Equilibrio

 Material  
La   segunda   ley   de   la   termodinámica   nos   permite   determinar   si  
un  proceso  determinado  es  posible.    
•  Un  proceso  que  disminuya  la  Suniv  No  es  posible  (No  ocurre)  
•  Un  proceso  que  aumente  la  Suniv  Si  es  posible  (Irreversible)  
•  Un  proceso  que  iguale  a  cero  Suniv  =  0  son  facCbles  en  teoría  
pero  casi  imposibles  en  la  pracCca  
 
Nos   vamos   a   basar   en   estos   principios   para   predecir   el   equilibrio  
material.  
Equilibrio   material   significa   que   en   cada   fase   de   un   sistema  
cerrado,   el   número   de   moles   de   cada   sustancia   presente   no  
varía  a  lo  largo  del  Cempo.  
 Equilibrio  material  
•  Equilibrio  químico  (de  reacción)  que  es  el  equilibrio  respecto  
a  la  conversión  de  un  conjunto  de  especies  químicas  en  otras.  
•  Equilibrio   de   fases   que   es   el   equilibrio   con   respecto   al  
transporte   de   materia   entre   las   fases   del   sistema,   sin   que  
exista  conversión  de  una  especie  en  otra.    
         Para  este  tema  se  van  a  considerar  dos  funciones:  
                               Función  de  Helmholtz                  A  ≅  U  –  TS  *  
                               Función  de  Gibbs                                      G  ≅ H  –  TS  *  
 
   Combinación  del  primer  y  segundo  principio  para  obtener        
expresiones  de  canCdades  termodinámicas  en  función  de  
propiedades  accesibles  experimentalmente.  
 
Nuestro  interés  será  analizar  sistemas  fuera  de  equilibrio  en  los  
que  ocurre  una  reacción  química,  o  transporte  de  materia  entre  
dos  fases.  
 Entropía  y  equilibrio  
En   un   sistema   aislado   que   no   esté   en   equilibrio   material,   las  
reacciones   químicas   espontáneas   o   el   transporte   de   materia  
entre   las   fases   son   procesos   irreversibles   que   aumentan   la  
entropía.  
Estos   procesos   conCnúan   hasta   que   la   entropía   del   sistema  
alcanza  un  valor  máximo.  A  parCr  de  este  punto,  cualquier  otro  
proceso   disminuirá   la   entropía,   lo   que   va   en   contra   de   la  
segunda  ley.  El  criterio  de  equilibrio  en  un  sistema  aislado  es  que  
su  entropía  sea  máxima.  
 Reacción  Reversible  y  equilibrio  
dinámico    
 
hYps://www.youtube.com/watch?
v=nMghVKyBH5Y  
 Equilibrio  químico  
Hay   reacciones   en   las   que   cuando   los   reactantes   se   ponen   en  
contacto   la   reacción   procede   con   el   consumo   total   de   los  
reacCvos  para  la  formación  de  los  productos.  
Con  el  desplazamiento  de  izquierda  a  derecha.  Estos  procesos  se  
conocen  como  irreversibles.      
CH3CH2CH3(g)  +  O2(g)  è    CO2(g)  +  H2O(g)  
 
Por   el   contrario   existen   reacciones   que   una   vez   formados   los  
productos,  estos  reaccionan  entre  si  y  regeneran  los  reacCvos  de  
origen,  estas  reacciones  se  conocen  como  reversibles.    
H2(g)  +  I2(g)                    2HI(g)  
 
Asumamos   que   se   lleva   a   cabo   la   siguiente   reacción   en   un  
recipiente  cerrado:   υd  
aA  +  bB                      cC    +    dD  
υi  
υd  =  velocidad  de  la  rx  química  cuando  transcurre  hacia  la  
derecha  
 
υi  =  velocidad  de  la  rx  química  cuando  transcurre  hacia  la  
izquierda  
 
 
 Reacciones  Irreversibles  

Reacción  unidireccional  que  termina  hasta  agotar  los  reacCvos,  

 NO  ocurre  reacción  Inversa  
 
La  variación  de  entropía  ocurre  de  manera  tal  que  la  entropía  final  es  diferente  a  
la  Inicial,  por  lo  que  no  se  puede  volver  al  estado  inicial  de  entropía    
 Reacciones  Reversibles  

Son  aquellas  en  las  que  los  reacCvos  no  se  transforman  totalmente  en  los    
Productos,  ya  que  estos  vuelven  a  formar  los  reacCvos,  dando  lugar  así  a  un    
Proceso  de  doble  senCdo  que  desemboca  en  equilibrio  químico  
 Equilibrio  Químico  

*   ΔG  =  0  

Cuando  ambas  velocidades  se  igualan  *  Vi  =  Vd  se  alcanza  el    
Equilibrio  Químico  
 Tipos  de  equilibrios  químicos  
Se  clasifican  en  función  del  estado  de  agregación  de  los  reacCvos  
y  productos  que  intervienen  en  dicho  equilibrio  
•  Homogéneos  (mismo  estado  de  agregación)  
Ejemplo  gases  N2O4(g)                      2NO2(g)  
 
Ejemplo  disolución    CH3COOH(ac)                    H+(ac)  +  CH3COO-­‐(ac)  
 
•  Heterogéneos  (diferentes  estados  de  agregación)  
Ejemplo    descomposición  CaCO3(s)                      CaO(s)      +    CO2(g)  
 
Ejemplo  precipitación      AgCl(s)                      Ag+(ac)    +  Cl-­‐(ac)  
 
 Constante  de  equilibrio  
La   constante   de   equilibrio   K   se   expresa   como   la  
relación   entre   las   concentraciones   molares   (mol/l)   de  
reacCvos  y  productos.  Su  valor  en  una  reacción  química  
depende   de   la   temperatura,   por   lo   que   ésta   siempre  
debe  especificarse.  
 Constante  de  equilibrio  
Kd  
 
  Ki  
Vd  =  Kd  [A]a  [B]b  
 

Vi  =  Ki  [C]c  [D]d  

 

Vd  =  Vi  
 
Kd  [A]  [B]  =  Ki  [C]c  [D]d  
a b

 
Kd  /  Ki  =  [C]c  [D]d  /  [A]a  [B]b    
 
El  cociente  de  dos  constantes  de  velocidad  Kd  /  Ki      
dependientes  de  T  es  igual  a  Kc  =  Kte  Eq  
 Ley  de  acción  de  masas  
Entonces  la  constante  de  equilibrio  se  puede  escribir  como:  
Kc  =  [C]c  [D]d  /  [A]a  [B]b  *  
Depende  únicamente  de  la  T  y  no  de  las  concentraciones  
iniciales  de  los  reacCvos.  
Por  ejemplo:  
Si  tenemos  la  siguiente  reacción  
I2(g)    +    H2(g)                          2HI(g)  
Su  constante  de  equilibrio  se  calcula  de  la  siguiente  manera:  
Kc  =  [HI]2  /  [I2]  [H2]  
 
 
 Kc  =  [HI]2  /  [I2]  [H2]  
Los  valores  de  constantes  de  equilibrio  reportados    a  diferentes  
temperaturas  son:  
A  298K    Kc  =  794  
A  500K    Kc  =  160  
A  1100k    Kc  =  25  
Observe  que  estos  valores  no  dependen  de  las  concentraciones  
de   los   reacCvos   y   productos;   y   son   ADIMENSIONALES   (por  
convenio)  
Las   concentraciones   que   se   deben   emplean   para   determinar   la  
constante   de   equilibrio   son   aquellas   que   se   reportan   en   el  
equilibrio   de   la   reacción.   (cuando   el   sistema   alcanzo   el  
equilibrio)  
 
 
 Interpretando  los  valores  de  Kc  
Kc  =  [C]c  [D]d  /  [A]a  [B]b    
 
•  Si   Kc   >1   se   interpreta   que   el   valor   del   numerador   (P)   es  
mayor.   Por   lo   tanto   se   puede   inferir   que   hay   mayor  
concentración  de  productos  que  reacCvos.  è  
•  Si  Kc  ≈  ∞  un  valor  muy  grande  nos  indica  que  la  reacción  se  
comporta   como   una   reacción   irreversible   en   la   que   la  
reacción   se   desplaza   totalmente   hacia   la   formación   de   los  
productos.  èè  
•  Si   Kc   <   1   se   interpreta   que   el   valor   del   numerador   (P)   es  
menor.   Por   lo   tanto   se   puede   inferir   que   hay   mayor  
concentración  reacCvos  que  de  productos.    ç  

 
Ejemplos  
•  N2O4(g)                      2NO2(g)                Kc  =  42  
Con   este   valor   de   Kc   podemos   entender   que   al   ser   mayor   que   1,  
vamos  a  tener  en  el  equilibrio  una  mayor  concentración  de  NO2  
por  lo  que  la  reacción  se  desplaza  mas  hacia  la  DERECHA  
 
•  F2(g)                        2F(g)                    Kc  =  7.3  x  10  -­‐13  
Con  este  valor  de  Kc  podemos  entender  que  al  ser  un  valor  tan  
pequeño  (insignificante),  apenas  y  se  va  a  desplazar  la  reacción  
hacia   la   formación   de   los   productos,   por   lo   que   la   reacción   se  
desplaza  hacia  la  IZQUIERDA  
 
•  H2(g)    +    Cl2(g)                          2HCl(g)              Kc  =  4.0  x  10  18  
Con  este  valor  de  Kc  podemos  entender  que  al  ser  un  valor  tan  
grande,  la  reacción  es  muy  favorecida  hacia  la  formación  de  los  
productos   (totalmente   desplazada),   por   lo   que   la   reacción   se  
desplaza  hacia  la  DERECHA  
 Relación  entre  constantes  
 

 
Son  3  posibles  relaciones  que  podemos  considerar

 
El  valor  de  Kc  depende  del  ajuste  estequiometrico  de  la  ecuación  
y  del  senCdo  de  la  misma.  
SENTIDO  DE  LAS  REACCIONES  
H2(g)  +  I2(g)                        2HI(g)      Kc  =    [HI]2  /  [H2][I2]  
 
2HI(g)                                    H2(g)  +  I2(g)    K’c  =  [H2][I2]  /  [HI]2  
 

Tenemos   estas   dos   ecuaciones   que   no   son   la   misma   reacción  

pero  son  reciprocas  entre  si  (una  es  la  inversa  de  la  otra,  senCdo  
opuesto),  por  lo  tanto:  
Kc  =  1  /  K’c  
AJUSTE  ESTEQUIOMETRICO  
En   el   caso   de   que   tengamos   que   realizar   un   ajuste  
estequiometrico  
½  H2(g)  +  ½  I2(g)                        1    HI(g)      K’c  =    [Kc]1/2  
 
RELACION  ENTRE  ECUACIONES  
Relación  “similar”  a  la  ley  de  Hess,  suponiendo  que  tenemos  las  
siguientes  dos  reacciones:  
 
H2(g)  +  ½  O2(g)                        H2O(g)                                        Kc  
                       CO2(g)                                CO(g)  +  ½  O2(g)          K’c  
_____________________________________  
 H2(g)  +  ½  O2(g)  +  CO2(g)                        H2O(g)  +  CO(g)  +  ½  O2(g)    
Al  sumar  y  simplificar  nos  queda:  
H2(g)  +  CO2(g)                        H2O(g)  +  CO(g)      
Y  el  valor  de  K’’c  será  el  producto  de  Kc  *  K’c  
K’’c  =  Kc  *  K’c  
 
 
Por   ulCmo   se   debe   tomar   en   cuenta   que   cuando   se   Cene   un  
equilibrio   heterogéneo   (diferentes   estados   de   agregación)   para  
calcular   la   constante   de   equilibrio   se   deberán   considerar  
únicamente   aquellos   reacCvos   o   productos   que   se   encuentren  
en  estado  gaseoso  o  diluidos;  ya  que  las  concentraciones  de  los    
compuestos   solidos   y   líquidos   puros   permanecen   invariables   y  
no  se  toman  en  cuenta.  
Por  ejemplo:    
CaCO3(s)                          CaO(s)    +    CO2(g)  
 
Se  observa  que  solo  el  CO2  es  gaseoso,  por  lo  que  se  considera  a  
este  únicamente  para  la  elucidación  de  Kc  
 
Kc  =  [CO2]  
 Cociente  de  reacción  Qc  
Para  el  caso  de  la  ley  de  acción  de  masas  tenemos:  
Relación  entre    Kc  =  Cociente  *  [P]/  Cociente  *  [R]  
Kc  =  [C]c  [D]d  /  [A]a  [B]b    
Y   esta   requiere   el   uso   de   los   valores   correspondientes   de   la  
reacción  de  interés  cuando  esta  a  alcanzado  el  equilibrio.  
 
En  el  caso  del  cociente  de  reacción  tenemos:  
Qc  =  [C]ic  [D]id  /  [A]ia  [B]ib    
En   este   caso   podemos   emplear   valores   de   la   reacción   en  
cualquier   momento,   que   aun   no   alcanza   el   equilibrio  
(generalmente  al  inicio  de  la  reacción)  
 
 
 Relación  entre  Kc  y  Qc  
La  idea  de  calcular  el  cociente  de  reacción  es:  determinar  como  
se  encuentra  el  sistema  en  un  momento  determinado  y  hacia  a  
donde   va   a   evolucionar   (hacia   la   formación   de   mas   producto   ó  
hacia  la  formación  de  mas  reacCvos)    
 
 Si  Qc  =  Kc    (Sistema  en  equilibrio)  
 
 Si  Qc  >  Kc    (Sistema  evoluciona  hacia  la  izquierda)  
 
 Si  Qc  <  Kc    (Sistema  evoluciona  hacia  la  derecha)  
 
 Ejemplo  
Se  Cene  la  siguiente  reacción:  
En   la   que   se   obCene   ácido   yodhídrico   a   parCr   de   yodo   e  
hidrogeno   gaseoso.   Presentando   una   Kc   =   50   a   una   temperatura  
de   448oC   y   una   concentración   1M,   2M   y   2M   respecCvamente.  
Calcule  el  Qc  y  determine  la  dirección  hacia  donde  se  desplaza  la  
reacción  en  ese  momento  determinado.  
H2(g)    +    I2(g)                    2HI(g)  
Qc  =  [C]ic  [D]id  /  [A]ia  [B]ib    
Qc  =  [HI]i2  /  [H2]i  [I2]i  
Qc  =  [1]2  /  [2]  [2]  =  1/4  =  0.25  
Como  Qc  <  Kc  entonces  se  concluye  que  el  sistema  
Se  desplaza  hacia  la  formación  de  los  productos  (DERECHA)  
 
 Grado  de  disociación  α  
A                          B  +  C  
Para   este   Cpo   de   reacciones   observamos   que   un   reacCvo   A   se  
descompone  (disocia)  en  B  y  C.  
Vamos   a   emplear   α   (grado   de   disociación)   que   nos   va   a   indicar   cuanto  
de   A   se   a   disociado   para   la   formación   de   B   y   C   en   un   momento  
determinado.    
Se  puede  calcular  α  en  función  de:  
•  Numero  de  moles  α  =  x/no  *      
x  =  No.  Moles  que  se  disocian  y  no  =  moles  al  inicio  
Se  puede  despejar  x  
•  Concentraciones  α  =  C/C  o    *  
 C  =  [  mol/L  ]  que  se  disocian  y  Co  [mol/L]  al  inicio  
Se  puede  despejar  C  
 
Valores  de  α  igual  o  cercanos  a  1  nos  indican  que  la  reacción  a  procedido  casi  en  su  totalidad  hacia  la  
formación  de  Productos  (disociación  total  de  A).  
 
Cuando  trabajamos  con  moles  
PCl5(g)                        PCl3(g)    +    Cl2(g)  
ParCendo  de  α  =  x/no    llegamos  a        no*  α  =  x  
x  =  moles  disociados  
no  =  moles  iniciales  
 
PCl5(g)     PCl3(g)     Cl2(g)  
 
Al  inicio   no   -­‐   -­‐  
En  Rx   -­‐x   x   x  
En  equilib   n0  -­‐  x   x   x  
susCt   no  –  no.α   no.α   no.α  
Factor  común   no  (1–  α)   no.α   no.α  
En  fx  de  [  ]   no  (1–  α)  /  V   no.α  /  V   no.α  /  V  
Cuando  trabajamos  con  concentraciones  
PCl5(g)                        PCl3(g)    +    Cl2(g)  
ParCendo  de  α  =  C/C  o  llegamos  a    Co*  α  =  C  
C  =  canCdad  disociada  
Co  =  canCdad  inicial  
  PCl5(g)     PCl3(g)     Cl2(g)  
  Al  inicio   Co   -­‐   -­‐  
 
En  Rx   -­‐C   C   C  
 
En  equilib   C0  -­‐  C   C   C  
 
susCt   Co  –  Co.α   Co.α   Co.α  
 
  Factor  común   Co  (1–  α)   Co.α   Co.α  

Podemos  concluir  que:  Kc  =  Co  α  *  Co  α  /  Co  (1–  α)  

Simplificamos  y  entonces  Kc  =  Co  α2  /  1  -­‐  α  
 
 Constante  de  equilibrio  Kp  
Cuando  las  especies  que  intervienen  en  una  reacción  son  gases,  
se   puede   expresar   la   constante   de   equilibrio   en   función   de   las  
presiones  parciales  de  los  gases  involucrados.  
 
aA(g)  +  bB(g)                      cC(g)  +  dD(g)  
 
 
Kp  =  PCc  .  PDd  /  PAa  .  PBb      *  
 
Ejemplo:  
Calcular   la   constante   de   equilibrio   con   los   siguientes   datos   de  
presiones  parciales  de  la  reacción  de  formación  de  oxido  nitroso  
N2(g)  +  O2(g)                    2NO(g)  
Presiones  parciales  178.8  atm  88.5  atm  3.6  atm  respecCvamente  
Kp  =  PCc  .  PDd  /  PAa  .  PBb    
 
Kp  =  PNO2  /  PN2  .  PO2  
Kp  =  (3.6)2  /  178.8  *  88.5  
Kp  =  8.4x10-­‐4  
 
 
 
 Relación  entre  Kp  y  Kc  
Empleando  la  Ley  de  gases  ideales    
PV  =  nRT  
P  =  n/V.RT  
Kp  =  (n/V.RT)c  .  (n/V.RT)d  /  (n/V.RT)a  .  (n/V.RT)b  
si  sabemos  que  n/V  es  igual  a  molaridad  o  concentración  
podemos  reescribir:  
Kp  =  [C]c  .  (RT)c  .  [D]d  .  (RT)d  /  [A]a  .  (RT)a  .  [B]b  .  (RT)b  
 podemos  reagrupar:  
Kp  =  [C]c  [D]d  /  [A]a  [B]b  (esto  es  igual  a  Kc)  
(RT)c  (RT)d  /  (RT)a  (RT)b  (simplificando  RTΔn)    
Sabiendo  que  Δn  =  moles  de  productos  –  moles  de  reacCvos  
Se  concluye  que:            Kp  =  Kc  (RT)  Δn  *  
 
Ejemplo:  
Se  Cene  la  siguiente  reacción  cuyo  Kc  =  0.0141  a  una  T  =  100K  
N2(g)    +    3H2(g)                      2NH3(g)  
Calcular  Kp  
 
 
Si  sabemos  que:    Kp  =  Kc  (RT)  Δn  
SusCtuimos  valores:    Kp  =  0.0141  (0.082  .  100)2-­‐4  
Al  final  tenemos  que:  Kp  =  2.097x10-­‐4  
 
 
 Variables  que  afectan  al  equilibrio  
químico  
Factores  que  afectan  el  equilibrio  químico  son:  
 
1.  Modificación  de  la  concentración  Principio  de  Le  Chatelier    

2.  Modificación  de  la  presión  y  del  volumen    

3.  Modificación  de  la  temperatura  ecuación  de  Van’t  Hoff  

 
 Principio  de  Le  Chatelier  
Definición:  
Cuando  en  un  sistema  en  equilibrio  se  produce  una  modificación  
de   alguna   de   las   variables   que   lo   determinan   (concentración,  
presión   y   temperatura)   el   equilibrio   se   desplaza   en   el   senCdo   en  
el  que  se  opone  a  dicha  modificación.  
 
El   equilibrio   va   a   tratar   de   contrarrestar   la   modificación   para  
llegar  a  las  condiciones  de  mayor  estabilidad.  
Ejemplo  
Si  tenemos  la  siguiente  reacción  en  el  equilibrio.  
N2(g)  +  O2(g)                      2NO(g)  
Sabemos  que  su  constante  de  equilibrio  se  representa  de  la  
siguiente  manera:  
Kc  =  [NO]2  /  [N2]  [O2]  (en  el  equilibrio)  
Si  agregamos  una  canCdad  adicional  de  O2  al  sistema  
(aumentamos  la  [O2])  a  la  misma  T;  vamos  a  modificar  el  valor  de  
Kc  y  este  valor  corresponde  a  Qc  (Cociente  de  reacción).  
 
Al  aumentar  la  [O2]  el  valor  de  Qc  va  a  ser  menor  que  el  de  Kc,  
por  lo  tanto  el  sistema  ya  no  esta  en  equilibrio    
Qc  <  Kc  
Por  lo  que  el  sistema  deberá  desplazarse  en  una  u  otra  dirección  
para  alcanzar  el  equilibrio  inicial.  
 
 N2(g)  +  O2(g)                      2NO(g)  
 
Como  Qc  <  Kc  entonces  el  sistema  se  tendrá  que  desplazar  hacia  
la   derecha   (hacia   la   formación   de   producto,   porque   esta  
aumentando  la  [reacCvos]).    
 En  general  

Kc  =  [C]c  [D]d  /  [A]a  [B]b    

Cambio  en  la  [  ]   Relación  Qc  Kc     Dirección  de  
desplazamiento  
Si  aumenta  [A]   Qc  <  Kc   Rx  se  desplaza  hacia  la  
derecha  
Si  aumenta  [B]   Qc  <  Kc   Rx  se  desplaza  hacia  la  
derecha  
Si  aumenta  [C]   Qc  >  Kc   Rx  se  desplaza  hacia  la  
izquierda  
Si  aumenta  [D]   Qc  >  Kc   Rx  se  desplaza  hacia  la  
izquierda  

Que  pasa  si  disminuye  la  concentración  de  A,B,C  o  D??  

 Ejemplo  aplicado  
A   nivel   industrial,   la   producción   de   amoniaco   a   parCr   de  
nitrógeno   e   hidrogeno   requiere   de   suministro   en   exceso   de   los  
gases   de   parCda,   para   garanCzar   el   desplazamiento   de   la  
reacción  hacia  la  formación  del  amoniaco.    
 
N2(g)    +    3H2(g)                      2NH3(g)  
 
Kc  =  [NH3]2  /  [N2]  [H2]3  
 
Al  aumentar  la  [  ]    en  el  cociente  el  valor  de  Kc  va  a  ser  mas  
pequeño  y  el  equilibrio  se  va  a  desplazar  hacia  la  derecha  
Logrando  un  mayor  %  de  rendimiento  
 Modificación  de  Kc  en  fx  de  P  y  V  
Al   modificar   la   presión   y   el   volumen   de   un   sistema   que   se  
encuentra   en   el   equilibrio   lo   alteramos,   y   necesita   hacer   un  
reajuste  para  recuperar  el  equilibrio.    
Recordar  que  la  relación  entre  P  y  V  es  inversamente  proporcional.  
PV  =  nRT  
Ejemplo:  
Si  tenemos  la  siguiente  rx  
N2(g)  +  3H2(g)                    2NH3(g)  
Para  calcular  Kc  emplearíamos:  
Kc  =  [NH3]2eq  /  [N2]eq  [H2]3eq  
Lo  anterior  asumiendo  que  la  Rx  esta  en  equilibrio  
 
 
 N2(g)  +  3H2(g)                    2NH3(g)  
Kc  =  [NH3]2eq  /  [N2]eq  [H2]3eq  
Que  ocurriría  si  reducimos  el  volumen  a  la  mitad?  
Si  esto  ocurriera  la  concentración  de  los  reacCvos  y  productos  se  
van  a  duplicar  para  compensar.    
Por   lo   tanto   las   concentraciones   van   a   cambiar   de   la   siguiente  
forma:          
                                                       
 [NH3]  =  2[NH3]eq                  [N2]  =  2[N2]eq                    [H2]  =  2[H2]eq  
 
Además   debemos   considerar   que   al   cambiar   el   volumen  
afectamos  la  P  por  lo  que  el  sistema  ya  no  esta  al  equilibrio  por  
lo  que  al  susCtuir  las  nuevas  concentraciones  en  la  formula  de  Kc  
estaremos  calculando  Qc.    
 
 Qc  =  (2[NH3]eq)2  /  (2[N2]eq)  .  (2[H2]eq)3    
Se  uClizan  (  )  para  que  el  exponente  afecte  también  al  coeficiente  estequiometrico    
Qc  =  4  /  (2).(8)  =  4/16  =  ¼  *  [NH3]eq  /  [N2]eq  .  [H2]eq  =  Kc  
Por  lo  que:  
Qc  =  ¼  Kc  
Conclusión:  cuando  reducimos  el  V  a  la  mitad  aumenta  P    
y  el  equilibrio  se  altera,  si  sabemos  que    
Qc  <  Kc  
el  sistema  se  desplaza  hacia  la  derecha  para  la  formación  de  mas  
amoniaco.  
 
 

 
 En  general  

Volumen  V   Presión  P   Consecuencia    

Si  aumenta  V   Y  Disminuye  P   Mayor  numero  de  moles  

de  gas  

Si  disminuye  V   Y  Aumenta  P   Menor  numero  de  moles  

de  gas  

En  el  caso  de  reacciones  en  las  que  el  numero  de  moles  a  la  derecha  y  a  la  izquierda    
Es  el  mismo,  los  cambios  de  la  P  y  el  V  NO  afectan  el  equilibrio  
 
N2(g)  +  O2(g)                                2NO(g)  
 
La  adición  de  gases  inertes  (Ar,  He)  NO  modifica  el  equilibrio  de  la  reacción  
Ya  que  no  afecta  las  presiones  parciales  de  reacCvos  y  productos.  
 
 Ecuación  de  Van’t  Hoff  
Si   tenemos   una   reacción   química   que   se   encuentra   en   equilibrio   a   una  
T1   ,   y   modificamos   esa   T1   vamos   a   alterar   el   equilibrio   del   sistema   al  
cambiar  Kc1  
Por  lo  que  si  conocemos  Kc1   a  una  T1  y  cambiamos  la  temperatura  del  
sistema   a   T2   ,   podemos   calcular   Kc2.   empleando   la   ecuación   de   Van’t  
Hoff.  
ln  K1/K2  =  -­‐ΔHo/R  (1/T1  –  1/T2)  *  
 
Donde    ΔHo  es  la  entalpia  estándar  de  reacción  
R  es  la  constante  de  los  gases  
K1  es  la  constante  de  equilibrio  a  T1  
K2  es  la  constante  de  equilibrio  a  T2  
 
 
 
 ln  K1/K2  =  -­‐ΔHo/R  (1/T1  –  1/T2)    

Si   conocemos   la   entalpia   de   reacción   una   constante   y   dos  

temperaturas   podemos   calcular   la   otra   constante   a   una  
temperatura  dada.  
Ejemplo:  
 
Reacción   Entalpia   Temperatura   Constante  eq   Desplazamient
o  de  la  Rx  
Endotérmica   ΔH  >  0   aumenta   aumenta   Derecha  

Endotérmica   ΔH  >  0   disminuye   disminuye   Izquierda  

 
Exotérmica   ΔH  <  0   aumenta   disminuye   Izquierda  

Exotérmica   ΔH  <  0   disminuye   aumenta   Derecha  

 
 Problemas  
Equilibrio  Químico  
La  constante  de  equilibrio  Kc  de  la  reacción:    
H2(g)  +  CO2(g)                            CO(g)  +  H2O  es  4.2  a  1650oC  
Para  iniciarla  se  inyectan  0.080  moles  de  H2  y  0.080  moles  de  
CO2  en  un  recipiente  de  5.0L  
a.  Calcular  la  Concentración  de  cada  sustancia  en  el  equilibrio  
b.  Calcular  el  valor  de  Kp  
Balance  de  moléculas  en  el  equilibrio  

H2(g)   CO2(g)   H2O(g)   CO(g)  

Moles   0.08   0.08   0   0  
iniciales  
Moles  en  el   0.08  -­‐  x   0.08  -­‐  x   x   x  
equilibrio  
Aplicando  la  ley  de  acción  de  masas  en  el  equilibrio  
Kc  =  [H2O].[CO]/[H2].[CO2]  
4.2    =      x/5.0  .    x/5.0  
                                                                                           0.08-­‐x/5.0  .  0.08-­‐x/5.0  
4.2  =    x2/(0.08  –  x)2  
4.2(0.08-­‐x)2  =  x2  
4.2((0.08)2  –  2(0.08x)  +  x2)  =  x2  
0.0269  -­‐  0.0672x  +  4.2x2  =  x2  
3.2x2  –  0.0672x  +  0.0269  =  0  
x  =  0.0672  ±√(0.0672)2  -­‐  4(3.2)(0.0269)  
2(3.2)  
x  =  0.0672  ±  0.394/6.4  =  0.0056  moles    
Converudos  a  Productos  en  el  equilibrio  a  parur  de  los  0.08  moles  originales  
Por  lo  tanto:  
[H2]  =  [CO2]  =  0.0056/5.0  =  0.00112mol/l  (en  el  equilibrio)  
[H2O]  =  [CO]  =  0.0744/5.0  =  0.01488  mol/l  (en  el  equilibrio)  
 
b)  Considerando  que  en  esta  reacción  Δn  =  0  
 y  que  Kp  =  Kc(RT)Δn  
 Kp  y  Kc  serán  iguales  
 Kp  =  4.2  
 
 
 
 
Dada  la  siguiente  reacción:    
PCl5(g)                    Cl2(g)  +  PCl3(g)  
Si  inicialmente  tenemos  0.5  moles  de  PCl5  y  en  el  equilibrio  a  2  
atm  y  200oC  hay  0.1  moles  de  Cl2,  calcular:  
a.  El  grado  de  disociación  α  
b.  Su  Kc  y  Kp  
a.   Grado   de   disociación   calculado   por   balance   de   canCdad   de  
sustancia   PCl5   Cl2   PCl3  
  Moles  inicio   0.5   0   0  
  Moles  equilib   0.5  -­‐  x   X  =  0.1   x  

a.  Para  el  Cl2  x  =  0.1  moles  

Por  lo  tanto  α  =  moles  disociados/moles  iniciales  =  0.1/0.5  =  0.20  
α  =  20%  
   
a.  Grado  de  disociación  calculado  mediante  concentraciones  
PCl5(g)                    Cl2(g)  +  PCl3(g)  
 
PCl5   Cl2   PCl3  
 
[  ]  iniciales   Co  =  0.5mol/V   0   0  
[  ]  equilibrio   0.5/V  (1  –  α)     0.5/V  α   0.5/V  α  
 
 Moles  en  el  equilibrio  para  el  Cl2    
   nCl2  =  Coα.V  
 nCl2  =  0.5/V.  α.V  (se  cancela  V)  
nCl2  =  0.5  α  =  0.1  
α  =  0.1/0.5    
α  =  0.2  
α  =  20%  
 
b.  Calculo  de  las  constantes  de  equilibrio  (ley  de  acción  de  
masas)  
Kc  =  C2      α2  
                       C(1-­‐x)  
Se  cancela  un  C  
Kc  =  C  α2/1-­‐x  
En  el  equilibrio,  los  moles  totales  serán:  
nT  =  0.5  –  x  +  x  +  x  =  0.5  +  x  =  0.5  +  0.1  =  0.6  moles  
PV=nRT    à  V  =  nRT/P  à  V  =  0.6  *  0.082  *  473  /  2atm    
V  =  11.63L  
C  =  0.5/11.63  =  0.0429mol/L  ([PCl5]  al  equilibrio)  
Kc  =      0.0429  /  0.1  *  0.2  =  2.145  mol/L  
Kp  =  Kc  (RT)Δn  =  2.145(0.82  *  473)1  
Kp  =  813atm      
En  un  recipiente  de  10  litros,  se  introducen  0.61  moles  de  CO2  y  
0.39  moles  de  H2  y  se  calienta  a  1250oC  según  la  reacción:  
CO2  +  H2                      CO  +  H2O  
Si  el  valor  de  Kp  =  1.486  calcular  la  composición  de  la  mezcla  en  
el  equilibrio.  
Análisis  de  concentraciones  en  el  equilibrio:  
  CO2   H2   CO   H20  
 
[  ]o   0.61mol/10L   0.39mol/10L   0   0  
 
  [  ]eq   0.61-­‐x/V   0.39-­‐x/V   x/V   x/V  

 
 
 Kp  =  Kc(RT)Δn  
Como  Δn  =  0  entonces  Kp  =  Kc  
Aplicando  la  ley  de  acción  de  masas  
Kc  =  x/V  .  x/V  
0.61-­‐x/V  .  0.39-­‐x/V  
Cancelamos  factor  común  V  y  nos  queda  
1.486  =  x2/(0.61  –  x)(0.39  –  x)  
Despejamos  x2  
x2  =  1.486  [0.61  *  0.39  –  0.61x  –  0.39x  +  x2]  
Igualamos  a  0  
0  =  0.353  –  1.486x  +  1.486x2  –  x2  
0.486x2  –  1.486x  +  0.353  =  0  
 x  =  1.486  ±  √  (1.486)2  –  4(0.486)(0.353)  
2(0.486)  
x  =  0.27mol  
 
Si  ya  conocemos  el  valor  de  x  conocemos  las  [  ]  al  equilibrio  
CO2  =  0.61-­‐x/10  à  [CO2]  =  3.4x10-­‐2  mol/L  
H2  =  0.39-­‐x/10  à  [H2]  =  1.2x10-­‐2  mol/L  
[CO]  =  [H2O]  =  2.7x10-­‐1  mol/L  
En  un  recipiente  de  5  litros  se  introduce  un  mol  de  SO2(g)  y  otro  
de  Oxigeno,  calentándose  la  mezcla  en  un  matraz  hasta  1000K.  
En  el  recipiente  se  produjo  la  siguiente  reacción:  
2SO2(g)  +    O2(g)                            2SO3(g)  
Analizada  la  mezcla  de  reacción  en  el  equilibrio  se  halló  que  se  
encontraban  presentes  0.150  moles  de  SO2(g)  Calcular  
a.  La  canCdad  de  SO3(g)  que  se  ha  formado  
b.  La  presión  total  en  el  recipiente  
c.  La  constante  de  equilibrio  Kp  
  2  SO2(g)   O2(g)   2SO3(g)  

no   1  mol   1  mol   0  moles  

neq   1  –  2x   1  -­‐x   2x  

[  ]  eq   1  -­‐2x/5L   1  –  x/5L   2x/5L  

Como  en  el  equilibrio  hay  un  total  de  0.150  moles  de  SO2  
1  -­‐  2x  =  0.150  (despejamos  x)  
2x  =  1  –  0.150  
x  =  1  –  0.150/2  
x  =  0.425  moles  
a.  La  canCdad  de  SO3  formada  es  2x  
neqSO3  =  2x  =  2(0.425)  =  0.850  moles  
b.  Suponiendo  que  los  gases  se  comportan  como  ideales  
PT=nTRT/V    donde  nT  es  el  total  de  moles  en  el  equilibrio  
Entonces  nT  =  1  -­‐2x  +  1  –  x  +  2x  
nT  =  2  –  x  =  2  –  0.425  =  1.575  moles    
PT  =  1.575moles  .  0.082(atml/molK)  .  1000K  /  5L  
PT  =  25.83  atm  
c.  Por  definición  de  Kp  
Kp  =  P2SO3  /  P2SO2  .  PO2  
Calculamos  presiones  parciales  suponiendo  gases  ideales  
En  el  equilibrio:  
nSO2  =  1  –  2x  =  1  –  2  .  0.425  =  0.150  moles  
nO2  =  1  –  x  =  1  –  0.425  =  0.575  moles  
nSO3  =  2x  =  2  .  0.425  =  0.850  moles  
Por  lo  tanto  las  presiones  parciales  serán:  
PSO2  =  0.150  .  0.082  .  1000  /  5  =  2.46  atm  
PO2  =  0.575  .  0.082  .  1000  /  5  =  9.43  atm  
PSO3  =  0.850  .  0.082  .  1000  /  5  =  13.94  atm  
Por  lo  tanto,  la  constante  de  equilibrio  Kp  será:  
Kp  =  (13.94)2  /  (2.46)2  .  (9.43)  =  3.40  atm  
La  constante  de  reacción  Kc  a  448oC  para  la  reacción    
I2(g)  +  H2(g)                    2HI(g)  
Tiene   un   valor   de   50.   en   un   recipiente   tenemos   una   mezcla   formada  
por   0.50   moles   de   yodo,   0.20   moles   de   hidrogeno   y   1   mol   de   acido  
yodhídrico  a  448oC.  
a.  Esta   la   mezcla   en   equilibrio?   Si   no   lo   estuviera   en   que   senCdo  
transcurriría  la  reacción?  
b.  Calcula  la  masa  de  cada  especie  en  el  equilibrio  
I2   H2   HI  
Moles   0.50   0.20   1  
  iniciales  
Calcular  Qc  =  [HI]2i  /  [I2]i  [H2]i        
Qc    =  (1/V)2  /  (0.50/V)(0.20/V)  
Qc  =  1/V2  /  0.1/V2    se  cancela  V2    y  entonces  Qc  =  10  
Como  Qc  ≠  Kc  Entonces  NO  esta  al  equilibrio  
 
                 
Como  la  reacción  NO  esta  al  equilibrio,  analizamos  el  valor  de  Qc,  
el   cual   es   inferior   a   Kc,   lo   que   nos   indica   que   el   valor   del  
numerador  [HI]  es  muy  pequeño,  es  necesario  que  la  reacción  se  
desplace   hacia   la   derecha   (formación   de   productos)   para   que   se  
alcance  el  equilibrio  y  el  valor  de  Qc  aumente.  
b.     I2   H2   2HI  
  Moles  inicio   0.50   0.20   1  

  Moles  en  Rx   -­‐x   -­‐x   2x  

Moles  al  Eq   0.50  -­‐  x   0.20  -­‐  x   1  +  2x  
 
Kc  =  50  =  (1  +  2x/V)2  /  (0.5  –  x  /V)(0.20  –  x  /V)    
Simplificamos  eliminando  factor  común  V  
Kc  =  50  =  (1+2x)2  /  (0.5  –  x)(0.2  –  x)  
Operamos  y  Despejamos  x  
50  (0.5  –  x)(0.2  –  x)  =  (1  +  2x)2  à50  (0.1  –  0.5x  –  0.2x  +  x2)  =  1  +  4x2  
5  –  25x  –  10x  +  50x2  =  1  +  4x2  à  4  –  35x  +  46x2  
 4  –  35x  +  46x2  
Ordenamos  e  igualamos  a  0  
46x2  –  35x  +  4  =  0  
Aplicamos  la  formula  general  de  ecuaciones  cuadráCcas  
x  =    35  ±  √  (35)2  -­‐  4(46)(4)  /  2(46)  
x1  =  0.621moles  
x2  =    0.140moles  
  Se   descarta   x1   ya   que   es   imposible   tener   0.621   moles   en   el  
equilibrio,  si  se  parte  de  0.50  moles  al  inicio    
Por  lo  tanto:  
Moles  de  I2  en  el  eq  =  0.50  –  0.140  =  0.36  moles  de  I2  
Moles  de  H2  en  el  eq  =  0.20  –  0.140  =  0.06  moles  de  H2  
 Corto  #2  
 
La  siguiente  reacción:  
HI(g)                                      ½  I2(g)  +  ½  H2(g)  
Tiene  una  constante  Kc  =  2.0x10-­‐2  a  448oC,  la  cual  se  lleva  a  cabo  
en  un  recipiente  cerrado  de  1L,  inicialmente  se  agregan:  1.0x10-­‐2  
moles  de  I2  y  1.0x10-­‐2  moles  de  H2  
Calcular:    
a.  Los  moles  de  HI  en  el  equilibrio  
b.  La  presión  total  en  el  equilibrio  
c.  La  presión  parcial  de  cada  componente  en  el  equilibrio  
d.  El  valor  de  Kp  a  448  oC  parCendo  de  Kc  
 2HI   I2   H2  
Moles  inicio   0  moles   1.0x10-­‐2  moles   1.0x10-­‐2  moles  
Moles  Rx   2x   -­‐x   -­‐x  
Moles  Eq   2x   1.0x10-­‐2  -­‐  x   1.0x10-­‐2  -­‐  x  

Kc  =  [H2][I2]  /  [HI]2  =  2.0x10-­‐2  

2.0x10-­‐2  =  (1.0x10-­‐2  –  x  /  1L)(1.0x10-­‐2  –  x  /  1L)  /  (2x  /1L)2  
Simplificamos  
2.0x10-­‐2  =  (1.0x10-­‐2  –  x  )(1.0x10-­‐2  –  x  )  /  (2x  )2  
(2x  )2  .  2.0x10-­‐2  =  (1.0x10-­‐2  –  x  )(1.0x10-­‐2  –  x  )  
Operamos  
4x2  .  2.0x10-­‐2  =  (1.0x10-­‐2  –  x  )(1.0x10-­‐2  –  x  )  
Resolvemos  por  binomio  cuadrado  
0.08x2  =  1x10-­‐4  -­‐  2.0x10-­‐2  +  x2  
Igualamos  a  0  
 
 0.92x2  –  2.0x10-­‐2  +  1x10-­‐4  =  0  
Despejamos  x  por  ec  cuadráCcas  y  obtenemos  dos  valores  de  x  
X1  =  001394  (se  descarta  por  ser  mayor  que  []  inicales  
X2  =  7.795x10-­‐3  
El  numero  de  moles  de  HI  en  el  equilibrio  será  
N(HI)eq  =  2x  =  2(7.795x10-­‐3)  =  1.6x10-­‐2  moles  de  Hieq  
 
Para  calcular  la  PT  en  el  eq  
PTV  =  nTRT  
nT  =  2x  +  1.0x10-­‐2  –  x  +  1.0x10-­‐2  –  x  (suma  de  los  moles  en  el  eq)  
SusCtuimos  el  valor  de  x  y  operamos  
Nos  queda  que  nT  =  0.0204  
 
 
 PT  1L  =  0.0204  .  0.082  .  721.15  
Despejamos  y  PT  =  1.21  atm  
c.  Para  calcular  la  presión  parcial  de  cada  componente  en  el  eq  
Calculamos  el  numero  de  moles  al  eq  
                                                       2HI                              I2                                            H2  
-­‐2 -­‐2
Moles  Eq                          2x                1.0x10  –  x              1.0x10  -­‐  x  
Se  susCtuye  el  valor  de  x  
n(HI)  =  1.6x10-­‐2  
n(I2)  =  2.2x10-­‐3  
n(H2)  =  2.2x10-­‐3  
Presión  parcial  de  HI  =  Fracción  molar  .  PT  sistema  
PHI  =    XHI  .  PT  =  n(HI)  /nT  .  PT  
PHI  =  1.6x10-­‐2  /  0.0204  .  1.207  =  0.948  atm    
 
 PI  =  2.205x10-­‐3  /  0.0204  .  1.207  =  0.019atm  
PH  =  0.019  atm  
d.  Para  calcular  el  valor  de  Kp  a  448oC  
Kc  =  2.0x10-­‐2  
Kp  =  Kc  (RT)Δn  
Δn  =  1  +  1  –  2  =  0  
Kp  =  2.0x10-­‐2  (RT)0  
Kp  =  2.0x10-­‐2  .  1  (cualquier  base  elevada  a  0  es  igual  a  1)  
Por  lo  tanto    
Kp  =  Kc