ESPECTROANALÍTICA

ABSORÇÃO MOLECULAR
M.SC. KELLE GOMES CRUZ
“ Antes de começarmos preciso
que vocês entendam alguns
pontos.
”
PRESTEM ATENÇÃO E TIREM AS DÚVIDAS AGORA
POIS ESTES CONCEITOS SÃO NECESSÁRIOS PARA
O DECORRER DO CONTEÚDO.
 ANALOGIA

VOCÊ
ESTADO ESTADO
(ÁTOMO OU FUNDAMENTAL EXCITADO PERDER
GANHAR
MOLÉCULA) ENERGIA
ENERGIA
 ANALOGIA  Decorrer
do mês

Absorção e Emissão
atômica ou molecular

 5º dia
útil

 Fim do
mês
 NATUREZA ONDULATÓRIA DA RADIAÇÃO
ELETROMAGNÉTICA

 Radiação eletromagnética, ou luz, é uma forma de energia cujo comportamento é descrito

por propriedades tanto de onda quanto de partícula. A natureza exata da radiação
eletromagnética somente foi esclarecida após o desenvolvimento da mecânica quântica por
volta do início do século XX.
COMPRIMENTO DE ONDA E ENERGIA
USOS DA RADIAÇÃO ELETROMAGNÉTICA
 MÉTODOS ESPECTROMÉTRICOS
ESEPCTROFOTOMÉTRICOS, ESPECTROQUÍMICOS, ESPECTROANALÍTICOS...

 Os métodos espectrométricos abrangem um grupo de métodos analíticos baseados

ne espectroscopia atômica e molecular.

 Espectroscopia é um termo geral para a ciência que estuda a interação dos

diferentes tipos de radiação com a matéria.

 Referem-se às medidas das intensidades da radiação usando transdutores

fotoelétricos ou outros dispositivos eletrônicos.
 CLASSIFICAÇÃO

 Emissão – emissão atômica

 Luminescência – fluorescência atômica e molecular,
fosforescência.
 Espalhamento – Raman, turbidimetria e nefelometria
 Absorção – absorção atômica e molecular
 ABSORÇÃO ATÔMICA

 O espectro é em formas de linhas finas devido aos níveis atômicos sem subniveis energéticos.
 ABSORÇÃO MOLECULAR

 O espectro é caracterizado por bandas largas devido aos vários níveis e subníveis
energéticos dos orbitais moleculares.
 IMPORTANTE

 Quando as energias envolvidas são altas, por exemplo emissões de Raios X, as

transições eletrônicas acontecem com os elétrons dos orbitais mais internos e,
nestes casos, serão independentes das ligações que os átomos estejam
fazendo.
 Quando um elétrons é excitado a um nível vibracional mais alto de um estado
eletrônico, a relaxação para um nível vibracional mais baixo desse estado
ocorre antes que a transição eletrônica ao estado fundamental possa
ocorrer. A razão disso é explicada em termos de transferência de energia
para outros átomos através de uma série de colisões.
COMPONENTES BÁSICOS DOS
EQUIPAMENTOS

FONTES DE RADIAÇÃO SELETOR DE TRANSDUTORES

Lâmpadas de xenônio, deutério, COMPRIMENTO DE ONDA
tungstênio, lasers, etc.
FOTOMETRO DE FEIXE ÚNICO
FOTOMETRO DE FEIXE DUPLO
 MÉTODOS ESPECTROFOTOMÉTRICOS ABORDADOS NESTA
DISCIPLINA

 Espectrometria de Absorção Molecular na região

ultravioleta/visível
 Espectrometria de Luminescência Molecular
 Espectrometria de Absorção Atômica
 Espectrometria de Emissão Atômica
ABSORÇÃO MOLECULAR NO
UV/Vis
ESPECTRO DE EMISSÃO DA RADIAÇÃO SOLAR
LUZ VISIVEL

COMO VEMOS CORES?

 Quando falta uma das
Cores primárias – as 3 luzes cores primárias obtém-se
(cores) primárias quando uma cor secundária. As
misturadas dão origem à cores secundárias
luz branca. misturadas dão origem ao
preto.2

Um objeto tem a cor correspondente aos comprimentos

de onda que ele reflete.
 COR
OBSERVADA

COR
ABSORVIDA

Se um objeto é da cor ciano, é porque absorve o vermelho e

reflete o azul e o verde.
A rotação proporciona a mistura das cores, de modo que enxergamos todos os
comprimentos de onda de uma única vez, gerando a cor branca.
DISCO E NEWTON
 ABSORÇÃO MOLECULAR UV/Vis

 Absorção da radiação eletromagnética de

comprimentos de onda de 160 a 780nm.
 Apresenta formato de banda alargado
devido ao grande número de estados
vibracionais e rotacionais.
 Ampla aplicação para determinação de
milhares de espécies inorgânicas e orgânicas.
 Método mais amplamente utilizado dentre
todas as técnicas de análises.
INSTRUMENTAÇÃO

 Fonte de radiação:  Compartimento da amostra:

 Lâmpada de Deutério (UV)  90º à direção do feixe
 Lâmpada de Tungstênio (Vis)  Quartzo
 Vidro
 Parte óptica:
 Feixes simples e duplo  Detectores:
 Trandutores
FONTE DE LUZ

 Região UV: 160 a 380 nm

 Lâmpada de vapor de Hg
 Lâmpada de arco de Xenônio
 Lâmpada de D2
FONTE DE LUZ

 Região Visivel: 380 a 780 nm

 Lâmpada filamento de Tungstênio
 LED coloridos
 Lâmpada de xenônio (UV/Vis)
COMO SELECIONAR COMPRIMENTO DE ONDA
DESEJADO?

 Filtros opticos
 Simplesmente absorve alguns
comprimentos de onda.

 Filtros de interferência
 Usando de reflexões e interferências
destrutivas e construtivas, seleciona o
comprimento de onda desejado.
COMO SELECIONAR COMPRIMENTO DE ONDA
DESEJADO?

 Monocromadores
 Fenda de entrada
 Lente colimadores ou espelho
 Prisma ou rede de difração
ou holográfica
 Elemento de focalização
 Fenda de saída
CUBETAS

 Cubeta de quartzo, sílica fundida

 Região UV-Vis

 Cubeta de vidro a base de

borosilicatos
 Região Visivel

 Cubetas de plástico
 Região Visivel
COMO FAZER A LEITURA DA ABSORÇÃO DA LUZ?

 Transdutores de radiação
 Fotônicos monocanais
 Fotônicos multicanais
COMO OCORRE A ABSORÇÃO DA LUZ?

 Níveis de energia eletrônica molecular.

QUAL A RELAÇÃO ENTRE ABSORÇÃO E CONCENTRAÇÃO?
TRANSMITÂNCIA

 É a fração de luz incidente em um

comprimento de onda especifico,
que passa por uma amostra de
matéria.
ABSORBÂNCIA

 É a capacidade do material em
absorver radiações em frequência
especifica.
LEI DE LAMBERT-BEER

 Estabelece uma relação entre a

absorbância de uma solução e sua
concentração, quando atravessada  A = absorbância
por uma radiação luminosa
 ε = Absortividade molar
monocromática (raios luminosos
(cm-1g-1l)
paralelos).
 C = concentração (g/l)
 l = caminho optico (cm)
CAMINHO ÓPTICO
CARACTERÍSTICAS MÉTODOS ESPECTROFOTOMÉTRICOS

 Ampla aplicação para sistemas

orgânicos e inorgânicos.
 Limites de detecção de 10-4 mol/L a
10-5 mol/L, podendo ser melhorado
ate 10-7 mol/L
 Seletividade de moderada a alta
 Boa exatidão
 Facilidade e conveniência na
aquisição de dados