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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA AI

INFORME DE PRÁCTICA Nº 03: PRESIÓN DE VAPOR

Docente Dr. Eduardo H. Montoya Rossi


Horario Lunes 1:00 – 5:00 pm
Grupo C
Alumno
Sulca Martínez, Luis Franco Código: 15070087
Fechas
Realizada Entregada
16 - 04 - 18 23 - 04 - 18

LIMA, PERÚ

2018
ÍNDICE

Pág.

I. RESUMEN 3

II. INTRODUCCIÓN 3

III. PRINCIPIOS TEÓRICOS 4

IV. DETALLES EXPERIMENTALES 7

V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES 7

VI. EJEMPLOS DE CÁLCULOS 12

VII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS 14

VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES 14

IX. BIBLIOGRAFÍA 15

X. ANEXOS 15
I. RESUMEN

Se determinó la presión de vapor de los líquidos mediante el Método Estático, a temperaturas


mayores que la ambiental y se calculó el calor molar de vaporización del líquido. Los vapores de
agua hallados experimentalmente se obtuvieron restando la presión atmosférica del laboratorio
menos la distancia en mmHg desplazados por la presión del vapor de agua según cada temperatura,
se obtuvieron distintos % de error, donde el máximo resultó 11,79%; el calor molar de
vaporización se calculó empleando la ecuación de Clausius-Clapeyron y la pendiente de la gráfica
ln P vs 1/T. Así se comprobó que la presión es directamente proporcional a la temperatura.

II. INTRODUCCIÓN

La presión de vapor es una de las propiedades más importante y útiles de los líquidos, ya que se
tiene mucho en cuenta en el diseño y operación de procesos industriales, químicos, físicos y
biológicos como consecuencia de la existencia de interfases en las que participa el vapor.

Un ejemplo en específico de la aplicación de la presión de vapor es en las tuberías de las plantas


productoras de petroquímicos y refinerías. El control de la presión y la temperatura en las redes de
distribución de vapor es sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar
un desgaste más acelerado de la tubería y aparte de esto se pueden generar muchas pérdidas de
energía.

También es importante para el desarrollo ambiental, ya que el índice de peligrosidad de una


sustancia está determinado por el cociente entre la presión de vapor de la sustancia y su
concentración máxima permitida en condiciones estándar, por lo que esta propiedad nos permite
analizar la viabilidad del uso de una sustancia para actividades determinadas, debido a que indica
la probabilidad de que la misma se volatilice
La aplicación de este concepto al entendimiento de fenómenos de sucesos cotidianos, relacionados
con el ámbito de la ciencia o con procesos en la industria, justifica la importancia del desarrollo
de este tema.

III. PRINCIPIOS TEÓRICOS

3.1 PRESIÓN DE VAPOR

Un líquido no tiene que ser calentado a su punto de ebullición antes de que pueda convertirse
en un gas. El agua, por ejemplo, se evapora de un envase abierto en la temperatura ambiente (20
°C), aunque su punto de ebullición es 100 °C. La temperatura de un sistema depende de la energía
cinética media de sus partículas.1

A temperaturas muy por debajo del punto ebullición, algunas de las partículas se mueven tan
rápidamente que pueden escaparse del líquido. Cuando sucede esto, la energía cinética media del
líquido disminuye. Consecuentemente, el líquido debe estar más frío. Por lo tanto absorbe energía
de sus alrededores hasta que vuelve al equilibrio térmico. Pero tan pronto como suceda esto,
algunas de las moléculas de agua logran tener nuevamente bastante energía para escaparse del
líquido. Así, en un envase abierto, este proceso continúa hasta que toda el agua se evapora. En un
envase cerrado algunas de las moléculas se escapan de la superficie del líquido para formar un gas
como se muestra en la figura 1. La tasa a la cual el líquido se evapora para formar un gas llega a
ser eventualmente igual a la tasa a la cual el gas se condensa para formar líquido. En este punto,
el sistema se dice está en equilibrio. El espacio sobre el líquido se satura con el vapor de agua, y
no se evapora más agua.1

La presión del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama la presión del vapor.1

3.2 VARIACIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA

La teoría molecular cinética sugiere que la presión del vapor de un líquido depende de su
temperatura.1
La fracción de las moléculas que tienen bastante energía para escaparse del líquido aumenta
con la temperatura del líquido. Consecuentemente, la presión del vapor de un líquido también
aumenta con la temperatura.1

Esta relación se observa mediante la ecuación de Clausius – Clapeyron2:

dp H H (1)
 V  V
dT (Vg  V ) T T V
l

Donde:

 Hv: Entalpía o calor molar de vaporización


 Vl , Vg: Volúmenes de líquido y gas respectivamente (vapor saturado)
 dp/dT: Variación de la presión de vapor con la temperatura.

Si se asume que Vl es despreciable en comparación con Vg y que Vg = R T/P y H es constante,


redondeando términos se tiene la siguiente ecuación2:

dP  H v  (2)
 dT
P  RT 2 

En pequeños intervalos de temperatura, Hv puede considerarse como una constante en algún
lugar promedio. Entonces, al integrar esta ecuación entre los dos estados de saturación se obtiene1:

 P  H  1  (3)
ln  2   v  1 
P R T T 
 1  1 2

O bien2:

( H ) (4)
ln P  v  C
RT

Donde:
 Hv es la entalpía o calor molar de vaporización
 Al plotear ln P vs 1/T, se obtiene una línea recta cuya pendiente es – (Hv / R), y a partir de
ésta se halla HV.
Esta ecuación de Clapeyron-Clasius se emplea para determinar la variación de la presión de
vapor con la temperatura. También se utiliza en la región sólido-vapor si se sustituye la entalpía
de vaporización por la entalpía de sublimación de la sustancia.1

3.3 CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN (λv)

Para pasar de la fase líquida a la fase de vapor se necesita una absorción de energía por parte
de las moléculas líquidas, ya que la energía total de éstas últimas es menor que la de las moléculas
gaseosas. En el caso contrario, en la condensación, se produce un desprendimiento energético en
forma de calor. El calor absorbido por un líquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se
denomina calor de vaporización. Se suele denominar calor latente de vaporización cuando nos
referimos a un mol.3 Este calor se relaciona con el cambio de energía interna mediante:2

 U = H –  (PV) (5)

Donde a presiones moderadas, V = Vg, volumen del vapor formado, ya que el volumen del
líquido puede despreciarse, el volumen del vapor puede calcularse mediante la ley del gas ideal: n
RT/P.2
IV. DETALLES EXPERIMENTALES

4.1 MÉTODO ESTÁTICO

Se revisó y verificó, según la Fig. 2, un equipo instalado para determinar presión de vapor por
el método estático, consistente en un matraz con tapón bihoradado, termómetro, manómetro, llave
de doble vía y cocinilla.
El matraz con agua estaba lleno 1/3 de su volumen total, con la llave abierta al ambiente. Es así
como la presión dentro del matraz resultó ser igual a la atmosférica, por lo tanto el nivel de
mercurio en cada rama del manómetro fue el mismo. Se calentó el agua hasta ebullición, tratando
que la temperatura no excediera de 100 °C. Se retiró inmediatamente la cocinilla para evitar
sobrecalentamiento y paralelamente se invirtió la posición de la llave, de forma que el manómetro
quedó conectado con el balón. Alrededor de 99° C se anotó las temperaturas y presiones
manométricas hasta casi llegar a 80 °C. Se tomó sus lecturas en intervalos de 1 °C. Debido al
enfriamiento en el matraz, el vapor empezó a condensarse y creó un ligero vacío dentro de él, por
lo tanto la columna conectada al balón subió, en tanto que la abierta al ambiente bajó.
Terminado el experimento se cerró la llave conectada al balón y se dejó abierta al ambiente, de
esta forma se evitó que el mercurio pueda pasar al balón.

V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla N° 1. CONDICIONES EXPERIMENTALES DE LABORATORIO


P (mmHg) 752,1
T(°C) 22,3
% HR 96 %

Tabla N° 2. DATOS EXPERIMENTALES


hTotal (mmHg)
T (°C)
I II III IV
99 22 28 - -
98 42 60 28 24
97 62 84 60 44
96 90 104 78 74
95 106 124 98 94
94 134 146 120 114
93 156 164 142 136
92 176 184 156 148
91 184 208 172 166
90 200 236 190 182
89 212 250 212 198
88 232 266 224 214
87 250 288 240 232
86 264 - 260 248
85 282 - 276 262
84 292 - - -
83 320 - - -
82 330 - - -
Tabla N° 3. DATOS TEÓRICOS*
T (°C) PVapor H2O (mmHg)
99 733,24
98 707,27
97 682,07
96 657,62
95 633,90
94 610,90
93 588,60
92 566.99
91 546,05
90 525,76
89 506,1
88 487,1
87 468,7
86 450,9
85 433,6
84 416,8
83 400,6
82 384,9

* En realidad no se tratan de datos teóricos sino de datos aceptados por convención, que han sido medidos en
laboratorios especializados con el mayor grado de exactitud y precisión.
Tabla N° 4. CÁLCULOS
PVapor H2O (mmHg) = PCond. Exp. Lab - hTotal
T (°C)
I II III IV
99 730,1 724,1 - -
98 710,1 692,1 724,1 728,1
97 690,1 668,1 692,1 708,1
96 662,1 648,1 674,1 678,1
95 646,1 628,1 654,1 658,1
94 618,1 606,1 632,1 638,1
93 596,1 588,1 610,1 616,1
92 576,1 568,1 596,1 604,1
91 568,1 544,1 580,1 586,1
90 552,1 516,1 562,1 570,1
89 540,1 502,1 540,1 554,1
88 520,1 486,4 528,1 538,1
87 502,1 464,1 512,1 520,1
86 488,1 - 492,1 504,1
85 470,1 - 476,1 490,1
84 460,1 - - -
83 432,1 - - -
82 422,1 - - -
Tabla N° 5. RESULTADOS Y % DE ERROR
PVapor H2O (mmHg) experimental
T (°C)
I %E II %E III %E IV %E
99 730,1 0,43 724,1 1,24 - - - -
98 710,1 0,4 692,1 2,14 724,1 2,38 728,1 2,94
97 690,1 1,18 668,1 2,04 692,1 1,47 708,1 3,81
96 662,1 0,68 648,1 1,44 674,1 2,5 678,1 3,1
95 646,1 1,92 628,1 0,91 654,1 3,19 658,1 3,82
94 618,1 1,17 606,1 0,78 632,1 3,47 638,1 4,45
93 596,1 1,27 588,1 0,08 610,1 3,65 616,1 4,67
92 576,1 1,60 568,1 0,19 596,1 5,13 604,1 6,54
91 568,1 4,03 544,1 0,35 580,1 6,24 586,1 7,33
90 552,1 5,0 516,1 1,83 562,1 7,10 570,1 8,43
89 540,1 6,72 502,1 0,79 540,1 6,27 554,1 9,48
88 520,1 6,77 486,4 0,20 528,1 8,41 538,1 10,47
87 502,1 7,12 464,1 0,98 512,1 9,25 520,1 10,96
86 488,1 8,25 - - 492,1 9,13 504,1 11,79
85 470,1 8,41 - - 476,1 9,8 490,1 11,52
84 460,1 10,39 - - - - - -
83 432,1 7,86 - - - - - -
82 422,1 9,66 - - - - - -
VI. EJEMPLOS DE CÁLCULOS

El valor experimental de la presión del vapor de agua resulta ser igual a la presión de las
condiciones experimentales del laboratorio menos la presión manométrica obtenida del experimento, es
decir la altura total desplazada de mercurio en milímetros, así se resume en la siguiente la fórmula:

PVapor H2O = PCond. Exp. Lab - hTotal (6)

Reemplazando con los datos experimentales I a 99 °C se tiene el siguiente ejemplo:

PVapor H2O = 752,1 mmHg – 22 mmHg


PVapor H2O = 730,1 mmHg

El correspondiente porcentaje de error será, según la fórmula:

% Error = Valorteórico – Valorexperimental x 100 (7)


Valorteórico

% Error = 733,24 mmHg – 730,1 mmHg x 100


733,24 mmHg
% Error = 0,43

a) Con los datos de presión de vapor y temperatura, construya una gráfica de Ln P vs 1/T

Ver en Anexos – Gráficos.


b) Calcule el calor molar de vaporización de la muestra, empleando la ecuación de
Clausius-Clapeyron y los datos de la gráfica anterior.

De la ecuación 4 se desprende:

1 ( H v )
ln P  .  C
T R

Y = X.m + b

Entonces:
-(Hv) / R = m

De los gráficos realizados obtenemos la pendiente “m” y siendo R = 8,314 J/mol°C,


obtenemos Hv .

- DATOS EXPERIMENTALES I: m= -261,7  Hv = 2175,4 J/mol


- DATOS EXPERIMENTALES II: m= -319,3  Hv = 2654,5 J/mol
- DATOS EXPERIMENTALES III: m= -268,7  Hv = 2233,8 J/mol
- DATOS EXPERIMENTALES IV: m= -253,6  Hv = 2108,7 J/mol

c) Establezca una expresión matemática de variación de la presión de vapor con la


temperatura.

La Fig. N° 3 muestra que la relación entre la presión de vapor y la temperatura no es lineal. La


presión del vapor del agua se incrementa más rápidamente que la temperatura del sistema.
La ecuación de Antoine es la que describe la relación entre la temperatura y la presión de
saturación del vapor de sustancias puras y que se deduce de la relación de Clausius-Clapeyron.

o (8)

Siendo:

 p, presión, generalmente en mmHg.


 T, temperatura, generalmente en °C.
 A, B y C parámetros empíricos, específicos para cada sustancia.

VII. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En los últimos casos que se realizó el experimento, se obtuvo un aumento del porcentaje de
error, las causas deben ser varias: en primer lugar al comenzar el experimento los niveles de
mercurio no estaban iguales ya que al estar hirviendo el agua, el vapor salía por una abertura muy
pequeña por lo que dicha zona estaba sobresaturada y una pequeña cantidad de vapor causaba que
los niveles de mercurio no empezarán igual; otra causa pudo haber sido que la toma de los datos
experimentales no haya sido exacta tanto al visualizar el descenso de la temperatura como la
distancia de mmHg desplazado; todos estos detalles son los que aumentan el porcentaje de error
que se ven en algunos casos.

VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

 Se comprobó experimentalmente que la presión es directamente proporcional a la temperatura,


ya que al descender 1 °C el vapor de agua, también descendía su presión.
 La pendiente formada en la gráfica P vs T es exponencial por lo que se prefiere hacer una
gráfica ln P vs 1/T para tener una pendiente lineal y a partir de ésta obtener Hv.
 Se recomienda realizar este experimento con un mínimo de 2 personas para que en la toma de
los datos experimentales (temperatura y presión de vapor) sea lo más exacto posible y así el
porcentaje de error sea menor; además de ser posible usar una lupa parar visualizar mejor con
la misma finalidad.

IX. BIBLIOGRAFÍA

1. Jaramillo, O. (2007). Notas de Físico-Química, Estados de la Materia, Líquidos. México.


UNAM.
2. Berzoy, C. et al (2018). Guía de prácticas de laboratorio de Físicoquímica AI para estudiantes
de química. Perú. UNMSM.
3. Chávez, J. (2018). Cálculo del calor latente de vaporización del nitrógeno en Bogotá. Colombia.

X. ANEXOS

10.1 CUESTIONARIO
 Analice la relación que existe entre los valores del calor molar de vaporización y la
naturaleza de las sustancias.

El calor molar de vaporización es la cantidad de energía necesaria para que una mol de
una sustancia que se encuentra en equilibrio con su propio vapor a una presión de una atmósfera
pase completamente del estado líquido al estado gaseoso; este valor es propio de cada sustancia ya
que cada una posee un valor único en sus fuerzas intermoleculares (las cuales deben variar para
pasar de un estado a otro) y a su vez esto debido a sus composiciones e interacciones químicas
diferentes.

 Explique el método de saturación gaseosa para determinar la presión de vapor de los


líquidos.

Se dispone de varios métodos experimentales para medir la presión del vapor en función de la
temperatura. En el método de saturación gaseosa se hace burbujear lentamente un volumen
conocido de un gas inerte a través del líquido, el cual se mantiene a temperatura constante en un
termostato. La presión del vapor se calcula mediante una determinación de la cantidad de vapor
contenida en el gas saliente o por la pérdida de peso del líquido.

10.2 GRÁFICOS

Gráfico N° 1. DATOS EXPERIMENTALES I

6.700
6.593
6.565
6.600 6.537
6.495
6.471
6.500 6.427
6.390
6.400 6.3566.342
6.3146.292
6.300 6.254
6.219
6.191
ln P

6.200 6.1536.131
6.069
6.100 6.045

6.000

5.900

5.800

5.700

1/T

Gráfico N° 2. DATOS EXPERIMENTALES 2


6.70
6.58
6.60 6.54
6.50
6.47
6.50 6.44
6.41
6.38
6.40 6.34
6.30
ln P

6.30 6.25
6.22
6.19
6.20 6.14

6.10

6.00

5.90
0.0101 0.0102 0.0103 0.0104 0.0105 0.0106 0.0108 0.0109 0.0110 0.0111 0.0112 0.0114 0.0115
1/T

GRÁFICO N° 3. DATOS EXPERIMENTALES 3

6.70

6.58
6.60 6.54
6.51
6.48
6.50 6.45
6.41
6.39
6.40 6.36
6.33
6.29
6.27
ln P

6.30 6.24
6.20
6.20 6.17

6.10

6.00

5.90
0.0102 0.0103 0.0104 0.0105 0.0106 0.0108 0.0109 0.0110 0.0111 0.0112 0.0114 0.0115 0.0116 0.0118
1/T

GRÁFICO N° 4. DATOS EXPERIMENTALES 4


6.70

6.59
6.60 6.56
6.52
6.49
6.50 6.46
6.42
6.40
6.40 6.37
6.35
6.32
6.29
ln P

6.30 6.25
6.22
6.19
6.20

6.10

6.00

5.90
0.0102 0.0103 0.0104 0.0105 0.0106 0.0108 0.0109 0.0110 0.0111 0.0112 0.0114 0.0115 0.0116 0.0118
1/T

10.3 FIGURAS

Fig. N° 1. La presión del vapor de un líquido es literalmente la presión del gas (o del vapor) que recoge sobre
el líquido en un envase cerrado a una temperatura dada. 1
Fig. No2. Equipo Experimental para determinar presión de vapor por el Método Estático.

Fig. N° 3. Vapor de presión para el agua