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yDra.Dra.
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ESTRUCTURAACUOSAS
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Patricia
yDra.Dra.
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UNRN SOLUCIONES
ESTRUCTURAACUOSAS
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Patricia
yDra.Dra.
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UNRN SOLUCIONES
ESTRUCTURAACUOSAS
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Patricia
yDra.Dra.
Dra. Satti,
Patricia
Patricia UNRN
Satti,
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UNRN SOLUCIONES
ESTRUCTURAACUOSAS
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Reglas de Solubilidad
• La mayoría de los compuestos que contienen
iones SO42- son solubles, excepto BaSO4, PbSO4,
CaSO4
• La mayoría de compuestos que contienen iones
OH- son poco solubles, (precipitan), excepto
NaOH y KOH que son solubles y Ba(OH)2,
Ca(OH)2 que son moderadamente solubles.
• La mayoría de los compuestos que contienen
iones S2-, CO32-, o PO43- son poco solubles
(precipitan)
Patricia
yDra.Dra.
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UNRN SOLUCIONES
ESTRUCTURAACUOSAS
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Patricia
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UNRN SOLUCIONES
ESTRUCTURAACUOSAS
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Reacciones de Neutralización
y Una reacción de neutralización es un caso especial de
reacción de doble desplazamiento
yIones no
participantes o
yEcuación iónica neta espectadores
Patricia
yDra.Dra.
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UNRN SOLUCIONES
ESTRUCTURAACUOSAS
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Patricia
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UNRN SOLUCIONES
ESTRUCTURAACUOSAS
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Brönsted-Lowry
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Ejemplos de ÁCIDOS de Arrhenius Ejemplos de BASES de Arrhenius
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
1903
Tercer premio Nobel La naturaleza del protón hidratado. El ión
de Química hidronio H3O+ +
H O H
“En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha y H+(aq) no existe realmente H
prestado al avance de la química mediante su teoría
electrolítica de la disociación”. y H3O+ (aq) es el ión hidronio
Svante August Arrhenius
y Empleamos H+ (aq) y H3O+ (aq) indistintamente
Limitaciones: (1859-1927)
* Se limita a disoluciones acuosas.
* Las sustancias deben tener H+ u OH- en su
composición
* Sustancias con propiedades básicas que no
contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH3 líquido)
Se requiere una perspectiva más general
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
2) Teoría de Brönsted-Lowry J. N.
Brønsted Pares ácido-base conjugados
(1879-1947)
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
y Lewis definió un ácido como una sustancia que El H+ es ácido de Lewis, pero no es el único.
puede aceptar un par de electrones (frecuentemente
tiene solo 6 electrones en lugar de 8 en su capa de La base puede ceder pares de electrones a
valencia), y a una base como una sustancia capaz otras especies
de donar un par de electrones (tiene un octeto, pero
por lo menos un par de electrones no compartidos). H F
H N: + B F Definición
H F más general
base ácido
H F
H N B F
H F
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Equilibrios de ionización del agua
y En soluciones acuosas, a 25ºC, siempre debe
y Si se tiene agua pura: cumplirse que:
[H+] [OH-] = 10-14
y Por lo tanto la única situación de neutralidad se
presenta cuando [H+] y la de [OH-] = 10-7 M
y Por lo tanto, si
[H+] > 10-7⇒ [OH-] < 10-7 ⇒ solución ácida
Kw= [H+] [OH-] = 10-14 [H+] < 10-7⇒ [OH-] > 10-7 ⇒ solución básica
x = [H+] = [OH-] = 10-7
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
La escala de pH Medida de acidez y alcalinidad
pH = -log10[H+]
Ejemplos:
si [H+] = 10-3M ⇒ pH = 3
si [H+] = 2,5 x 10-9M ⇒ pH = 8,6
Región neutra
y si [OH-] = 5,7 x 10-4 M ⇒ pOH= 3,2 Región básica
Región ácida
y si [OH-] = 10-12 M ⇒ pOH= 12 [H+] = [OH-]
[H+] > [OH-] [H+] < [OH-]
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Los diagramas representan soluciones acuosas de tres ácidos (HX,
HY y HZ), habiéndose omitido las moléculas de agua para mayor Fuerza relativa de ácidos
claridad.
y Sean dos ácidos cuyas fuerza ácida se
desea comparar. La fuerza de cada uno de
estos ácidos se mide con respecto del agua
(base).
y Las reacciones son:
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Fuerza relativa de ácidos y La mayoría de los ácidos son débiles existen solo
algunos ácidos fuertes.
y Si para los ácidos HX y HY que se y Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes
comparan: y para los fines prácticos se supone que
HX(ac) ⇒ H+(ac) + X-(ac) KaHX disocian completamente en agua.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
pH de ácidos débiles
y Los ácidos débiles disocian parcialmente.
y Si HX es un ácido débil, la reacción de disociación:
HX(ac) + H2O(l) = H3O+(ac) + X-(ac)
y o su equivalente:
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
pH de ácidos débiles
y El equilibrio de la reacción de disociación de un
ácido débil:
Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Relación entre Ka y Kb de un par ácido-base Ácidos y bases fuertes
conjugado
Ácidos Fuertes Bases Fuertes
Clorhídrico, HCl Hidróxidos de metales del
Grupo 1= LiOH, NaOH, KOH,
Sulfúrico, H2SO4 RbOH, CsOH
Nítrico, HNO3
Perclórico, HClO4 Hidróxidos de los metales más
pesados (no Be ni Mg) del
Clórico, HClO3
Grupo 2 = Ca(OH)2, Sr(OH)2,
Yodhídrico, HI Ba(OH)2
Bromhídrico, HBr
Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Patricia
yDra.Dra.
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Patricia UNRN
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UNRN SOLUCIONES
ESTRUCTURAACUOSAS
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
º
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Problema Solución.
y Calcule la concentración de H+ en solución: y a) 0,10 M HBrO
y a)0,10 M de HBrO
y b)0,10 M de HBrO y 0,05 M de NaBrO
y c)0,10 M de HBrO y 0,10 M de NaBrO
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
y b) 0,10 M HBrO y 0,05 M NaBrO y La presencia del ion BrO- en la solución hace que
el equilibrio se desplace hacia donde el BrO- se
consume, esto es,
R P,
y con lo cual disminuye la [H+] y la solución se vuelve
menos ácida.
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Resumen:
y HBrO(ac) ↔ H+(ac) + BrO-(ac) Ka= 2,3x10-9
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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UNRN ESTRUCTURA
EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Efecto de ión común y Compare el % de disociación del HBrO en las
soluciones del problema anterior:
y El desplazamiento del equilibrio mostrado en el y a) 0,10 M de HBrO
problema anterior se conoce como “efecto de ión y b) 0,10 M de HBrO y 0,05 M de NaBrO
común”. y c) 0,10 M de HBrO y 0,10 M de NaBrO
y La especie que produce el desplazamiento es un y En las soluciones b) y c) hay efecto de ion común
ion idéntico al que genera la disociación (del ácido en la disociación del HBrO.
o de la base) pero aportado por una sustancia y La solución con mayor concentración de BrO-
diferente. presenta el mayor efecto.
y En nuestro ejemplo y Por lo tanto el % de disociación del HBrO en las
el ión BrO- que pro- soluciones cambia de la siguiente manera:
vino de NaBrO.
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Solución
y ¿Cuál de las siguientes soluciones: y En las soluciones dadas la especie
y 1) NH3 0,20 M débil es el NH3 y su reacción es:
y 2) NH3 0,20 M y NH4Cl 0,03 M
y 3) NH3 0,20 M y NH4NO30,10 M NH3(aq) + H2O(l) = NH4+(aq) + OH-(aq)
y 4) NH3 0,20 M y NaCl 0,10 M
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
y El mayor efecto del ión NH4+ ocurre en la solución
donde su concentración es mayor.
y 1) NH3 0,20 M NO HAY IÓN COMÚN
y 2) NH3 0,20 M y NH4Cl 0,03 M
y 3) NH3 0,20 M y NH4NO3 0,10 M
y 4) NH3 0,20 M y NaCl 0,10 M
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
4 incógnitas y 4 ecuaciones
[H+]3 + Ka[H+]2 -(Kw+ Ka[HA]0)[H+]- KwKa = 0
OPC. OPC.
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Al resolver el sistema anterior obtenemos una Acidos polipróticos
ecuación cúbica en [H+]:
y Las especies que son ácidos pueden tener uno o
[H+]3 + Ka[H+]2 -(Kw+ Ka[HA]0)[H+]- KwKa = 0 más átomos de H ionizables.
y Los ácidos que tienen:
Para el caso de un ácido : [H+] > [ OH-] y por
Como y un H se denominan monopróticos.
resolver lo tanto podemos suponer que:
esto ?
[H+] = [A-] Ej HF, HCN, CH3COOH
[AH]0 - [A-] = [AH] o [AH]0 - [H+] = [AH] y dos H => dipróticos. Ej: H2CO3, H2S, etc.
y tres H => tripróticos. Ej: H3PO4
Ka = [H+]2 / ([AH]0 - [H+])
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Recomendaciones para resolver con éxito Problema
problemas de equilibrio. y Calcule la concentración (en el equilibrio) de todas
las especies presentes en una solución de ácido
carbónico 0,02 M.
1.-Identifique todas especies (iónicas y no iónicas) En el equilibrio existen
todas las especies
presentes inicialmente en el sistema.
que derivan del H2CO3
2.-Escriba todas las reacciones posibles sólo entre y del H20
las especies iniciales con sus respectivas K.
3.-Resuelva el equilibrio de la reacción de mayor K
(reacción de mayor conversión => reacción
principal, RP).
4.-Resuelva por sustitución el resto de los equilibrios.
Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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IÓNICO
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
4.-Las otras condiciones de equilibrio que debe
satisfacer el sistema son las de las reacciones:
Resumen de Resultados
cuya condición de equilibrio es: y En orden decreciente las concentracionesde las
especies son:
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Propiedades ácido-base de sales (solubles 1)Solución de NaNO3(ac)
en agua).
y Se denomina SAL a un compuesto iónico formado
en la reacción entre un ácido y una base:
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IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
2) Solución de NH4Cl(ac)
y Los cationes de bases débiles se hidrolizan para
formar la base débil:
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
3) Solución de KClO (ac) y Los aniones de ácidos débiles se hidrolizan para
formar el ácido débil:
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO Dra.
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IÓNICO
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IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Resumen Problema
1) Sal de ácido fuerte y base fuerte
y Clasifique las siguientes soluciones como ácidas,
*No hay hidrólisis ej. NaCl
básicas o neutras:
*pH = 7
2) Sal de base débil y ácido fuerte
*Hidrólisis del catión ej NH4Cl
*pH < 7
3) Sal de base fuerte y ácido débil
*Hidrólisis del anión ej. KClO
*pH > 7
4) Sal de base débil y ácido débil
*Hidrólisis de catión y anión ej. NH4F
*pH = ? Hay que comparar constantes
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IÓNICO Dra.
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EQUILIBRIOATOMICA
IÓNICO
Solución y c) HF(ac)
y a) KNO2(ac) ácido débil => solución ácida
K+ proviene de base fuerte, no reacciona
NO2- base conj de ácido débil y d) NH4CN(ac)
NH4+ ácido conj.de base débil
CN- base conj. de ácido débil
y b) KNO3 (ac)
K+ de base fuerte, no reacciona
NO3-de ácido fuerte, no reacciona
Es más fuerte la base CN- que el ácido
NH4+, por lo tanto la solución es básica
Dra.
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IÓNICO
Problema a) Calcule el pH de una solución 0,25 M de acetato
de sodio, CH3COONa
a) Calcule el pH de una solución 0,25 M de
acetato de sodio, CH3COONa.
b) Calcule el % de hidrólisis del ion acetato.
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IÓNICO Dra.
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Dra.
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IÓNICO Dra.
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IÓNICO
Titulaciones Ácido-Base y La valoración se realiza mezclando gradualmente
una cantidad conocida del ácido con la base hasta
Ácido + Base Sal + Agua
alcanzar el Punto de Equivalencia, es decir, el
y El momento de la neutralización corresponde al momento en que la reacción de neutralización ha
punto de equivalencia donde: sido completa.
pH
NaOH + HCl = NaCl + H2O
Volumen de la base