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Viscosidad en el film inter-burbuja Viscosidad dilacional

La estructura molecular de los espumantes (grupo OH) les permite
generar puentes de hidrógeno con las moléculas de agua,
produciendo un “ordenamiento local” de agua en torno a la burbuja.
Esto aumenta la viscosidad de la película asociada a la burbuja. En
el caso del film atrapado entre dos burbujas prontas a coalescer, el
aumento en la viscosidad retardaría su drenaje y adelgazamiento

Los gradientes de tensión superficial generados al estirar una
película de líquido se pueden reducir por mecanismos de difusión-
adsorción de tenso-activo

Cuando esto ocurre se dice que la superficie tiene propiedades
visco-elásticas

dγ
ηd = Difusión-Adsorción

d ln A / dt

Superficie estirada

Esfuerzo total (stress) Esfuerzo total (stress)

Cuando una superficie es deformada, aparecen fuerzas internas
El esfuerzo total (τ) para una deformación local (ε) se define como
(esfuerzo) como reacción al estímulo externo

τ = E ⋅ ε +η d ⋅ ε&

El esfuerzo (stress) puede verse como la resistencia de la película a
la deformación y considera en su definición componentes elásticos
y viscosos

Si la velocidad de deformación es alta, el sistema no tiene tiempo

para realizar procesos de difusión-adsorción, la viscosidad
dilacional tiende a cero y el esfuerzo total es puramente elástico

Esfuerzo total (stress) Estudio de coalescencia

Para deformaciones más lentas se tienen ambos componentes, no
Flujo 1: no se presenta coalescencia
obstante, a medida que aumenta el tamaño de las moléculas tenso-
activas, se puede esperar que el componente viscoso se haga cada
vez menos importante

El esfuerzo en sistemas “limpios”, i.e., solvente puro, es igual a cero

ya que tanto la elasticidad como la viscosidad dilacional son igual a
cero
Flujo 2: se observa coalescencia

1
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Estudio de coalescencia Estudio de coalescencia

18 18.0

15 15.0
Gas Flow Rate (sccm)

COALESCENCE REGION

Gas Flow Rate (sccm)

12
12.0

9
9.0
Octanol
NON-COALESCENCE REGION
6 Heptanol
6.0
Hexanol
3 Pentanol
3.0 Butanol
0 MIBC
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.0
Concentration (mmol/L) 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
Concentration (mmol/L)

Efecto Marangoni Efecto Marangoni

Gradientes en tensión superficial son contrarrestados por un flujo de
Esto también ocurre en la superficie de las burbujas
líquido que tiende a restaurar la condición inicial

Película de
líquido con
espumante

Líquido

Efecto Marangoni Efecto Marangoni

Los flujos generados por efecto Marangoni dependen del tipo de
espumante utilizado

Pentanol

F-150 Polipropilen glicol (6 mmol/l) Pentanol(6 mmol/l)

(Polipropilen glicol)

2
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Efecto Marangoni Espumas: evolución de Ostwald

La velocidad superficial aumenta con la concentración de
Si se tiene dos burbujas adyacentes de distinto tamaño, la menor de
espumante y con la diferencia de tensión superficial (c/r a la ellas tendrá una mayor presión interna (ec. Young-Laplace)
solución pura, i.e., agua sin espumante)

2γ
∆P =
r

Si, además, el gas dentro de las burbujas es soluble en el la fase
líquida, entonces se puede presentar difusión del mismo desde la
burbuja de menor a la de mayor tamaño

Acuña et al. 2005

Estructura de espumas Efecto Marangoni y espumas

El efecto Marangoni también contribuye a la estabilización de
Lamellae espumas

Burbujas grandes tienden a crecer a costa de la desaparición de
burbujas pequeñas (Ostwald)

Al desaparecer las burbujas pequeñas se libera el espumante de su
Lamella superficie, el cual drena a través de los canales conocidos como
“Plateau borders”
Vértice Plateau
borders

• Lamella: película o film de líquido entre dos

burbujas adyacentes.
• Plateau border: intersección de tres lamellae.
• Vértice: intersección de cuatro plateau borders.

Concentración crítica de coalescencia

Reducción del tamaño de burbuja
(CCC)

Concentración de espumante a la cual la reducción de tamaño de
burbuja se hace asintótica a un valor mínimo producto de la
reducción de coalescencia en el sistema. Por sobre esta
concentración las burbujas pueden reducir un poco más su tamaño
debido a ruptura

Grau et al. 2005

3
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Ruptura Fracción ruptura

La prevención de coalescencia no es el único mecanismo para
Cuando dos burbujas coalescen, el tamaño de la nueva burbuja
generar burbujas de tamaño pequeño. Producto de los niveles de queda definido por los tamaños de las burbujas iniciales. En el caso
turbulencia en una celda de flotación se puede presentar ruptura de de burbujas generadas por ruptura, éstas pueden ser de diferentes
burbujas tamaños:

Vol burbuja ' hija '

fracción ruptura =
Vol burbuja original

Ruptura de una burbuja. Imágenes tomadas cada 1 ms.

Fracción ruptura Espumantes y ruptura de burbujas

1.0
0.9
100%  2.5 mm
0.8
90%  2.4 mm
Breakage Fraction

0.7
0.6
50%  2.0 mm
0.5
0.4 25%  1.6 mm
0.3
0.2 10%  1.2 mm
0.1
0.0 1 %  0.5 mm
0 0.5 1 1.5 2 2.5
Bubble Size, mm 0.1%  0.3 mm 10 mm

Vol burbuja ' hija '

fracción ruptura =
Vol burbuja original

Espumantes y ruptura de burbujas Espumantes y ruptura de burbujas

El espumante no previene la ruptura de burbujas, pero sí afecta la
Previo a la ruptura, las burbujas deben deformarse. Esta
forma en que éstas se rompen (fracción ruptura) deformación, si es lo suficientemente rápida, produce un gradiente
de concentración superficial de espumante y con esto un gradiente
de tensión superficial asociado a la diferencia de presiones internas
40
entre las burbujas “hijas”
Water
Dowfroth 250, 0.038 mmol/L Coalescence
Number Frequency, %

30

Break-up
20

10

0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

Bubble Diameter, mm

4
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Espumante y ruptura de burbujas Espumante y ruptura de burbujas

2
A1 2r
h Cap 1 Burbuja 1 = 1 10.0
ACap 1 h r0
Ruptura
2

Acap1/(r1 A1 ) - Acap2/(r2A2 )
A2 2 r2 8.0
Cap 2 =
Burbuja 2 ACap 2 r0 (2r0 − h )
6.0

γ γ   γ − k y Γ1 γ 0 − k y Γ2 
∆P = 2 1 − 2  γ = γ 0 − ky Γ ∆P = 2 0 −  4.0
 r1 r2   r1 r2 
ACap 1 2.0
Γ1 = Γ∗
A1 γ γ   Acap1 Acap 2 
∆P = 2 0 − 0  − 2k y Γ*  −  0.0
A
Γ2 = Cap 2 Γ∗  r1 r2   r1 A1 r2 A2  0 10 20 30 40 50
A2
Break-up fraction, %

 Acap1 Acap 2   Acap1 Acap 2 

∆Pfrother = ∆Pwater − 2k y Γ*  − 
∆Pfrother = ∆Pwater − 2k y Γ*  − 
 r1 A1 r2 A2   r1 A1 r2 A2 

Espumante y ruptura de burbujas Espumantes y espumación

ky corresponde al cambio en tensión superficial con la
Se define el índice de espumación dinámica (DFI) como el
concentración superficial de espumante y Γ* es la concentración incremento en tiempo de retención del aire (rt) que se produce al
agregar espumante al sistema.
superficial de espumante de la burbuja “madre” previo a la ruptura
 ∂ rt 

La diferencia de presión entre burbujas “hija” es siempre menor en DFI =  
presencia de espumante, comparado al caso de agua pura. Esto  ∂ c  c →0
favorece además la ruptura asimétrica

rt (retention time) es el tiempo medio de vida de una burbuja, i.e., lo
que demora en pasar a través del líquido y la espuma.

Espumantes y espumación Espesor de film de burbuja

Espumante DFI, s L/mol

Pentanol 5.517
Hexanol 33.779
Esp. Jw (cm/s) δ (nm)
Heptanol 40.867
MIBC: 0.18 <160
MIBC 36.991
D250: 0.25 600
Dowfroth 250 208.000

Finch et al., 2006

5
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Arrastre de agua a la espuma Espumantes y movimiento de burbujas

Los espumantes no sólo ayudan a producir burbujas pequeñas y

espuma estable, sino que también afectan la forma de las burbujas
y la manera en que éstas se mueven en un líquido

En la caracterización del movimiento y forma de las burbujas se

suele utilizar el número adimensional de Eötvos:

g (ρlíquido − ρ aire )d eq
2

Eo =
γ

Finch et al., 2006

Espumantes y velocidad de ascenso Regimenes según número Eo

1. Régimen de fuerzas viscosas (Eo < 0,25): La acumulación de
espumante en la superficie de la burbuja, junto con su
movimiento inducen gradientes de tensión superficial y efecto
Marangoni. La burbuja se comporta como una esfera ríquida.
Rango de tamaños: d < 1 mm

2. Régimen de tensión superficial (0,25 < Eo < 40): La presencia

de espumante reduce la variación en forma de las burbujas,
haciéndolas casi esféricas. La velocidad de las burbujas es
inferior a la velocidad encontrada en sistemas limpios (sin
espumantes). Rango de tamaños: 1 < d < 6 mm. Las burbujas en
flotación caen en uno de estos dos casos.

3. Régimen de fuerzas inerciales (Eo > 40): La inercia del sistema

reduce el impacto de la tensión superficial en el movimiento de
burbujas. Las burbujas pueden incluso perder forma definida.
Rango de tamaños: d > 6 mm.

Espumantes y forma de burbujas Espumantes y forma de burbujas

Agua En presencia de espumantes

las burbujas tienden a ser
más esféricas y a ascender
más lento que si estuvieran
sólo en agua. Se tiene como
consecuencia que el tiempo
de residencia de las burbujas
en la pulpa se ve afectado
por los espumantes.
Agua +
espumante

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Forma y velocidad de ascenso Forma y velocidad de ascenso

40

35

30
Velocity, cm/s

25
F-150, 0.024 mmol/L
Dowfroth 250, 0.095 mmol/L
20 MIBC, 0.196 mmol/L
Pentanol, 0.567 mmol/L
15 Sodium chloride, 1.0 mol/L
Tap water
10
1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2 2.4

Aspect Ratio

Fracción de aire: 6%
Azgomi et al., 2007

Resumen Doble capa eléctrica

Los espumantes (tenso-activos) reducen la tensión superficial del
líquido

Tienen un efecto en la prevención de coalescencia, producto del
esfuerzo total, efecto Marangoni y viscosidad dentro del film

Afectan la forma en que se rompen las burbujas.

En una partícula mineral en contacto con un líquido se desarrolla
una carga eléctrica superficial que es compensada por una
distribución equivalente de carga en la fase acuosa (capa Stern).
Entre esta capa y el seno del líquido se genera una capa difusa
que, en conjunto con la capa Stern, forma la denominada doble
capa eléctrica.

Estabilizan la forma de las burbujas, haciéndolas más esféricas

Asocian una película (film) de líquido a la burbuja que afecta la

cantidad de agua que éstas llevan a la espuma

Afectan el movimiento de las burbujas: velocidad de ascenso