BANCO DE PREGUNTAS

1. ¿Cuáles son las características sobresalientes de los elementos de transición?

 Son metales duros con puntos de fusión y ebullición son mucho más elevados que
los de los alcalinotérreos y alcalinos.
 Estructura compacta. Buenos conductores del calor y la electricidad. Dúctiles y
sólidos a temperatura ambiente excepto el Mercurio (Hg).
 El hecho de tener los orbitales semicopados les confiere mayor estabilidad.
 Los metales de transición se caracterizan por la posibilidad de actuar con varios
números de oxidación.
 Los metales de transición suelen ser coloreados.
 Estados de oxidación múltiple y la existencia de electrones desapareados dan lugar a
que los elementos sean paramagnéticos.
 Tienen una gran tendencia a formar complejos de coordinación con multitud de
aniones.
 Se hidrolizan con facilidad.

2. ¿Cuál es la relación entre la estabilidad

termodinámica y los números de oxidación de
los elementos del bloque “d”?
Al relacionar la estabilidad termodinámica los
números de oxidación varían, según el diagrama
de Forst donde los elementos de cualquier serie
que posea números de oxidación intermedios y
bajos se oxidarán rápidamente al estado de
oxidación del grupo mientras que los que posean
números de oxidación altos son muy susceptibles
a ser reducidos.
3. ¿Qué diferencias importantes puede establecer en cuanto a tendencias
estructurales entre los elementos de las series 4d y 5d con referencia a los de la serie
3d?
Tomando en cuenta sus radios iónicos y atómicos, los elementos de las series 4d y 5d
tienen estructuras covalentes, forman complejos con números de oxidación altos y puede
tener números de coordinación altos con ligantes pequeños. La diferencia de estructuras
de igual manera puede deberse a los cambios en los estados de oxidación, especial en
complejos que se presentan como sólidos iónicos cuando tienen bajos estados de
oxidación, pero si son altos tienen carácter covalente.
4. Presente características generales de los polioxometales de los elementos “d”?

 Los oxoaniones que contienen más de un átomo metálico se denominan

polioxometalatos.
 Los polioxomoetalatos tienen equilibrios de transferencia protónica, pueden estar
acompañados de reacciones de condensación y fragmentación.
  Los aniones polioxometalato se obtienen mediante el ajuste de pH y
concentración. Pueden sufrir reducciones de un electrón sin que haya cambio
alguno en su estructura.

5. Establezca 3 diferencias importantes entre los monosulfuros y disulfuros de

elementos “d”

 Los monosulfuros poseen la estructura del arsenuro de níquel, mientras, que los
disulfuros se pueden clasificar, en compuestos formados por capas, con la
estructura del CdI2 o del MoS2 y en compuestos que contienen unidades discretas
de iones S22- .
 Los disulfuros contienen combinaciones con un carácter más covalente (más
blando) en comparación con los monosulfuros, puesto que, la formación de los
disulfuros revela el cáracter covalente de los enlaces que se produce entre el ión
sulfuro blando y los cationes metálicos d.
 Los monosulfuros poseen un empaquetamiento hexagonal y los disulfuros son
octaédricos en algunos casos (como el PtS2) y prismático trigonal (como el MoS2).

6.- Muchas sales metalicas se pueden vaporizar, hasta cierto punto, cuando se
calientan a altas temperaturas y sus estructuras pueden ser estudiadas en la fase de
vapor por medio de difraccion de electrones. Especule acerca de las estructuras que
esperaria encontrar para las siguientes especies en fase gaseosa y fundamente su
respuesta.
a) TaF5
En estado gaseoso, TaF5 es monomérico, con una estructura bipirámide trigonal
y simetría molecular D3h, Esto se debe TaF5 es un compuesto estable y con un
comportamiento como un ácido de Lewis

b) MoF6
En estado gaseoso adopta una geometría molecular octaédrica y con un grupo puntual Oh.

7. ¿En qué consiste la teoría del campo cristalino en la construcción de complejos?

La teoría del campo cristalino, aplicada a la química de coordinación está basada en la
idea de que existe una interacción de naturaleza puramente electroestática entre el ión
metálico central y los átomos (o moléculas) que lo rodean formando la unidad básica de
lo que se ha dado en llamar un ión complejo, establece que, en el elemento central, los
electrones de valencia están en orbitales "d" si el metal está aislado los 5 orbitales "d"
estarán degenerados, es decir, tendrán la misma energía. Cuando los ligantes se acercan
ejercerán una interacción con los orbitales de valencia debido al campo eléctrico del
ligante (los ligantes son bases de Lewis que donan pares de electrones), esta interacción
provocará que se rompa la degeneración en los orbitales.
8. Con base a un ejemplo defina el efecto Jahn – Teller
Este efecto electrónico fue propuesto por Hermann Arthur Jahn y Edward Teller, que
demostraron, usando la teoría de grupos, que las moléculas no lineales con estados
electrónicos degenerados no podían ser estables. Este efecto es importante, por ejemplo,
en el caso de las sales y los complejos octaédricos de cobre (II). Este catión tiene una
población electrónica d9, y, por tanto, un estado fundamental de simetría eg.
Consideremos por ejemplo el ion [Ti(H2O)6]3+ , en el que el Ti(III) es una especie d1; en
el campo octaédrico la configuración es t2g1, la cual puede ser: dxy1 dxz0 dyz0,o dxy0
dxz1 dyz0, o dxy0 dxz0 dyz1. cualquiera de estas configuraciones daría origen a una
contracción tetragonal, El ejemplo más clásico de distorsión de Jahn-Teller la presentan
los complejos de Cu (II), de configuración d9 , los cuales en un campo octaédrico tienen
la densidad de carga anisotrópica concentrada en uno de los orbitales del nivel eg. Desde
otro punto de vista, el sistema d9 puede considerarse como si el sistema d10 tuviera un
hueco, o le faltara un electrón.
9. Defina la teoría del campo de los ligandos
La teoría del campo de los ligantes (TCL) describe el enlace, disposición de orbitales y
otras características de los complejos de coordinación. Representa una aplicación de la
teoría del orbital molecular a los complejos de metales de transición.
10. En que se emplean los diagramas de Tanabe y Sugano

Se emplean en la configuración electrónica e intensidad del campo de los ligantes en

donde se muestran las correlaciones de todos los términos.

11. ¿Qué son las bandas de transferencia de carga?

Son una transición electrónica hacia un estado electrónico excitado, tal que una fracción
de la carga electrostática es transferida entre las entidades moleculares. La elevada
intensidad de la banda es una característica que les distingue sólidamente al CT.
12. Explique por qué el [𝑭𝒆𝑭𝟔]𝟑− es incoloro mientras que el [𝑪𝒐𝑭𝟔]𝟑− tiene color,
pero exhibe solo una banda en la región del visible.

El complejo d5 [FeF6]3− debe de ser de alto espín: el término fundamental es 6A1g y

como no hay otros términos de la misma multiplicidad de espín, no hay transiciones
permitidas por espín, por lo que el complejo tiene que ser incoloro. El complejo d6
[CoF6]3− es también de alto espín, pero en este caso hay una transición permitida por
espín: 5Eg←5T2g, lo que hace que el complejo sea coloreado y tenga una sola banda en
su espectro visible.
13. Mediante un ejemplo explique el efecto quelato
[Ni(H2 O)6 ]2+ + 6𝑁𝐻3 → [𝑁𝑖(𝑁𝐻 3 )6 ]2+ + 6𝐻2 𝑂
Menor estabilidad
[Ni(H2 O)6 ]2+ + 3en → [Ni(en) 3 ]2+ + 6H2 O
Mayor estabilidad por la formación de una estructura en forma de pinza en el complejo
El efecto quelato se refiere al aumento de estabilidad de un sistema que contiene ligandos
quelato, en comparación con la estabilidad de un sistema parecido pero sin ligandos
quelato.
14. ¿Qué generan las diferentes velocidades o rapideces de sustitución de ligantes?
Las rapideces de las reacciones de sustitución comprenden un amplio intervalo y se
correlacionan con las estructuras de los complejos; los complejos que reaccionan con
rapidez se denominan lábiles [𝑁𝑖(𝑂𝐻2 )6 ]2+ , que tiene una vida media del orden de
milisegundos antes de que el 𝐻2 𝑂 sea remplazado por una base más fuerte, y los que
reaccionan con lentitud se llaman inertes o no lábiles [𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )5 (𝑂𝐻2 )]3+ , en la cual el
𝐻2 𝑂 sobrevive durante varios minutos como ligante antes de ser reemplazado por una
base más fuerte.
15. ¿Cómo se produce la sustitución de los ligantes en complejos planos cuadrados?
Podría ser por el mecanismo asociativo de intercambio de ligantes porque los complejos
planos cuadrados estéricamente se encuentran despoblados, pero rara vez se da esto ya
que la elucidación del mecanismo de la sustitución de complejos planos cuadrados se
complica a menudo por la presencia de rutas alternativas
16. ¿Cuál es la aplicación de la ecuación de Fouss-Elgen?
Proporciona una estimación de la constante de equilibrio KE para el complejo del par de
encuentro en la cual se toma en cuenta el tamaño del complejo y la carga, esperando que
los iones más grandes se encontraran con más frecuencia que los iones pequeños de la
misma carga.
4
𝐾𝐸 = 𝜋𝑎3 𝑁 −𝑉⁄𝑅𝑇
3 𝐴𝑒

En esta expresión a es la distancia del acercamiento de los iones con números de carga z1
y z2 en un medio de permisividad e, V es la energía potencial colúmbica de los iones a
esa distancia, y NA es el número de Avogadro.
17. ¿Cómo afecta la hidrolisis básica en la sustitución octaédrica? Complemente la
explicación con un ejemplo.
La sustitución octaédrica puede ser acelerada en forma considerable por los iones OH-
cuando los ligantes con hidrógenos ácidos están presentes como resultado de la
disminución de la carga de las especies reactivas y la creciente capacidad del ligante
desprotonado para estabilizar el estado de transición.

[𝐶𝑜𝐶𝑙 (𝑁𝐻3 )5 ]2+ + 𝑂𝐻 − ↔ [𝐶𝑜𝐶𝑙 (𝑁𝐻2 )(𝑁𝐻3 )4 ]+ + 𝐻2 𝑂

[𝐶𝑜𝐶𝑙 (𝑁𝐻2 )(𝑁𝐻3 )4 ]+ → [𝐶𝑜𝐶𝑙 (𝑁𝐻2 )(𝑁𝐻3 )4 ]2+ + 𝐶𝑙 − (𝑙𝑒𝑛𝑡𝑜)

[𝐶𝑜𝐶𝑙 (𝑁𝐻2 )(𝑁𝐻3 )4 ]2+ + 𝐻2 𝑂 → [𝐶𝑜(𝑂𝐻)(𝑁𝐻3 )5 ]2+ (𝑟á𝑝𝑖𝑑𝑜)

En el primer paso, un ligante NH3 actúa como un ácido de Bronsted y forma su base
conjugada, el ión (𝑁𝐻2− ), que queda como ligante. Debido a que la forma deprotonada
del complejo tiene una carga más baja, será capaz de perder un ión de Cl - con mayor
facilidad que la forma protonada, acelerando así la reacción.

18. ¿Cómo se efectúa lo que se denomina “síntesis de pastillas”?, emplee un ejemplo

para explicar el proceso.
Un ion metálico como Ni (II) puede usarse para ensamblar un grupo de ligantes que
después pueden experimentar una reacción entre ellos para formar un ligante
macrocíclico, osea que tiene varios átomos donadores; a esto se denomina efecto pastilla.
Un ejemplo sencillo es:

La reacción mostrada anteriormente es un ejemplo de reacción de condensación, una

reacción en la cual se forma un enlace entre dos moléculas y se elimina una pequeña
molécula.

19. ¿Cómo se manifiestan las reacciones fotoquímicas sobre los complejos?

Se manifiestan mediante las reacciones fotoquímicas procedentes de la absorción de luz
UV o Vis, en los complejos esta absorción aumenta su energía entre 170 y 600 kJ/mol,
estas energías son mayores que las energías de activación por lo cual aparecen nuevas
vías de reacción.
Las reacciones de especies electrónicamente excitadas pueden ser:
 Rápidas: ocurren en menos de 10 ps
[Cr (CO)6] → [Cr (CO)5] + CO
 Retardadas: los estados excitados tienen tiempos de vida largos: Ru (II)/Ru (III)*
20. Si un proceso de sustitución es asociativo ¿por qué puede ser difícil
caracterizar un ion acuo como lábil e inerte?

En un proceso de sustitución se dificulta caracterizar al ion ACUO como lábil e inerte

debido a que en la estructura del complejo dicho ion es un ligante, por lo cual el carácter
de inerte o lábil viene dado por el ion metálico del complejo de coordinación.
21.Explique las diferencias de enlaces que forman los elementos del bloque s y p en
comparación a los que pueden establecer los metales d en compuestos
organometalicos.
Se puede denotar que los compuestos organometálicos en enlace de los metales d son
similarles a la estructura de los elementos del bloque s y p, lo que los diferencia entre sí
es el número de electrones disponibles que pueden ocupar dichos orbitales. Las bandas
de valencia, de carácter enlazante (s y p), se van llenando sucesivamente hacia la derecha
a lo largo del bloque, conforme esta progresión se va dando y conforme se van acercando
al grupo 7 estos enlaces se van fortaleciendo, ya que los e- empiezan a llenar la banda
superior tendiendo al carácter anti enlazante

22. Presentar las reglas generales de la nomenclatura de los compuestos

organometalicos
1. Identificar el(los) átomo(s) central(es) y, por tanto, los ligandos.
2. Cada ligando se nombra como una entidad separada utilizando la nomenclatura
oportuna, generalmente de sustitución para ligandos orgánicos y de adición para
ligandos inorgánicos.
3. Identificar y nombrar los ligandos en orden alfabético antes del nombre del(de los)
átomo(s) central(es) sin tener en cuenta las cargas de los ligandos.
4. Especificar los átomos ligantes
5. El nombre de un ligando orgánico que se une por un átomo de carbono puede derivarse
al tratar el ligando como un anión o como un grupo sustituyente neutro, Así, el
compuesto [Ti(CH2CH2CH3)Cl3] puede llamarse tricloruro(propan-1-uro)titanio o
tricloruro(propil)titanio
6. Para el ligando –CH3 puede usarse ‘metanuro’ o ‘metil’. Si un ligando orgánico forma
dos o tres enlaces sencillos metal-carbono (con uno o más centros metálicos), el
ligando puede considerarse como un di- o tri-anión, en cuyo caso se usan las
terminaciones ‘diuro’o ‘triuro’ sin eliminar la ‘o’ terminal del hidrocarburo progenitor
7. Los compuestos organometálicos que contienen un enlace múltiple metalcarbono
reciben nombres de prefijos sustituyentes derivados de los hidruros progenitores que
finalizan con el sufijo ‘ilideno’ para un enlace doble metalcarbono y con ‘ilidino’ para
un enlace triple
8. En los enlaces de hidrocarburos insaturados con metales, requiere el convenio eta (η).
En esta nomenclatura ‘hapto’ el número de átomos contiguos del ligando coordinados
al metal (la hapticidad del ligando) se indica por un superíndice sobre el símbolo eta,
por ejemplo, η3 (‘eta tres’ o ‘trihapto’). El término-η se añade como un prefijo al
nombre del ligando o a la porción del nombre del ligando más adecuada para indicar
la conectividad, con localizadores si fuese necesario.
9. Especificar qué átomo ligante (coordinante) está unido en un complejo dado puede
lograrse añadiendo términos-κ al nombre del ligando. El término-κ incluye la letra
griega κ seguida del símbolo del elemento del átomo ligante en letra cursiva

23. ¿De qué manera las fosfinas pueden actuar como ligantes en la formación de
complejos organometalicos?
Este se realizó mediante el método del donador de pares, las fosfinas son ligantes neutros
considerados donadores de dos electrones y se le asigna una carga de cero, forman enlaces
con metales mediante una combinación de donación CR del átomo de P y retro donación
IT del átomo metálico.
24. Explique la síntesis y reactividad de organométalicos con ciclopentadienilos
Síntesis: Es la desprotonacion del ciclopentadieno que produce un precursor covalente
para la formación de compuestos metálicos con ciclopentadienilo estos se comportan
enlazados como compuestos aromáticos que pueden participar en reacciones
electrofilicas de friedel-crafts.
Ejemplo
Reactividad: Esta se produce debido a la gran estabilidad los compuestos a 18 electrones
del grupo 8 ferroceno mantienen el enlace metal-ligante y pueden modificar los ligantes
ciclopentadienilo.
25. ¿Cómo se efectúa el conteo de electrones en clusters?
1) Número de grupo de los metales (a)
2) Dos electrones por CO (b)
3) Un electrón por cada carga negativa sin tomar en cuenta el signo (c)
4) Número de electrones de valencia de los átomos hetero y/o intersticiales (1por H, 4 por
C, 5 por P etc.) (d)
Número total de electrones: (a)+ (b)+(c)+ (d)
Ejemplo:
 [Ru6C(CO)17] N° total de e-= 6x8 + 4 + 17x2 = 86e-
 [Ru6(CO)18]2- N° total de e-= 6x8 + 18x2 + 2 =86 e-

26. De forma resumida presente los tres métodos, con ejemplo, para preparar
clusters metálicos.
1) Expulsión térmica de CO de un carbonilo metálico
2) Condensación de un carbonilo aniónico y un complejo organometálico neutro
3) Condensación de un complejo organometálico con un compuesto organometálico
insaturado
Ejemplos:

1) 2[Co2 (CO)8] → [Co4 (CO)12] + 4CO

2)

3)

27. Explique brevemente, y con un ejemplo de cada uno, la adición oxidación y la

eliminación reductiva, que como reacciones se presentan en complejos compuestos.
Adición oxidativa: Son reacciones un aceptor genérico A adiciona una especie X-Y, en
la cual X e Y representan dos átomos o grupos unidos por un enlace simple. El producto
de la adición puede ser:
A + X-Y ⇄ X-A-Y
A + X-Y ⇄ [X-A]+Y-
Ejemplo:
PBr3+ Br2 ⇄ [PBr4]Br
El PBr3 es un nucleófilo a través del HOMO, orbital centrado en el átomo de fósforo. Por
ello atacará al Br2 rompiendo el enlace Br-Br heterolíticamente y generando un Br+ (que
queda unido al PBr3) y un Br- (que queda como contraión)
Eliminación reductiva: La eliminación reductora es la reacción inversa a la adición
oxidativa. Consiste en crear una molécula A-B a partir de un complejo M(A)(B) donde A
y B son ligandos dadores de 1 electrón para el metal.
Ejemplo:
Para la eliminación reductora existe el mecanismo radicalario, un ejemplo importante es
la deshalogenación del hidruro carbonilo de cobalto que ocurre por mecanismo de cadena:
2 [HCo (CO)4]  [Co2 (CO)8] + H2
28. Describa como se ha utilizado la RMN para identificar inequívocamente
complejos con alcanos de los metales “d”.
Se ha identificado mediante la espectroscopía RMN que se ha utilizado para identificar
complejos con alcanos de los metales d, en donde se identifica las señales de los alcanos
adecuados identificando la región de los protones, a la vez se identifica a los ligantes del
complejo, los cuales tienen asignaciones características dependiendo de los compuestos
que formen parte del complejo.
29. Describa como se pueden apreciar propiedades ópticas y espectros de los
complejos de los lantanoides.
Se pueden apreciar los iones lantanoides tienen colores muy débiles, porque los espectros
en sus complejos muestran generalmente bandas de absorción mucho más estrechas y
diferenciadas que las de los complejos de los metales d. Tales espectros están asociados
con las débiles transiciones f – f. El espectro visible de los lantanoides revela que el
esquema del acoplamiento de Russell-Saunders por lo tanto no se ven afectados por el
elevado campo eléctrico del núcleo y, por lo tanto, su acoplamiento espín-orbita es débil.
Todos los lantanoides son luminiscentes (excepción La3+ (f0) y Lu3+ (f14)). Esto se debe
al gran número de estados excitados que existen, lo cual aumenta la posibilidad del
cruzamiento entre sistemas y, por ende, la población de estados excitados de
multiplicidades de espín diferentes de la del estado basal.
30. Explique por qué los espectros electrónicos de los complejos Eu 3+ con diversos
ligantes son similares, mientras que los espectros electrónicos de Am3+, cuando se
varía el ligante, no lo son.
Su similitud se debe a que los orbitales 5f de los iones actínidos interactúan fuertemente
con los orbitales de los ligantes, y la división de la subcapa 5f, así como el color del
complejo; varía en función del ligando. Por ello los espectros de los lantanoides son
equivalentes ya que no interactúan fuertemente, mientras a su fuerte interacción iónica de
los actinoides, los espectros son diversos.