Primera Ley de la Termodinámica

Expresa la conservación de la energía!

La termodinámica niega todo proceso

en el que no se cumpla el principio de
conservación de la energía.
«Es imposible construir una máquina térmica Q  W  Eint
de funcionamiento ininterrumpido, capaz de
producir trabajo mecánico sin un consumo
equivalente de energía calorífica»

Convenciones:

Q > 0: calor transferido para el sistema Rudolf Clausius

W > 0: trabajo realizado sobre el sistema (1822-1888)
ΔEint: variación de energía interna del sistema
«Si consideramos que la energía que aprovechamos en un ciclo cerrado (partiendo de
un estado inicial y llegando al mismo estado final) produciendo trabajo es la energía
calorífica, entonces en una transformación infinitesimal el dW aprovechado tiene que ser
igual al dQ absorbido en ella, y en todo el ciclo se ha de cumplir.»

Método de Joule para la determinación del equivalente mecánico del calor.

La relación entre el calor comunicado al sistema y el trabajo desarrollado por él, es una
cantidad constante denominado La constante J (EQUIVALENTE MECÁNICO DEL CALOR)
es el trabajo capaz de ser producido por una caloría. J=4.18×107 erg/cal=4.18
J/cal=427 kgm/kcal
 Diagramas p-V y procesos termodinámicos

Un fluido en equilibrio tiene presión p,

p, V, T
volumen V y temperatura T bien definidos

Dato experimental: basta determinar dos de las tres

variables para determinar unívocamente el estado del
fluido, pues habrá una relación f(p,V)=T (ecuación de
estado) que permita determinar la tercera variable

Ejemplo – gas ideal: pV=nRT

Entonces, el estado de equilibrio de un fluido esta determinado por un
punto en el diagrama p-V
p
Estado de equilibrio
termodinámico

V
Existen muchas maneras de llevar un sistema de un estado inicial (i) a un
estado final (f) del diagrama p-V: procesos termodinámicos

Si el proceso fuese realizado de forma lenta (cuasi-estática), de modo que el

sistema pase por estados sucesivos de equilibrio termodinámico, podrá ser
representado por una línea en diagrama p-V
Si, además, no hubiese perdida
p de energía (rozamiento), el
i Procesos termodinámicos
proceso será reversible
cuasi-estáticos

V
Ejemplo de proceso reversible:
aumentar (o disminuir) la presión
sobre el gas adicionando (o retirando)
una bolita verde cada vez (pistón sin
rozamiento).
 Energía interna de un sistema (Eint )

- Al comunicarle calor, un gas encerrado, desde el exterior

(calentarlo), entonces el gas, se «expande» (aumenta su
volumen) haciendo ascender al pistón.
- Podemos afirmar que la energía calorífica comunicada al
sistema se ha transformado en trabajo mecánico para hacer
ascender al émbolo venciendo las fuerzas debidas a la presión
exterior, al peso y a las resistencias pasivas, y en aumentar la
«energía interna del gas».

¿qué es ese aumento de energía interna del gas?

Entenderemos por ENERGÍA INTERNA de cualquier cuerpo como la energía total referida a sus partículas:
- La energía cinética de movimiento de las moléculas respecto del centro de masas del sistema,
- El movimiento de los átomos respecto del centro de masas de la molécula si ésta no es monoatómica,
- la energía potencial de interacción de los átomos dentro de la molécula,
- La energía cinética y potencial de las partículas que entran en la composición de los átomos.

En el último caso comentado, las moléculas que constituyen el gas, al calentarlo, han aumentado su
velocidad y por tanto su energía cinética,
«El sistema ha experimentado un aumento de energía interna igual a la energía térmica comunicada».
 Variación de la energía interna: Eint  Eint, f  Eint,i
p
i Depende solamente de los estados
inicial y final, no depende del proceso

f La energía interna es una función de estado

(como veremos a continuación, esta está
directamente relacionada con la temperatura)
V

Q  W  Eint Q y W pueden depender del proceso, pero Q-W es el

mismo para cualquier proceso.

Procesos infinitesimales: dEint  dQ  dW

Trabajo para el gas ideal 
F


ds

Si el gas se expande, realiza un trabajo:

  p
dW  F  ds  pAds  pdV i

Trabajo infinitesimal realizado sobre el gas:

dW   pdV W f

Trabajo total:
W   dW   pdV (procesos reversibles) V
Ejemplos:

1. Proceso a volumen constante (isocórico)

p dW   pdV
f
dV  0 W  0
i
Por la 1era. Ley: Q  Eint

V
2. Proceso a presión constante (isobárico)

p
Vf

i

W   pdV   p  dV   p V f  Vi 
f
W Vi

Vi Vf V
Cuándo un sistema es llevado de un estado i para otro estado f según
el camino iaf indicado en la figura, se observa que Q=50 J y W=20J.
A lo largo del camino ibf, Q=36J. (a) ¿ Cuál es el valor de W a lo
largo del camino ibf?. (b)Si W=-13J para el camino curvo fi, ¿cuál es
el valor de Q para este camino?. (c) Considere Eint,i=10J. ¿Cuál es el
valor de Eint,f?. (d) Si Eint,b=22J, determine Q para los procesos ib y
bf .
Proceso a temperatura constante (isotérmico)
Vf
nRT dV
W   pdV   
V
dV   nRT V V
i

Vf
W  nRT ln
Isoterma Vi
-

Proceso adiabático
(no hay intercambio de calor)

Q0 Por la 1era. Ley: W  Eint

Como veremos posteriormente, en -
un proceso adiabático:

pV   constante,  1
   piVi 
pV  piVi  p  
V
Vf
dV
W   pdV   piVi  


Vi
V
-
piVi   1

1 

V f  Vi  1 

Usando: piVi  p f V f W
1
 p f V f  piVi 
 1
Una muestra de gas con 0.11 mol, es comprimida desde un volumen 4,0
m3 hasta 1,0 m3 mientras que su presión aumenta de 10 a 40 Pa.
Comparé el trabajo realizado a lo largo de tres caminos diferentes
mostrado en las figura.
Proceso cíclico
Eint, f  Eint, i  Eint  0
i=f
Por la 1era. Ley: Q  W
Sentido horario: W 0
Sentido anti-horario: W 0

Expansión libre adiabática

Q0 (paredes adiabáticas)

W 0 (expansión libre)

Entonces Eint  0
Este proceso no es reversible (estados
intermedios no están en equilibrio)
(a) Un litro de gas con =1,32 esta a 273 K y 1,00 atm de presión. Si
este es repentinamente (adiabaticamente) comprimida hasta la mitad
de su volumen original. Determine la presión y temperaturas finales.
(b) Seguidamente, el gas es vuelto a enfriar hasta 273 K a presión
constante, determine el volumen final. (c) Determine el trabajo total
realizado sobre el gas.
Determine el módulo de compresibilidad B para un proceso adiabático
que involucra un gas ideal. (b) Use el modulo de compresibilidad
adiabático para determinar la velocidad del sonido en un gas como
una función de la temperatura. Calcule para el aire a temperatura
ambiente (20oC).