaciones NiO-30% mol MgO, NiO-45% mol MgO y
NiO-85% mol MgO
a) Determinar la temperatura liquidus, solidus y el intervalo de
solidificación
b) Determine las fases presentes, la composición de cada fase y la
cantidad de cada fase, en % mol a 2400 ºC
Ejemplo

Considere una aleación, cuya composición promedio contienen 60% de


antimonio. Comenzando a 550 ºC y a intervalos de 50 ºC, hasta 300 ºC,
suponiendo que prevalecen condiciones de equilibrio, determine: (a) Las
fases presentes (b) La composición de cada fase (c) La cantidad de cada
fase (d) La microestructura
Tipo II: Solubilidad total al estado liquido e insolubilidad al
estado sólido

Técnicamente no existe ningún par de metales que sean totalmente


insolubles uno en otro. Sin embargo, en algunos casos la solubilidad es
tan limitada que prácticamente pueden considerarse como insolubles.
El punto de intersección
de las líneas liquidus,
se denomina punto
eutéctico.

La temperatura correspondiente a este punto, se llama temperatura de


solidificación del eutéctico

La composición 40%A-60%B, correspondiente a este punto, se conoce


como composición eutéctica.
Cuando el líquido de composición eutéctica se enfría lentamente hasta la
temperatura eutéctica, la fase líquida se transforma simultáneamente en
dos fases sólidas. Esta transformación se conoce como reacción
eutéctica y se escribe:

temperatur a eutéctica
Líquido solído A  sólido B
enfriamien to
Aleación 1: aleación eutéctica

Aleación 3: aleación hipoeutéctica

Aleación 2: aleación hipereutéctica


a) Microestructura enfriamiento lento Aleación 1
b) Microestructura enfriamiento lento Aleación 2
c) Microestructura enfriamiento lento Aleación 3
Ejemplo
Para las aleaciones As-15% Au, aleación de composición eutéctica y As-
85% Au, Comenzando a 1100 ºC y a intervalos de 50 ºC, hasta 500 ºC,
suponiendo que prevalecen condiciones de equilibrio, determinar (a) las
fases presentes (b) la composición de cada fase (c) la cantidad de cada
fase (d) la microestructura
Ejemplo
Tipo III : Totalmente soluble al estado líquido y parcialmente solubles
al estado sólido
Solvus: líneas llamadas curvas de solubilidad, indican la solubilidad
máxima (solución saturada) de B en A (solución ) o de A en B
(solución ) en función de la temperatura.

El punto E, como en el tipo II, es el punto eutéctico

Reacción eutéctica:

temperatura eutéctica
Líquido solución sólida   solución sólida 
enfriamiento

(sentido inverso de la flecha en calentamiento)


a) Aleaciones de
solución sólida
b) Aleaciones que
rebasan el límite de
solubilidad
c) Aleaciones hipoeutécticas
d) Aleación eutéctica
Diagrama binario Aluminio-Silicio
Silicio primario
Eutéctico: Silicio +fase α
Eutéctico
fase α +Eutéctico

Hipoeutéctico Eutéctico Hipereutéctico

Ejercicio: Pensar en cada caso cuáles son los constituyentes monofásicos y cuáles los bifásicos
Aleación hipereutéctica Al-Si
(Silicio primario)
Sistema Al-CuAl2
Diferentes microestructuras de enfriamiento lento de composición eutéctica
Ejemplos:

1)

2)
Ejemplo
En una aleación Pb-15% Sn que se solidifica lentamente, determine:
a) La composición del primer sólido que se forma
b) La temperatura de liquidus, la del solidus, la de solvus y el
intervalo de solidificación
c) Las cantidades y composiciones de cada fase a 260 ºC
d) Las cantidades y composiciones de cada fase a 183 ºC
e) Las cantidades y composiciones de cada fase a 184 ºC
f) Las cantidades y composiciones de cada fase a 182 ºC
g) Las cantidades y composición de cada fase a 25 ºC
h) Repetir de a hasta g para una aleación Pb-70% Sn
Ejemplo
En una aleación Cu-10% Ag que se solidifica lentamente, determine:
a) La composición del primer sólido que se forma
b) La temperatura de liquidus, la del solidus, la de solvus y el
intervalo de solidificación
c) Las cantidades y composiciones de cada fase a 1000 ºC
d) Las cantidades y composiciones de cada fase a 850 ºC
e) Las cantidades y composiciones de cada fase a 781 ºC
f) Las cantidades y composiciones de cada fase a 779 ºC
g) Las cantidades y composición de cada fase a 600 ºC
h) Repetir de a hasta g para :aleación Cu-30% Ag y Cu-80% Ag
Ejemplo:

Considere 1 kg de una aleación de moldeo de aluminio con un 10% en


peso de Si.

a) ¿Cuál es la primera fase sólida y cual es su composición?

b) ¿A qué temperatura solidificará completamente la aleación?

c)¿Qué cantidad de fase proeutéctica se encontrará en la


microestructura?

d) ¿Cómo se distribuye el silicio en la microestructura a 576 ºC?


Otras reacciones invariantes además
de la eutéctica:

• Reacción Peritéctica

• Reacción Peritectoide

• Reacción Eutectoide

• Reacción monotéctica
La reacción peritéctica.
• En la reacción peritéctica un líquido y un sólido reaccionan isotérmicamente para
formar un nuevo sólido al enfriarse.
• La reacción peritéctica se expresa como:
Líquido + sólido1→sólido2
(sentido inverso
de la flecha en
calentamiento)
Reacción peritéctica: Líquido + sólido----------- sólido
La reacción peritectoide: semejante a la peritéctica, pero no incluye el
líquido.
Sólido1+ sólido2→sólido3 (sentido inverso de la flecha en calentamiento)
Enfriamiento

Diagrama de fases que muestra la formación de una


fase intermedia  por una reacción peritectoide
La reacción eutectoide: semejante a la reacción eutéctica, pero no
incluye al líquido:
Sólido1→sólido2 + sólido3 (sentido inverso de la flecha en calentamiento)
Enfriamiento
Reacción monotéctica a 955ºC
Otros ejemplos de diagramas complejos

Diagrama Cu-Zn

  
  L  eutectoide
peritéctico
Ejemplo de punto de fusión congruente
Aplicación de la Regla de las
Fases de Gibbs
C+1 cuando se
trabaja a presión
constante

Si f=2 , C=2 entonces N=1.

f = Es el número de fases presentes en el punto de análisis.


N = Grados de libertad, es decir, el número de variables (presión, temperatura o
composición en sistemas con más de un componente) que se pueden modificar sin que
varíen las fases del sistema.
C = Es el número de componentes del sistema.
Maclas (twin)

Ferrita Austenita
Desarrollo de la microestructura en el sistema Fe-C

Eutectoide: perlita
Borde de grano
de la austenita

Dirección de
crecimiento
de la perlita

Difusión de
carbono

Una colonia perlítica avanzando


sobre un grano de austenita
X500
Composiciones Hipoeutectoides

Ferrita proeutectoide (fase blanca)


delineando el borde de grano austenítico
previo. El constituyente oscuro es la
perlita. Acero con 0,6%C
Acero hipoeutectoide con 0,25%C
Composiciones Hipereutectoides
Ejemplo de aplicación de la regla de la palanca. Composición C1:
X
% en peso de perlita: WP 
V X