Experimentos em Química Experimental 1,EMERSON OZIAS DE LUNA, Experimento 8.

TITULAÇÃO REDOX

Experimento 8
EMERSON OZIAS DE LUNA

Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, Brasil

Data da prática: 16/05/2018; Data de entrega do relatório: 30/05/2018.

Introdução reação, auto-indicadores, indicadores específicos e

indicadores de oxidação e redução. A curva dando a
Titulação é uma das técnicas universais de
variação do potencial com o volume do reagente
química e é geralmente usada para determinar a
adicionado durante a titulação é conhecida como
concentração de um soluto. Podem ser titulações
curva de titulação. Nesta o potencial da reação é
ácido-base, na qual um ácido reage com uma base,
monitorada ao longo da reação.
ou titulações redox, na qual a reação é entre um
A curva de titulação de oxidação e redução
agente redutor e um agente oxidante. neste
representa a variação do potencial do sistema em
experimento nos concentraremos em uma titulação
função do volume do titulante. As curvas têm a
redox. A técnica será usada para determinar a
mesma forma geral das demais curvas de titulação.
concentração de peróxido de hidrogênio,H2O2, em
Isso se deve ao fato do potencial variar com o
uma amostra comercial de água oxigenada[1].
logaritmo de um termo de concentrações na
A titulação envolve adicionar uma solução
equação de Nernst. O potencial do sistema no
chamada titulante, por meio de uma bureta, em um
ponto de equivalência (PE) pode ser calculado a
béquer contendo a amostra, chamada analito. A
partir dos potenciais padrões, E0 , dos sistemas
titulação de oxidação redução (redox) tem como
envolvidos, aplicando a equação de Nernst. Uma
base as reações de oxidação e redução.
reação redox é considerada completa, quando o PE
É empregada na determinação de espécies
a razão entre as concentrações da forma oxidada e
capazes de expressar em dois ou mais estados de
da forma reduzida for >103 .
valência. Isto porque conforme o estado de valência
O indicador ideal é aquele que possui o valor
que se encontram, são passiveis de oxidação ou
de E intermediário entre o valor de E0 da amostra e
0
redução. Estes métodos utilizam soluções padrões
o E0 da solução padrão. Além disso, deve possuir na
de agentes oxidantes (métodos oxidimétricos) ou
forma oxidada cor diferente da forma reduzida. Os
de agentes redutores (redutimétricos). A reação na
processos de oxidação e redução devem ser
volumetria de oxidação e redução deve ser
reversíveis. A primeira reação deve ocorrer entre a
quantitativa (o padrão só deve reagir com a
amostra e o reagente titulante, após o termino da
amostra e vice-versa) e deve ser rápida (as que
reação (PE) a reação entre o titulante e o indicador
forem muito lentas podem ser aceleradas por calor
é necessária. É importante saber que para fazer
ou em presença de catalisador). O ponto final (PF)
uma determinação por oxi-redução é necessário
da titulação de oxidação e redução é identificado
que a diferença entre os E0 dos sistemas envolvidos
com ajuda de indicadores. Desta forma, é muito
seja igual ou superior a 0,35V.
importante uma escolha adequada do indicador. Na
detecção do PF são empregados, conforme a

1
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O ponto final (PF) da titulação de oxidação e
redução é identificado visualmente segundo vários
métodos, conforme reação envolvida:
1. Indicação pelo próprio reagente. O ponto
final é acusado pela coloração produzida pelo
excesso do reagente. Um exemplo desse tipo é a
titulação com MnO4- , já que o ponto final é acusado
pelo aparecimento de uma coloração rósea
persistente para adição de um leve excesso de
reagente.[4]
2. Indicadores específicos. Quando o indicador
adicionado reage com alguma substância do meio e
desenvolve coloração. Um exemplo desse tipo é
usando o amido, que produz uma coloração azul
com iodo (ou melhor, com íon triideto, I3 - ). [4]
3. Métodos instrumentais. Quando se utiliza
eletrodos que medem o potencial de oxidação
(interpretação gráfica). [4]
4. Indicadores de oxidação e redução. Quando
são usados agentes oxidantes e redutores fracos
que apresentam na forma oxidada cor diferente da
reduzida. São chamados de indicadores
verdadeiros. Um exemplo desse tipo de indicador é
o difenilaminssulfanato de sódio usado na
determinação de Fe2+ com K2Cr2O7 . Quando
empregamos indicadores de oxidação e redução,
por exemplo, as curvas de titulação redox acusam
uma variação brusca do potencial em torno do
ponto de equivalência. Essa variação brusca pode
ser detectada pelos indicadores que apresenta na
forma oxidada cor diferente da forma reduzida
segundo a reação: Oxind + ne Redind
Para um dado potencial E, a relação das
concentrações das formas oxidadas e reduzidas é
dada por:
Eind = E0 ind – (0,059/n) log [Redind] /Oxind]
onde: Eind é o potencial do indicador,
E0 ind o potencial padrão do indicador e,
[Redind] e [Oxiind] são as concentrações do indicador
nas formas oxidada e reduzida, respectivamente.
O indicador deve apresentar uma variação de
coloração detectável quando o titulante provoca
uma pequena variação de potencial do sistema,
(0,118/n) Volts. Se n=1 essa variação é de 0,118 V e
n=2 será de 0,059V. é bom saber que, o E0 ind
precisa ser próximo do potencial do PE da
titulação.[4]
Procedimento Experimental
A - Padronização do permanganato.
Calculamos a massa do permanganato de
potássio, KMnO4 ,necessário para preparar 250 mL
de uma solução 0,02 M,e obtemos 0,79 g de acordo
com os cálculos apresentados na seção Resultados e
discussões, Mas não precisamos preparar a solução
pois ela já se encontrava pronta, Lavamos uma
bureta de 50 mL com aproximadamente 5 mL da
solução de permanganato, Enchemos a bureta com o
auxilio de um béquer de 250 mL e um funil,
deixamos escoar pela torneira solução suficiente
para remover qualquer bolha, completamos o
volume até a marca indicada, aferindo o menisco
pelo nível superior da solução.
Calculamos a massa de oxalato de sódio,
Na2c2O4, necessária para preparar 100mL de uma
solução 0.05M,e obtemos 0,67 g de acordo com os
cálculos apresentados na seção Resultados e
discussões, pesamos na balança analítica 0,6762 g
de oxalato de sódio, Na2c2O4, transferimos para um
béquer e adicionamos 50 mL de água destilada para
dissolver todo o sal. Transfira toda solução para um
balão volumétrico de 100 mL e use água destilada
para garantir a completa transferência e aferição do
balão,nesta fase deveríamos Agitar o balão para
homogeneizar a solução, entretanto não reparamos
para esse detalhe que refletiu no resultado e tivemos
que refazer a solução, comentaremos na seção
Resultados e discussões.
Usando uma pipeta volumétrica Transferimos
exatamente 25 mL da solução de oxalato de sódio
para um erlenmeyer de 250 mL e acrescentamos 70
mL de H2SO4 2,25 M. Titulamos com a solução de
permanganato até o aparecimento de uma cor rosa
persistente[ver figura 1], que não desapareceu com a
agitação, anotamos o volume usado para calcular
concentração da solução de KMnO4.
Figura 1
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B - Titulação da água oxigenada.
Usando uma pipeta volumétrica, transferimos 5
mL de água oxigenada "10 volumes" para um balão
volumétrico de 100 mL. Completamos até a marca
com água destilada, agitando bem. Transferimos
exatamente 25 mL dessa solução para um
erlenmeyer, diluímos com 50 mL de água, e
acrescentamos 20 mL de ácido sulfúrico diluído (1:5).
Titulamos com a solução padronizada de
permanganato, anotamos o volume usado para
calcularmos a concentração de H2O2 da água
oxigenada.
Resultados e Discussão
A - Padronização do permanganato
Iniciamos a secção, mostrando como
Calculamos a massa de KMnO4 ,necessário para
preparar 250 mL de uma solução 0,02 M.
𝑚 reação 2
𝜇=
𝑀𝑀 𝑥 𝑉
equação 1.
onde: 𝜇 = molaridade (0,02 mol L-1).
𝑚 = massa(g).
MM =massa molar (158 g. mol-1).
V = volume (0,25 L).
Usando a (equação 1) obtemos:
𝑚 KMnO4 = 158 g.mol-1 x 0,02 mol.L-1x 0,25 L ≅
0,79 g de KMnO4 puro, contudo não foi necessário
preparar a solução pois ela já se encontrava pronta.
A massa de oxalato de sódio, Na2c2O4,
necessária para preparar 100mL de uma solução
0.05M foi calculada a partir da (equação 1).
onde: 𝜇 = molaridade (0,05 mol L-1).
𝑚 = massa(g).
MM =massa molar (134 g. mol-1).
V = volume (0,10 L).
𝑚 Na2c2O4= 134 g.mol-1 * 0,05 mol.L-1* 0,10 L ≅ 0,67 g
de KMnO4 puro, A massa pesada foi de; 𝑚 Na2c2O4=
0,6762 g.
O íon permanganato reage com o íon oxalato
numa proporção de 2:5, nessa ordem, conforme
reação abaixo, equação geral.[1]
2 KMnO4(aq) + 8H2SO4(aq) + 5 Na2C2O4(aq) → 5
Na2SO4(aq) + K2SO4(aq) + 2 MnSO4(aq) + 10 CO2(g) + 8
H2O(l)
As reações 1 e 2 mostram as equações
balanceadas dos processos de padronização do
permanganato e titulação da água oxigenada
respectivamente.[3]
-
2 MnO4 (aq) + 5 H2C2O42- + 6 H+(aq)  2 Mn2+(aq) +
10 CO2(g) + 8 H2O(l)
reação 1
2 MnO4-(aq) + 5 H2O2(aq) +6 H+ (aq)  2 Mn2+(aq) +
5 O2(g) + 8 H2O(l)
A partir da estequiometria indicada na reação
1 podemos calcular a concentração da solução de
KMnO4 para cada titulação.
A permanganometria em meio ácido é a mais
importante técnica permanganométrica baseando-
se na redução do permanganato a íon manganês
em meio ácido. Neste caso utilizamos o ácido
sulfúrico, sendo este o reagente mais apropriado
para acidificar a solução, pois o íon sulfato não sofre
a ação do permanganato. Mesmo a quente, a
reação na ausência de Mn2+ não é rápida. Quando
se adicionam as primeiras gotas de uma solução de
permanganato à solução contendo o oxalato, a
coloração do permanganato leva alguns segundos
até desaparecer; a adição posterior é seguida de
descoramento mais rápido. A solução final possui
coloração violeta intensa; na maioria das titulações,
o ponto final pode ser assinalado pela coloração do
íon permanganato[5].
O oxalato de sódio é um excelente padrão
primário usado para padronizar os titulantes cério
(IV) e permanganato. Pode ser obtido
comercialmente com um valor redutimétrico de
99,95%. É dessecado mediante aquecimento a 105–
110 °C e não é higroscópico. É facilmente solúvel
em soluções ácidas formando o ácido oxálico,
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H2C2O4, que é bastante estável. Na reação com um onde: 𝑉1 = volume de KMnO4 utilizada titulação1
oxidante o ácido oxálico é convertido a dióxido de 𝑉2 = volume de KMnO4 utilizada titulação2
carbono: Ox + H2C2O4 → Red + CO2 (g) + 2 H+ Quando 𝑉3 = volume de KMnO4utilizada titulação3
o oxidante é o Ce4+ é necessário o uso de um
catalisador como o Tetróxido de ósmio ou óxido de 24,7+24,5+25,0
𝑉= = 24,73 mL
3
ósmio (VIII) OsO4 ou o ClO4 - para aumentar a
velocidade da reação. Alternativamente, o oxalato
O valor de 𝑉4 foi ignorado, pois na etapa que
de sódio pode ser solubilizado em ácido perclórico o
deveríamos Agitar o balão para homogeneizar a
que garante a presença do catalisador na solução. A
solução de oxalato de sódio, não foi observada
reação entre o íon permanganato e o ácido oxálico
ocasionando um valor absurdo de 35 mL, refizemos
é complicada e muito lenta mesmo a 90°C; no
a titulação com a solução de oxalato de sódio
entanto, é catalisada pelo íon manganês (II) que é
preparada pela outra equipe e chegamos ao valor
produto da reação. Assim, uma vez iniciada, o íon
de 25 mL.
Mn2+ formado aumenta a velocidade da reação
remanescente. Alguns procedimentos sugerem o
temos pela equação 2:
aquecimento da solução a mais ou menos 60°C
durante a primeira parte da titulação para acelerar 5(𝜇 𝑥 𝑉) = 2(𝜇′ 𝑥 𝑉′)
o início da mesma[5].
Sabemos que o oxalato de sódio pesado foi de 5 x ([KMnO4] x 0,0247 L )= 2 x (0,05 M x 0,0250 L)
0,6762 g, diluído em 0,100 L e podemos calcular sua
concentração através de equação 1. [KMnO4] = 0,02 M = [MnO4-]
onde: 𝜇 = molaridade ( mol L-1).
Podemos verificar que o valor prático corresponde
𝑚 = massa(0,6762 g).
ao valor teórico, e que o desvio padrão dado pela
MM = massa molar (134 g. mol-1).
equação 4, tem um valor pequeno.
V = volume (0,10 L).
𝜇 Na2c2O4 = (0,6762 g) / (134 g.mol-1 * 0,10 L )
𝜇 Na2c2O4 = 0,050 mol.L-1 ( x1 - X ) 2  ( x 2 - X ) 2  ...  ( x n - X ) 2
S
N -1
Com isso temos a concentração do oxalato de equação 4
sódio Na2 C2O4 ; [Na2C2O4] = 0,05 M.
Com a concentração do oxalato e a ( 24,7- 24,73) 2  ( 24,5 - 24,73 ) 2  ( 25,0 - 24,73 ) 2
S
estequiometria da (reação 1), podemos calcular a 2
concentração do permanganato de potássio
KMnO4; através de (equação 2); S =0,251661

5( 𝜇 𝑥 𝑉) = 2(𝜇′ 𝑥 𝑉 ′ )
equação 2 B - Titulação da água oxigenada
onde:
𝜇= concentração do KMnO4 Em seguida aos métodos descritos nos
𝑉 = média dos volumes calculada pela (equação 3) de procedimentos experimentais, iniciamos a titulação
KMnO4 utilizado na padronização. da água oxigenada, e com os resultados obtidos
′
𝜇 = concentração do Na2c2O4 . somos capazes de determinar a concentração do
𝑉 ′ = volume da solução de Na2c2O4 . peróxido de hidrogênio, H2O2; levando em
consideração a (reação 2), Percebemos pela
𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3
𝑉= estequiometria que; para cada 2 mols do íon MnO4-
3
equação 3. teremos 5 mols de H2O2.

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Dispondo da concentração do íon
-
permanganato, MnO4 , e com a estequiometria da
(reação 2), somos capazes de calcular a
concentração do peróxido de hidrogênio,H2O2 ;
através de (equação 2);
onde:
𝜇= concentração do MnO4- na solução.
𝑉 = média volume de KMnO4 utilizado na titulação.
𝜇′ = concentração do H2O2 na solução.
𝑉 ′ = volume de H2O2 utilizado na titulação.
V é calculado pela (equação 3) e o obtemos
como resultado:
21,0+21,2+21,0
𝑉= = 21,06 mL
3 Conclusão
Então pela equação 2, temos:
5 x 0,02 M x 0,02106 L = 2 x [H2O2] x 0,025 L
[H2O2] = 0,04212 mol L-1 em solução.
Agora calcularemos a concentração na amostra
através da (equação 5),admitindo-se a decomposição
total do H2O2de acordo com a reação abaixo.
2H2O2(aq)  2H2O(l) + O2(g)
𝜇 x V (amostra) = 𝜇 x V (solução)
equação 5
𝜇 x 5 mL = 0,04212 mol L-1 x 100 mL
𝜇 = 0,8424 mol L-1
Para encontrar o teor ou os "volumes",
devemos encontrar a massa do peróxido de
hidrogênio,H2O2 Através da (equação 1).
onde: 𝜇 = molaridade (0,9988 mol L-1).
𝑚 = massa(g).
MM =massa molar (35 g. mol-1).
V = volume (0,10 L).
𝑚 H2O2 = 35 g.mol-1 x 0,8424 mol.L-1x 0,10 L.
𝑚 H2O2 = 2,9484 g.
volumes ≅ 3,0% (m/V).
como vemos na [figura 2], a concentração do
peróxido de hidrogênio,H2O2 observada no
experimento está muito próximo do valor
anunciado pelo fabricante.
figura 2
A partir da técnica de titulação de oxi-
redução(ou redox), foi possível determinar a
concentração de peróxido de hidrogênio em uma
amostra comercial de água oxigenada, Na prática
observamos que a precisão das medidas é
relativamente alta, e o procedimento é simples,
desse modo a técnica da titulação é muito utilizada
nos laboratórios de química.
Observamos também a importância da
padronização do titulante com um padrão primário,
nesta prática usamos a técnica conhecida como
permanganometria na qual usamos o
permanganato de potássio, KMnO4, um agente
oxidante muito forte como titulante, a solução de
permanganato foi padronizada por titulação com
uma solução padrão de oxalato de sódio, Na2C2O4,
O ponto final (PF) da titulação de oxidação e
redução é identificado com auxilio de indicadores.
Desta forma, é muito importante uma escolha
adequada do indicador. Na detecção do PF são
empregados, conforme a reação; auto-indicadores,
indicadores específicos e indicadores de oxidação e
redução. A curva dando a variação do potencial
com o volume do reagente adicionado durante a
titulação é conhecida como curva de titulação.
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percebemos que para obtermos sucesso na

prática é preciso conhecer a estequiometria das
reações e seguir as orientações exatamente como é
descrita na apostila, pois uma pequena desatenção
conduz a resultados atípicos.

Referências

[1]Atkins,Peter / Jones,Loretta Princípios de

Química - Questionando a Vida Moderna e o Meio
Ambiente - 5 ª Ed.
[2]B. M. Mahan e R. J. Myers - Química - Um
Curso Universitário
[3] Apostila de química experimental UFPE
2018.
[4] OHLWEILER, 1974.

[5] Apostila de química analítica qualitativa

FURG.

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2) Porque o número de oxidação não é o

QUESTÕES
1) Nesta experiência o H2O2 atuou como
agente redutor, perdendo elétrons, mas
normalmente, o seu desempenho é como agente
oxidante. Nesse caso, qual seria a variação do
número de oxidação do oxigênio?
R.: sempre que a água oxigenada se oxida, agindo
como agente redutor, ela gera oxigênio (O2) como
produto.
Um exemplo em que a água oxigenada é redutora é
quando ela entra em contato com o permanganato
de potássio (KMnO4). Essa substância tem uma cor
violeta bastante característica, mas ao entrar em
contato com a água oxigenada ela fica incolor. Isso
ocorre porque todo manganês presente no íon
MnO4- da solução de permanganato é reduzido,
originando o íon Mn2+, conforme mostrado a seguir:
+1 -1 +7 -2 +1 0 +2 +1 -2
mesmo em H2O2 e em H2O?
R.: No H₂O, o O forma duas ligações simples
com os hidrogênios. Os elétrons da ligação estarão
mais próximos do O que do H (relativo a eletro
negatividade). Assim é como se cada H perdesse um
elétron para o O ficando com carga +1 e o O
ganhasse um elétron de cada H, como são 2H o O
ficaria com carga -2. Com isso o número de oxidação
do H é +1 e do O -2.
analisando o H₂O₂: cada H "perderá" um elétron
para cada átomo de O, ficando assim com carga +1, e
Como os O têm eletro negatividades iguais, então a
ligação que é feita entre eles (O - O) é compartilhada
igualmente, não há "ganho" ou "perda" de elétrons,
seu número de oxidação vai contar apenas do
elétron vindo do H, portanto cada O, "ganha" 1
elétron de cada H, ficando com carga -1.

H2O2 + MnO4-+ H+ → O2 + Mn2++ H2O Portanto no H₂O₂ o número de oxidação do H é +1 e

Calculando o Nox, vemos que realmente o oxigênio do O é -1.
da água oxigenada se oxida e causa a redução do
manganês:

∆Nox da água oxigenada será igual a 2, pois são dois

oxigênios e cada um perde um elétron. Por isso,
temos:
* O2 = 2 (∆Nox) = 2 → 2 será o coeficiente do MnO4-;
* MnO4- = ∆Nox = 5 → 5 será o coeficiente do O2.
E como todo O2 é proveniente da água oxigenada,
as duas substâncias apresentam o mesmo
coeficiente:
5 H2O2 + 2MnO4-+ H+ → 5 O2 + Mn2++ H2O