Electroobtención EW

Es un proceso metalúrgico de electrolisis, o electroquímico para obtener cátodos de cobre de 99,99 % de

pureza.

Este proceso se realiza es una celda de FRP (Fibra de vidrio), utilizando 2 electrodos.

1) Cátodo Permanente: Es un acero inoxidable 316L, en este ocurre la reacción catódica de

reducción de Cu 2+ a cobre solido
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 ⟶ 𝐶𝑢0 𝐸 0 = 0,34 (𝑉) rx. catódica

Es el polo negativo del circuito electroquímico.

2) El ánodo: Es un electrodo de Pb – Ca- Sn, donde ocurre la reacción anódica de oxidación de agua
llamada también de descomposición del agua:

𝐻2 0 ⟶ 1/2 𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒, rx. anódica

Pero, también ocurre inicialmente la oxidación del plomo del ánodo

𝑃𝑏 + 𝑂2 ⟶ 𝑃𝑏𝑂2 𝐸 𝑜 = 1,23 (𝑉)

Es el polo positivo del circuito electroquímico. La corriente utilizada es continua.

Para que ocurra la reacción redox, o de reducción de cobre la corriente continua ingresa por el ánodo,
atraviesa la solución electrolítica y sale por el cátodo.

Solución electrolítica: Es una solución liquida para que permita el paso de la corriente eléctrica entre el
ánodo y el cátodo, está compuesta por agua, ácido sulfúrico y sulfato de cobre

𝐻2 𝑂 + 𝐻2 𝑆𝑂4 + 𝐶𝑢𝑆𝑂4
Reactivos de EW

1) Sulfato de cobalto: El objetivo es reducir la corrosión de los ánodos de plomo, evitando el

descascaramiento de la capa de 𝑃𝑏𝑂2 . Con esto aumenta la vida útil de ánodo reduce la caída de
óxido de plomo al fondo de la celda, y por lo tanto reduce la contaminación de los cátodos de cobre
por el plomo que queda ocluido dentro del cobre depositado.

2) Goma Guar, Guartec, NFX: Es un afinador de grano, cuyo objetivo mejorar las características de la
superficie de los cátodos de Cu. Genera un grano fino tal que reduce la probabilidad de oclusión de
partículas de Pb u otros insolubles.
3) FC 1100: Es un aditivo que permite reducir la salida de neblina acida al ambiente, formando una capa
espuma, similar a un manto que flota sobre la superficie de la solución en las celdas de EW, que
revienta las burbujas que intentar salir a la superficie.

Existen otros métodos para utilizar la neblina acida tales como: esferas vacías o sólidas antinebulizantes,
campanas SAME y carpetas NOMAD.

Variables de EW

1) Composición Electrolito: El electrolito está compuesto principalmente por 𝐶𝑢2+ , pero también
arrastra impurezas provenientes de SX como 𝐹𝑒 2+ , 𝐹 3+ , 𝐶𝑙 − , 𝑀𝑛2− . Esto debe controlarse en el
electrolito rico para evitar reacciones parasitas, como oxido reducción del fierro 𝐹𝑒 2+ /𝐹𝑒 3+ , para
eso se debe controlar principalmente los arrastres de orgánico en el acuoso.

2) Concentración de cobre y ácido sulfúrico: La concentración de cobre en electrolito rico debe estar
siempre entre 40 – 55 gr/lt en la alimentación a la celda y con ello se asegura una buena obtención
de Cu.

 Si hay un exceso de concentración de Cu ([𝐶𝑢2+ ]) hay mayor sulfatación de cobre. Por lo tanto
disminuye la eficiencia energética.
 También genera menor [𝐻 + ] para la etapa de reextracción en SX
 Si hay un déficit de [𝐶𝑢2+ ]
- Menor producción de cobre
- Mayor acidificación para reextracción en SX

Una muy baja [𝐶𝑢2+ ] en el electrolito pobre aumenta demasiado la [𝐻 + ] a la reextracción el electrolito
pobre debe estar entre 30 – 40 gr/lt [𝐶𝑢2+ ]

El ácido sulfúrico se balancea para que eficiencia energética sea la diseñada porque un aumento [𝐻 + ]
genera corrosión y una disminución [𝐻 + ] reduce la conductividad eléctrica de la solución electrolítica,
disminuye el cobre depositado. Normalmente varía entre 160 -180 gr/lt. Una concentración menor 150
gr/lt produce un deposito blando (laminilla) que es difícil de desmontar.

3) Concentración de Impurezas: La impureza soluble tales como

𝐹𝑒 2+ , 𝐹33+ , 𝐶𝑙 − , 𝐴𝑠, 𝐵𝑖, 𝑆𝑏, 𝑀𝑛, se arrastran hacia EW cuando el orgánico atrapa pequeñas
gotas de acuoso.

Estas impurezas generan principalmente reacciones parasitas que generan una menor eficiencia
de la energía eléctrica
- Caso del 𝐹𝑒 2+ /𝐹𝑒 3+ (férrico/ferroso)
- Caso del Cloro: genera un pitting o corrosión por picadura del acero inoxidable

Todos ellos generan consumo de energía o contaminación en el cátodo de cobre

Las impurezas insolubles: sólidos en suspensión, PbO2, orgánico arrastrado deben mantenerse
bajas.
4) Temperatura: La temperatura afecta el depósito superficial del cobre, favoreciendo un
crecimiento homogéneo, pero dentro de un rango de 40 a 55°C. Más de 55° implica generar
- Mayor neblina acida
- Mayor corrosión
- Mayor consumo de agua (evaporación)
- Degradación del orgánico (etapa de extracción)

La temperatura muy baja desfavorece el crecimiento homogéneo del depósito de cobre

5) Flujo de electrolito: Esta variable afecta un depósito igual para cada cátodo por lo que antes la
alimentación a la celda era única, y no favorecía una concentración de 𝐶𝑢2+ igual para cada
cátodo. Ahora se utiliza un distribuidor de electrolito que elimina la posibilidad de una
(concentración de) 𝐶𝑢2+ irregular en una celda. Los flujos varían entre 100 – 200 Lt/min.

6) Densidad de Corriente: La densidad de corriente afecta principalmente a:

- Producción de cobre
- Eficiencia energética
- Consumo de energía
- Deposito catódico

A mayor densidad de corriente > Partículas parasitas

> Neblina acida
> corrosión

Posibilidad de formación de 𝐻2 (𝑔), que genera un crecimiento blando de cobre, e indicando en

las celdas.
 7) Velocidad de reacción: La cinética de crecimiento de cobre es función de la corriente (densidad
de corriente), y el tiempo de deposito
𝐼 𝐴
𝑖 = ∗ ( 2)
𝐴 𝑚
Donde:

I = intensidad de corriente (A)

i = Densidad de corriente (A/m2 )
A = Área superficial del electrodo (𝑚2 )

Es posible demostrar que la densidad de corriente es una medida de la velocidad de una reacción
electroquímica, y según la siguiente expresión:
𝑃𝑀 ∗ 𝐼 ∗ 𝑡
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 𝑔𝑟
𝑛𝐹
Donde:
PM = Peso molecular de cobre (gr/mol) = 63,54 (gr/mol)
I = Intensidad de corriente (amp)
t = tiempo de depósito (seg)
n = # electrones de la reacción (Equiv. /Mol)
F = constante de Faraday = 96.500 (coulomb/equiv.)

Ejercicio

Calcular la masa a depositar si:

- I = 10 (amp)
- t = 1 hora
63,54 𝑔𝑟 ∗ 10 𝐴𝑚𝑝 ∗ 3600 𝑠𝑒𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 =
2 𝑒𝑞𝑢𝑖/𝑚𝑜𝑙 ∗ 96500 𝑐/𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 11,85 𝑔𝑟

Calcular la 𝜂 catódica (eficiencia) si la masa real fue de 10 grs

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝜂𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑖𝑐𝑎 = ∗ 100
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎
10 𝑔𝑟
𝜂𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑖𝑐𝑎 = ∗ 100
11,85 𝑔𝑟
𝜂𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑖𝑐𝑎 = 84,7 %

1 cátodo tiene 2 caras de 1𝑚2 𝑐/𝑢

∴ 𝑡𝑖𝑒𝑛𝑒 2 𝑚2 Para depositar 1 celda tiene 78 catodos, ∴ son 78 ∗ 2𝑚2