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Determinación de óxido de calcio en carbonato de calcio

Los compuestos de calcio son abundantes en la naturaleza. El carbonato se presenta en


numerosas variedades. Otros minerales comunes son CaCO3, MgCO3(dolomita), CaSO4.2H2O(yeso),
CaF2 (espato flúor), Ca3(PO4)2 (fosforita). En el agua natural puede existir el Ca(HCO3)2 (dureza
temporal) o CaSO4 (dureza permanente).

Los compuestos de calcio tienen muchas aplicaciones industriales. El óxido de calcio (cal viva) o el
hidróxido (cal apagada) es la base fuerte más barata. (AYRES, 1970)

Ataque de las muestras

La mayor parte de los compuestos de calcio se disuelven en ácido clorhídrico. El sulfato cálcico es
débilmente soluble en agua (unos 2 gramos por litro), pero más solubles en ácido clorhídrico; se
ataca mejor por fusión con carbonato sódico. (AYRES, 1970)

Sustancias que interfieren

La determinación gravimétrica del calcio por separación como oxalato exige una eliminación
previa de todos los cationes, excepto magnesio y alcalinos.

En un análisis sistemático (como en el de la caliza), los iones fluoruro y fosfato que pueden existir
en la disolución original precipitan en la disolución amoniacal en forma de sal cálcica junto a los
hidróxidos hidratados. Los oxalatos de bario y estroncio son casi insolubles como el de calcio: son
tolerables pequeñas cantidades de estos iones si se efectúa una doble precipitación de oxalato
cálcico. (AYRES, 1970)

El método volumétrico a usarse es el óxido-reducción en el cual; el analito reductor se titula con


un agente oxidante enérgico como el permanganato de potasio cuya concentración sea conocida y
proveniente de una estandarización previa.

Permanganato de potasio como titulante

La semi-reacción de oxidación de KMnO4 en soluciones de ácidos fuertes 0.1M es:

(𝑀𝑛𝑂4 )− + 8𝐻 + + 5𝑒 − → 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂

En condiciones menos acidas los productos suelen ser Mn (II),Mn(IV) o Mn(VI),dependiendo de las
condiciones de reacción.

Las soluciones de permanganato de potasio presentan un bajo costo y son muy útiles en este tipo
de valoraciones porque poseen un color intenso, propiedad que puede servir como indicador del
punto equivalente.

Las soluciones que contengan un exceso de permanganato no deberán calentarse porque se


descomponen por la oxidación del agua. Esta descomposición no se puede compensar con un
blanco. Por otro lado, es posible titular con permanganato soluciones acidas calientes de
reductores sin que se introduzca un error. Siempre y cuando el reactivo que se agregue
lentamente para que no se acumule en cantidades excesivas.
Patrones primarios

Se cuenta con valores patrones primarios excelentes para la estandarización de soluciones de


permanganato como el oxalato de sodio. (Na2C2O4).

El oxalato de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de permanganato. En medio


acido, el ion oxalato se transforma en el acido no disociado. Así, su reacción con el ion
permanganato es:

2(𝑀𝑛𝑂4 )− + 5𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 6𝐻 + → 2𝑀𝑛2+ + 10𝐶𝑂2(𝑔) + 8𝐻2 𝑂

La reacción entre el ion permanganato y el ácido oxálico es complicada y se lleva a cabo


lentamente aun a temperaturas elevadas, a menos que el manganeso(II) esté presente como
catalizador.

Para muchos fines, la titulación directa de la solución caliente de ácido oxálico dará resultados
adecuados (generalmente 0.2 a 0.3% altos). Si fuera necesaria una mayor exactitud ,se puede
hacer la titulación directa de la solución caliente con una porción del patrón primario seguida por
dos o tres titulaciones en las que la solución se calienta hasta el final.

Para evitar una oxidación por el aire de una muestra de ácido oxálico podemos agregar de 90% a
95% del permanganato necesario para una solución fría de oxalato. Cuando el permanganato se
haya consumido totalmente (lo cual se sabe por la desaparición del color), la solución se calienta a
unos 60°C y se titula hasta que el color rosado persista uno 30 segundos .La desventaja de este
procedimiento es que se necesita conocer la concentración aproximada de la solución de
permanganato para poder añadir un volumen inicial adecuado del reactivo.

Referencias
AYRES, G. (1970). Analisis Quimico Cuantitativo . Madrid: EL CASTILLO S.A.

Páginas web:

http://www.calcinor.com/es/actualidad/2017-11-09/cal-siderurgia-procesos/

La utilidad del óxido de calcio (cal viva) en la metalurgia

En la fabricación del acero se añade durante el proceso siderúrgico como agente escorificante, y
poder retirar las impurezas que contienen los metales. El óxido de calcio (cal viva) debe tener una
alta pureza para mejorar su reactividad y rendimiento. Su fundente permite reducir la concentración
de impurezas del acero (principalmente la sílica y la alumina, pero también el azufre, fósforo…) al
formar la denominada escoria. Para ello, se insufla oxígeno, a través del hierro fundido,
provocándose así la disminución del % de carbono. En cambio, el silicio y el fósforo, forman óxidos
que por reacción con el óxido de calcio añadido se forman compuestos estables de silicatos cálcicos
y fosfatos cálcicos que son eliminados en forma de escoria.
Eliminación de sílice

CaO (s) + SiO 2(s) → CaSiO 3

Eliminación fósforo

3 CaO (s) + P 4 O 10 (s) → Ca 3 (PO 4 ) 2

AFINO

En la estación de afino, que se efectúa en un horno cuchara (HC O LF), se obtiene el acero con la
composición final deseada. En esta fase de la metalurgia secundaria también se añade cal, en este
caso para desulfurar el acero. Además, el calcio aportado por la cal tiene el efecto de modificar la
morfología y la distribución de las inclusiones con el fin de aumentar la colabilidad del acero de la
colada continua posterior. Este proceso dará como resultado aceros con contenidos muy bajos de
azufre y en gases muy bien desoxidados y limpios

Fig. Diagrama de proceso en la obtención de acero líquido por la adición continua de Cal viva

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