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CONCLUSIONES

En el presente trabajo hemos realizado distintos análisis de solubilidad de cadmio, con


diferentes ligandos (hidroxido,carbonato,sulfuro,y sulfato), basandonos en los diagramas de
purbaix, obtenidos con el HSC; asi como también hemos realizado el análisis más detallado de
el sulfuro con una fuerza ionica de I=0.1, considerando las actividades de manera que
obtengamos una curva de solubilidad ideal y real

 PARA EL SULFURO:
 Ideal:
A 5°:
10
Cd (+2a) + H2S(a) = CdS
5 + 2H(+a)

0 Cd (+2a) + HS (-a) = CdS


+ H(+a)
0 5 10 15 20 25
-5 CdOH(+a) + HS (-a) =
CdS + H2O
-10
CdO(a) + HS(-a) + H(+a)
-15 = CdS + H2O
HCdO2(-a) + S(-2a) +
-20 3H(+a) = CdS + 2H2O
-25 Cd(OH)4(-2a) + S(-2a) +
4H(+a) = CdS + 4H2O
-30

A 25°:
10
Cd (+2a) + H2S(a) = CdS +
5 2H+

0 Cd (+2a) + HS (-a) = CdS +


0 5 10 15 20 25 H+
-5
CdO(a) + HS (-a) + H+ =
-10 CdS + H2O
CdO(a) + S(-2a) + 2H+ =
-15
CdS + H2O
-20 HCdO2(-a) + S(-2a) + 3H+ =
CdS + H2O
-25
CdO2(-2a) + S (-2a) + 4H+
-30 = CdS + 2H2O
A 95°:

5
Cd (+2a) + H2S(a) = CdS +
2H(+a)
0 Cd (+2a) + HS (-a) = CdS +
0 5 10 15 20 25 H(+a)
-5 CdO(a) + HS (-a) + H(+a) =
CdS + H2O
-10 CdO(a) + S(-2a) + 2H(+a) =
CdS + H2O
CdO2(-2a) + S(-2a) +
-15 4H(+a) = CdS + 2H2O
Log[∑Cd]
-20
A1=0.01(mg/L)
-25
A3=0.03(mg/L)
-30

En primera instancia notamos claramente que en todas las temperaturas


analizadas cumplimos con los ECAS sin ningun problema.

A la temperatura de 5° la maxima solubilidad del sulfato de cadmio se da a un


PH=11, mientras que para la temperatura de 25° la maxima solubilidad se da a
un PH=9.5, y finalmente para una temperatura de 95° PH=8.5

Luego de analizar todas las curvas de solubilidad notamos que a medida que
aumentamos la temperatura esta se contrae hacia arriba es decir disminuye la
solubilidad y que a medida que aumentamosla temperatura el PH de máxima
solubilidad disminuye.

 Real: para el analisis de la curva de solubilidad solo trabajamos con una


temperatura de 25° y una fuerza ionica de I=0.1
Al analizar la curva real obtenida, notamos que para un PH= 9.5
Se produce la máxima solubilidad.
Ademas notamos que no infringimos con ninguno de los ECAS, es decir que la
disminucion de la solubilidad en su forma de sulfuro permite cumplir los
estandares ambientales.
Notamos que la curva real como la curva ideal de solubilidad, se aproximan
mucho, incluso en un rango de PH=10-14 son iguales, tanto real como ideal, esro
lo comprobamos con la tabla de errores habllados en la hoja de excel.
10
Cd (+2a) + H2S(a) = CdS + 2H+
5
Cd (+2a) + HS (-a) = CdS + H+
0
0 5 10 15 20 25 CdO(a) + HS (-a) + H+ = CdS +
H2O
-5
CdO(a) + S(-2a) + 2H+ = CdS +
H2O
-10
HCdO2(-a) + S(-2a) + 3H+ =
CdS + H2O
-15
CdO2(-2a) + S (-2a) + 4H+ =
CdS + 2H2O
-20
Log[∑Cd]

-25
A1=0.01(mg/L)

-30

Finalmente concluimos que la eliminación de cadmio mediante formacion de sulfuros es


valida y optima en todo rango de temperatura y mas aun para un rango de PH=de 8-10.

 PARA EL HIDROXIDO:
 Para los datos tomados del programa de HSC notamos que la solubilidad a
medida que aumenta la temperatura, aumenta.

 A 5°C : La solubilidad cumple solo con el parámetro eca A3, en un rango de pH


aproximado de : 11 a 13
20
Cd(+2a) + 2H2O = Cd(OH)2+
2H(+a)
15 CdOH(+a) + H2O = Cd(OH)2 +
H(+a)
CdO(a) + H2O = Cd(OH)2
10

HCdO2(-a) + H(+a) = Cd(OH)2


5
Cd(OH)4(-2a) + 2H(+a) =
Cd(OH)2 + 2H2O
0
Log[∑Cd]
0 5 10 15 20 25

-5 eca A1

Eca A3
-10
 A 25°C: la solubilidad del Cadmio no cumple con los parámetros ecas para dicha
temperatura.

0
0 5 10 15 20 25

-1 Cd(+2a) + 2H2O = Cd(OH)2+


2H(+a)
CdOH(+a) + H2O = Cd(OH)2 +
-2 H(+a)
CdO(a) + H2O = Cd(OH)2
-3
HCdO2(-a) + H(+a) = Cd(OH)2

-4
Cd(OH)4(-2a) + 2H(+a) =
Cd(OH)2 + 2H2O
-5 Log[∑Cd]

-6 A1=0.01 (mg/L)

A3=0.03 (mg/L)
-7

-8
 A 95°C: se observa que la solubilidad del cadmio en su forma de hidróxido aumenta y
no permite cumplir con los parámetros ECAS.
15
Cd(+2a) + 2H2O = Cd(OH)2+
2H(+a)

10 CdOH(+a) + H2O = Cd(OH)2 +


H(+a)
CdO(a) + H2O = Cd(OH)2

5
HCdO2(-a) + H(+a) = Cd(OH)2

Cd(OH)4(-2a) + 2H(+a) =
0 Cd(OH)2 + 2H2O
0 5 10 15 20 25
Log[∑Cd]

-5 A1=0.01 (mg/L)

A3=0.03 (mg/L)
-10

FINALMENTE se concluye que la temperatura adecuada para eliminar cadmio en forma


de hidróxido es de una menor a los 5°C y en un rango de pH entre 11 a 13
aproximadamente, para que cumpla con los estándares ambientales (eca A1 y eca A3).

 PARA EL SULFATO:

Según la base de datos del HSC hemos adjuntado y calculado el cuadro de especiación
de Cd// H2SO4-, HSO4, SO4= a diferentes temperaturas como a 5°, 25°, 95°.
A temperatura de 95°C se observa que el HSC nos da un nuevo compuesto en la
especiación que es CdO2= , en este cuadro tenemos los puntos de pH en cada fase de
especiación a diferentes temperaturas, el HSC solo nos brinda el grafico los rangos de
cada especie pero gracias al Excel se puede calcular.
ESPECIACION DEL CADMIO Y SULFATO

T°C PH PH
HCdO2-
Cd+2// CdOH+ CdOH+//CdO CdO//HCdO2- //Cd(OH)4= HSO4(-)//SO4=

5° 10.74549074 11.0072444 13.49508784 14.75836708 1.600886974

25° 10.06109986 10.3065821 12.94401512 13.99197515 1.949761988

HCdO2-
Cd+2// CdOH+ CdOH+//CdO CdO//HCdO2- //CdO2= HSO4(-)//SO4=
95° 8.251555512 8.454015836 11.48696688 11.97355319 2.872195112

Calculando las concentraciones del Cd de la gráfica de en función de log(Cd) para poder


comparar con el los ECAS del Cadmio estándar los gráficos estarán adjuntados en Excel, a
continuación presentare el resumen de las gráficas en un cuadro.

Comparacion de ECA A1,A2Y A3 para el CdSO4


Cd mg/L mol/L Log(Cd) Patm
A-1 0.003 2.6688E-08 -7.573683693 112.41
A-2 0.003 2.6688E-08 -7.573683693
A-3 0.01 8.89601E-08 -7.050804948
Cumplimiento
Minimo PH
7.4179 12240663.18 108.893 2.03700 NO CUMPLE

25° 7.1309 1084505.972 9.6477713 0.984427 NO CUMPLE
95° 5.832 23496.5959 0.209025851 -0.6798 NO CUMPLE

Se concluye que la eliminación del cadmio en forma de sulfatos no es un método adecuado,


debido que no cumple según la data termodinámica con los valores estándares de los ECAS, para
ningún rango de temperatura analizado 5°, 25°, 95° es decir no cumple con los valores
internacionales ambientales.
 PARA EL CARBONATO:

A medida que aumentamos la temperatura algunas especies iónicas dejan de ser


estables, como por ejemplo el CdOH(+a) y el HCdO2(-a).
Hay aparición de nuevas especies iónicas a temperaturas altas, por ejemplo de CdO2(-
2a)
Los estándares de calidad ambiental ECA son cumplidos por el cadmio a una
temperatura de 5 °C y 95 °C, sin embargo a temperatura ambiente (25 °C) no cumple
con este requisito. Se concluye que el CdCO3 disminuye su solubilidad cuando
modificamos la temperatura ambiente.

SOLUBILIDAD DEL CADMIO A 5 °C


5
Cd (+2a) + H2CO3(a) = CdCO3 +
3 2H(+a)
Cd (+2a) + HCO3(-a) = CdCO3 + H(+a)

1 Cd(+2a) + CO3(-2a) = CdCO3

CdO(a) + CO3(-2a) + 2H(+a) = CdCO3


-1 0 5 10 15 20 25 + H2O
HCdO2(-a) +CO3(-2a) + 3H(+a) =
log[Cd]

CdCO3 + 2H2O
-3 Cd(OH)4(-2a) + CO3(-2a) + 4H(+a) =
CdCO3 + 4H2O
Log[∑Cd]
-5
A1,A2

-7 A3

Poly. (Log[∑Cd])
-9
-11
pH y = -0.001x4 + 0.047x3 - 0.4612x2 - 0.605x + 7.1409
SOLUBILIDAD DEL CADMIO A 25°C
4
Cd (+2a) + H2CO3(a) = CdCO3 + 2H(+a)

2 Cd (+2a) + HCO3(-a) = CdCO3 + H(+a)

Cd(+2a)+CO3(-2a)=CdCO3(a)

0 CdO(a) + CO3(-2a) + 2H(+a) = CdCO3 + H2O


log[Cd]

0 5 10 15 HCdO2(-a) +CO3(-2a) + 3H(+a) = CdCO3 +


2H2O
-2 Cd(OH)4(-2a) + CO3(-2a) + 4H(+a) = CdCO3 +
4H2O
Log[∑Cd]

-4 A1,A2

A3

-6 Poly. (Log[∑Cd])

-8
pH
y = 0.0009x4 - 0.0463x3 + 0.8611x2 - 4.6809x + 8.5205

SOLUBILIDAD DEL CADMIO 95°C


5

3
Cd (+2a) + H2CO3(a) = CdCO3 + 2H(+a)

1 Cd (+2a) + HCO3(-a) = CdCO3 + H(+a)

Cd(+2a) + CO3(-2a) = CdCO3


log[Cd]

-1 0 5 10 15 20 HCdO2(-a) +CO3(-2a) + 3H(+a) = CdCO3 + 2H2O

Log[∑Cd]

-3 CdO(a) + CO3(-2a) + 2H(+a) = CdCO3 + H2O

A1,A2

-5 A3

Poly. (Log[∑Cd])

-7

-9
pH y = -0.0016x4 + 0.061x3 - 0.4771x2 - 0.9453x + 6.0973

COMPARACION ECA A1 y A3 PARA EL CdCO3


Cd mg/L mol/L log[Cd] P.atm
A1 0.0030000 0.0000000 -7.5736837
112.41
A2 0.0030000 0.0000000 -7.5736837
A3 0.0100000 0.0000001 -7.0508049
MINIMO pH CUMPLIMINENTO
5°C 9.6065 0.0009303 0.0000000 -8.0821800 A1,A2,A3
25°C 4 0.0278691 0.0000002 -6.6056818 ----------------
95°C 9 0.0008508 0.0000000 -8.1209861 A1,A2,A3

 Para poder hacer precipitar el sólido de cadmio (CdCO3) es bueno trabajar a


temperaturas de 5°C y 95 °C a un pH básico de 9.

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