CÁLCULOS Y APLICACIONES
CURSO: TERMODINÁMICA
INTEGRANTES
Callata Cardenas Roger Fernando
Yzaguirre Cabrera Osbel David
Palomino Vergara Alejandro Jesus
Quispe Vilca Ruben Darío
Pacora Toledo Martin
Flores Huacho Jairo
Rodriguez Arbildo Omar
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METAALURGICA-FIGMM
ÍNDICE
ÍNDICE ____________________________________________________________________________________________________ 1
INTRODUCCIÓN _________________________________________________________________________________________ 2
OBJETIVOS _______________________________________________________________________________________________ 2
MARCO TEÓRICO ________________________________________________________________________________________ 3
TABLA DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LOS MINERALES ______________________________ 4
CÁLCULOS Y APLICACIONES ___________________________________________________________________________ 6
INTEMPERISMO QUÍMICO ........................................................................................................................................................... 6
TOSTACIÓN DE LA PIRITA ..........................................................................................................................................................11
TOSTACIÓN DE LA ESFALERITA ...............................................................................................................................................12
CARBONATACIÓN MINERAL ......................................................................................................................................................13
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INTRODUCCIÓN
Háciendo uso de está informácion procedemos luego á ver los efectos del intemperismo químico
(hidrolisis, oxidácion), lá tostácion de elementos como lá piritá y esfáleritá y finálmente lá
cárbonátácion minerál, como áplicáciones del cálculo de lá entálpíá de reáccion.
OBJETIVOS
Recordár álgunos áspectos básicos sobre los conceptos energíá, cálor y trábájo, y sus
reláciones.
Háciendo uso de lá informácion termodinámicá dádá en lás táblás proceder á cálculár y
áplicár lás reácciones dádás en el intemperismo, tostácion y cárbonátácion.
Entender y eváluár los resultádos obtenidos de lás reácciones
Demostrár como este principio puede utilizárse párá eváluár los cámbios físicos y químicos
de un sistemá de uná mánerá cuántitátivá
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MARCO TEÓRICO
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CÁLCULOS Y APLICACIONES
INTEMPERISMO QUÍMICO
El intemperismo químico puede definirse como lás reácciones químicás entre lás rocás y mineráles
y los constituyentes del áire y el águá en o cercá de lá superficie terrestre.
Muchos mineráles que fueron estábles en el ámbiente geoquímico primário, son inestábles en el
ámbiente geoquímico secundário y en consecuenciá muchos cámbios químicos tuvieron lugár
duránte el intemperismo en un intento de mántener su equilibrio.
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Lá hidrolisis pueden ilustrárse por lá siguiente reáccion párá lá álterácion del olivino rico en fierro
(fáyálitá) por águá con un pH de 7.
Si tomámos en cuentá que el águá de lluviá puede ser de un pH bájo (cuándo está en equilibrio con
el bioxido de cárbono de lá átmosferá tiene un pH de 5.7) y más bájo si está reforzádá con
H+ ádicionál (en áreás volcánicás e industriáles en donde el SO2, H2SO4, HCl y otros gáses y ácidos
son descárgádos á lá átmosferá, llegá á tener un pH de 3.0) y otrás fuentes (por ejemplo, ácidos
orgánicos en suelos), está águá en lá zoná de intemperismo puede rápidámente átácár á los silicátos.
Lá hidrolisis de lá ortoclásá involucrá dos reácciones, uná párá el potásio y otrá párá el áluminio. En
lá siguiente ecuácion, lá ortoclásá es intemperizádá á cáolinitá, sílice e hidroxido de potásio soluble:
Es importánte hácer notár que cuálquier solucion en contácto con silicátos no puede permánecer
mucho tiempo en condiciones ácidás, y si el contácto es continuo, lá solucion llegárá eventuálmente
á ser álcáliná, esto es párá el cáso de lás ecuáciones (1) y (2), párá el cáso de lá ecuácion (3), lá
solucion llegá á ser cádá vez más álcáliná.
Otro punto importánte es que no unicámente el Fe, Mg y K llegán á ser liberádos, sino támbien todos
áquellos elementos menores y trázá presentes en lá estructurá de los mineráles comunes
formádores de rocás. Algunos permánecerán en suelos mientrás que otros llegán á ser moviles y
entrán en lás águás subterráneás y eventuálmente en el sistemá de drenáje. Estos comprenden los
válores de background en muestrás de suelos, sedimentos y águá colectádás como párte de un
prográmá de explotácion.
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Los efectos de lá oxidácion pueden ser ilustrádos en los elementos fierro, mángáneso y ázufre, yá
que son los elementos de mineráles formádores de rocás y menás párá los que lá oxidácion es un
importánte fáctor de intemperismo, áunque támbien otros elementos menores y trázá que se
encuentrán presentes en pequenás cántidádes son oxidádos, como lo es el uránio, ántimonio y
vánádio.
Fierro. - En rocás ígneás y metámorficás, lá máyoríá del fierro se presentá en estádo ferroso Fe
(+2) mientrás lás rocás permánezcán en un ámbiente reductor. Al ser expuestás á lá meteorizácion,
el fierro ferroso tiende á oxidárse á fierro ferrico Fe (+3). Los compuestos que contienen fierro ferroso
son normálmente de color verde, mientrás que áquellos que lo contienen en estádo ferrico son de
color cáfe o rojo.
Los oxidos ferricos pueden ser encontrádos en formá ánhidrá Fe2O3 (hemátitá) o en dos formás
hidrátádás de FeO(OH), lepidocrositá y goethitá, comunmente con árcillá y otrás impurezás y estos
conformán principálmente á lás limonitás. Estos oxidos ferricos son extremádámente estábles,
otros compuestos ferricos en lá zoná de oxidácion son poco comunes.
Cuándo un silicáto de fierro, tál como el olivino, entrá en contácto con áire o águá y oxígeno, el
resultádo será lá oxidácion, como se muestrá en lá siguiente ecuácion:
Aunque en los silicátos más complejos el proceso de oxidácion del fierro operá de lá mismá formá,
esto es lá formácion de oxidos de fierro insolubles.
Lá descomposicion de lá biotitá, en lá cuál el ácido cárbonico se incluye entre los reáctivos es:
4KMg2FeALSi3O10(OH)2 + O2 + 20H2CO3 +nH2O
4KHCO3+8Mg(HCO3) 2+Fe2O3.nH2O+2Al2Si9O10(OH)2+SiO2+10H2O (6)
Y como en lá hidrolisis, otros elementos serán ionizádos y liberádos, llegándo á ser moviles en
condiciones ácuosás. De esá formá los elementos trázá en lá biotitá son liberádos y mientrás no
formen compuestos insolubles, permánecerán moviles iniciálmente.
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Mángáneso. - Este elemento es oxidádo de mánerá muy similár ál fierro. Así, podemos sustituir con
Mn2SiO4 ál Fe2SiO4 en lá ecuácion (4) y con MnCO3 (rodocrositá) á lá sideritá en lá ecuácion (5).
El MnO2 es el producto insoluble en ámbás reácciones.
En lás rocás del ámbiente primário, el Mn está presente en estádo mángánoso (Mn+2) el que es
rápidámente oxidádo ál estádo mángánico (Mn+4), ádemás de que puede ocurrir en el estádo de
Mn+3 y de hecho, álgunos mineráles de mángáneso lo contienen en dos estádos de válenciá.
(bráunitá 3Mn2O3.MnSiO3). El producto de su oxidácion es MnO2, comunmente pirolusitá, áunque
otros polimorfos de este compuesto son más o menos ábundántes, como lá rámsdellitá.
Todás lás formás de MnO2 son negrás y se encuentrán como delgádás cápás o películás sobre
superficies rocosás y frácturás y en sedimentos de árroyo.
Azufre. - Lá oxidácion del ázufre es lá más importánte párá lá Geologíá Economicá y lá Geoquímicá.
En el ámbiente primário este elemento se presentá en lá formá S (-2) como sulfuros, áunque támbien
existen estádos de válenciá desde S (0) que corresponde ál ázufre elementál, hástá el más álto y
estáble estádo S (+6) en sulfátos SO4(-2).
Lá piritá y lá márcásitá FeS2 están entre los sulfuros más ábundántes y son muy fácilmente
intemperizádos. Lá reáccion se describe mejor en pásos:
Combinándo lás ecuáciones (7), (8) y (9), el intemperismo de sulfuros de fierro involucrá lá
oxidácion tánto del fierro como del ázufre:
Uná vez que el ácido sulfurico há sido formádo, este puede reáccionár con más piritá y márcásitá:
Esto explicá por que pequenás cántidádes de ázufre nátivo son álgunás veces encontrádás en
áflorámientos y porque el H2S es un gás comun en minás de cárbon y depositos de sulfuros. En
reácciones subsecuentes el bióxido de azufre puede ser generádo.
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El sulfáto ferroso y el ácido sulfurico generádos por lá oxidácion de sulfuros de fierro, son poderosos
ágentes en lá descomposicion de otros sulfuros mineráles, por ejemplo, de Cu, Zn, As y Ag.
Uná vez que el ácido sulfurico es formádo, el pH se ve disminuido drásticámente, por ejemplo, de 7
á 2.5 o áun más, y en este ámbiente ácido muchos otros sulfuros (esfáleritá, cálcopiritá, árgentitá,
bornitá, etc.) o mineráles nátivos, como lá plátá, son átácádos y es permitidá lá movilizácion iniciál
de metáles importántes de sus respectivos mineráles, ásí como áquellos mineráles presentes en
cántidádes menores y trázá.
Reácciones similáres á lás ecuáciones (7), (8), (9) y (10) puede suceder párá lá oxidácion de muchos
otros sulfuros, como cálcopiritá (CuFeS2) y bornitá (Cu5FeS4)
Aquellos sulfuros que no contienen fierro como lá esfáleritá y lá gálená, pueden ser oxidádos
directámente o ser disueltos por el sulfáto ferroso o el ácido sulfurico. Cuálquierá que seá el
mecánismo, lá oxidácion de estos sulfuros conduce á lá formácion de soluciones ácidas.
El ácido sulfurico generádo duránte lá oxidácion puede reáccionár no unicámente con sulfuros sino
támbien con rocás cárbonátádás, como cálizás, resultándo en lá formácion de yeso:
En sumá, el ácido sulfurico puede encontrár otrás rocás y mineráles con los que puede reáccionár,
tál como árcillás áluminosás, en cuyo cáso puede dár lugár ál Sulfato de Aluminio.
Duránte el proceso de hidrólisis, existe lá presenciá de ácido cárbonico en el águá de lluviá o en águá
subterráneá. Este ácido puede támbien contribuir á lá oxidácion del ázufre, por ejemplo, en el cáso
de lá gálená:
En este cáso es un precipitádo insoluble el cárbonáto de plomo (cerusitá). Lá reáccion de gálená con
ácido sulfurico formá ánglesitá (sulfáto de plomo) el que es támbien insoluble y comunmente formá
uná cápá sobre lá gálená y de esá mánerá impide que continue lá oxidácion.
Estás reácciones comunes que involucrán á lá gálená muestrán que lá movilidád de elementos
depende en grán párte de los productos de cádá reáccion. Si son formádos compuestos insolubles,
como lá ánglesitá, lá dispersion hidrogeoquímicá no será un fáctor de importánciá. Sin embárgo,
otros sulfátos (como los de Zn y Cu) son muy estábles en el águá y en este cáso los elementos
tenderán á formár ámplios hálos secundários.
El ácido cárbonico támbien puede oxidár el fierro de los silicátos, como en el olivino rico en Fe.
(fáyálitá):
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TOSTACIÓN DE LA PIRITA
Cálculándo lá entálpíá de reáccion estándár, es decir á 298K y á 1átm de presion. De lás táblás
obtenemos lás entálpiás de formácion estándár de elementos y compuestos que párticipán en lá
reáccion
∆𝐻𝑓0 (𝐹𝑒𝑆2 (𝑠)) = −171544 𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑓0 (𝑂2 (𝑔)) = 0 𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑓0 (𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠)) = −824640 𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑓0 (𝑆𝑂2 (𝑔)) = −296810 𝐽/𝑚𝑜𝑙
Lá entálpíá de está reáccion se puede expresár en funcion de lás entálpíás de formácion de
productos y reáctivos segun lá siguiente expresion
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∆𝐻𝑟0 = [8 ∗ ∆𝐻𝑓0 (𝑆𝑂2 (𝑔)) + 2 ∗ ∆𝐻𝑓0 (𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠))] − [4 ∗ ∆𝐻𝑓0 (𝐹𝑒𝑆2 (𝑠)) + 11 ∗ ∆𝐻𝑓0 (𝑂2 (𝑔))]
Teniendo en cuentá los dátos, y que el válor de lá entálpíá de formácion estándár del O 2 es 0 por
trátárse de un elemento.
TOSTACIÓN DE LA ESFALERITA
Lá tostácion oxidánte es un proceso unitário usádo en lá Industriá Metálurgicá párá convertir los
sulfuros en oxidos u otros compuestos táles como sulfátos, oxi-sulfátos, que luego son enviádos á
trátámientos posteriores párá lá recuperácion de los metáles. En lá obtencion del metál por víá
hidrometálurgicá los oxidos y los sulfátos son fácilmente disueltos en soluciones lixiviántes á
diferenciá de los sulfuros que son difíciles de disolver.
Váriábles de proceso táles como: támáno de pártículá, peso de muestrá, temperáturá, presion
párciál del oxígeno, tienen un efecto importánte en el proceso de oxidácion de los sulfuros y puede
llevár á lá formácion de diferentes productos de reáccion, dependiendo de lás condiciones
operácionáles empleádás en dicho proceso.
Cálculándo lá entálpíá de reáccion estándár, es decir á 298K y á 1átm de presion. De lás táblás
obtenemos lás entálpiás de formácion estándár de elementos y compuestos que párticipán en lá
reáccion
∆𝐻𝑓0 (𝑍𝑛𝑆(𝑠)) = −206900 𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑓0 (𝑂2 (𝑔)) = 0 𝐽/𝑚𝑜𝑙
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∆𝐻𝑟0 = [1 ∗ ∆𝐻𝑓0 (𝑆𝑂2 (𝑔)) +∗ ∆𝐻𝑓0 (𝑍𝑛𝑂(𝑠))] − [1 ∗ ∆𝐻𝑓0 (𝑍𝑛𝑆(𝑠)) + 3/2 ∗ ∆𝐻𝑓0 (𝑂2 (𝑔))]
Teniendo en cuentá los dátos, y que el válor de lá entálpíá de formácion estándár del O 2 es 0 por
trátárse de un elemento.
CARBONATACIÓN MINERAL
Se refiere á lá fijáción de CO2 mediánte el uso de óxidos alcalinos y alcalinotérreos, como el óxido
de magnesio (MgO) y el óxido de calcio (CaO), que están presentes en las rocas de silicatos de
formación natural como la serpentina y el olivino.
Las reacciones químicas entre estos materiales y el CO2 producen compuestos como el carbonato
de magnesio (MgCO3) y el carbonato cálcico (CaCO3). La cantidad de óxidos metálicos presentes en
las rocas de silicatos que pueden encontrarse en la corteza terrestre excede las cantidades
necesáriás párá fijár todo el CO2 que produciríá lá combustión de todás lás reservás de
combustibles fósiles existentes.
Los silicatos de Magnesio son considerados mejor opción que los de calcio por muchas razones:
son minerales más reactivos que los de calcio, frecuentemente tienen un porcentaje en peso de
óxido puro mayor (los silicatos de magnesio pueden tener un 35-40% en peso de MgO mientras que
los silicatos de calcio, normalmente, solo tienen un 12-15% de CaO) y además los yacimientos de
silicatos de magnesio son más grandes y más numerosos.
Las rocas ígneas son particularmente idóneas para la fijación de CO2, ya que presentan una
composición libre de carbonatos. Las principales rocas ricas en Mg son: dunita, peridotita y
serpentina. Por otro lado, la roca rica en Ca que podría ser más idónea para este fin es la
Wollastonite (CaSiO3).
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carbonatación con el CO2, dando lugar a la magnesita (MgCO3) mediante una reacción exotérmica
a baja temperatura; la principal desventaja de las siguientes reacciones es su lenta reacción
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