PRÁCTICA Nro.

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Equilibrio de Fases

CORRECCIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN DE UN LÍQUIDO

1.- OBJETIVO GENERAL

Determinar el punto de ebullición normal de un líquido mediante la ecuación de Clausius-

Clapeyron y aplicando la Ley de Crafts.

2.- OBJETIVOS ESPECÍFICOS

Comparar los valores de los puntos de ebullición y definir el campo de aplicación de las
ecuaciones de Clausius-Clapeyron y la de Crafts.

3.- FUNDAMENTO Y MÉTODO DE LA PRÁCTICA

Considérese una sustancia que existe en dos fases α y β, la condición de equilibrio a temperatura y
presión constante es aquella en la que se cumple la siguiente ecuación:

𝐺𝛼̅ = 𝐺𝛽̅ (13.1)

Donde 𝐺𝛼̅ y 𝐺𝛽̅ son las energías de Gibbs molares de la fase α y β, diferenciando la ecuación 13.1
̅=V
y sabiendo que la diferencial de la energía de Gibbs es igual a dG ̅dP-S̅dT, se obtiene la la ecuación
(13.2):

𝑑𝑃 ̅∆𝑆
̅̅̅
= (13.2)
𝑑𝑇 ̅̅̅̅
∆𝑉

Donde ̅∆𝑆
̅̅̅ y ̅̅̅̅
∆𝑉 son el cambio de la entropía molar y el cambio de volumen molar de la transición de
fase α→β, respectivamente. Ya que ̅∆𝑆
̅̅̅ = ̅̅̅̅
∆𝐻 / 𝑇 en el equilibrio, la ecuación (13.2) se convierte en

𝑑𝑃 ̅̅̅̅
∆𝐻
= (13.3)
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉̅̅̅̅

Donde T es la temperatura de transición de fases (puede ser el punto de fusión, o el punto de

ebullición, o cualquier otra temperatura a la cual puedan coexistir las dos fases en equilibrio). A la
ecuación 13.3 se le conoce como la ecuación de Clapeyron, de esta ecuación se puede realizar una
aproximación para el cambio de fase líquido y vapor, asumiendo que el cambio de volumen molar es
el volumen molar del vapor (Chang, 2010).

𝑅𝑇
∆𝑣𝑎𝑝 𝑉̅ = 𝑉̅𝑣𝑎𝑝 = (13.4)
𝑃

La sustitución de ∆𝑣𝑎𝑝 𝑉̅ en la ecuación 6.19 produce el siguiente resultado:

 𝑑𝑃 ̅ 𝑑𝑇
∆𝑣𝑎𝑝 𝐻
= 𝑑𝑙𝑛𝑃 = (13.5)
𝑃 𝑅𝑇 2

A esta ecuación se le conoce como la ecuación de Clausius-Clapeyron, integrando esta ecuación

con los límites de P1, T1 y P2, T2 obtenemos

𝑃2 ̅ (𝑇2 − 𝑇1 )
∆𝑣𝑎𝑝 𝐻
ln ( ) = (13.6)
𝑃1 𝑅𝑇1 𝑇2

A la ecuación de Clapeyron también se le puede realizar otras aproximaciones obteniéndose una

fórmula aproximada, la cual se denomina fórmula de Crafts:

∆𝑇 = 1,25 × 10−4 𝑇(760 − 𝑃) (13.7)

3.- PARTE EXPERIMENTAL

3.1.- Equipo de seguridad

Mandil
Gafas
Guantes para calor
Mascarilla para manejo de tolueno.

3.2.- Materiales y Equipos

a. Termómetro 150 °C
b. Erlenmeyer de 250 ml
c. Soporte universal,
d. Pinza y doble nuez.
e. Tapón de caucho con agujero para termómetro.
f. Pipeta de 20 ml
g. Plancha de calentamiento

3.3.- Sustancias
Sustancias Temperatura ebullición (1 atm)
a. Agua 100 °C
b. Etanol 78 °C
c. Metanol 65 °C
a. Ciclohexano 81° C
b. Tolueno (solo si existe 111 °C
sistema de ventilación adecuado y
mascarilla)

3.4.- Condiciones de operación:

 Se procurará ventilación suficiente, especialmente con las sustancias orgánicas.
 El termómetro debe estar limpio y seco.
 Evitar la presencia de llama o fuentes de ignición en la zona de trabajo.
 Evitar el contacto de las sustancias con agentes oxidantes.
3.5.- Figuras

Procedimiento
a. Registrar las condiciones ambientales de laboratorio (presión y temperatura)
b. Armar el equipo como se indica en la figura.
c. Colocar entre 10 ml de la muestra en el Erlenmeyer.
d. Calentar lentamente el sistema.
e. Observar la temperatura ebullición y registrar el valor donde no se observa cambio de esta.
f. Repetir la experiencia 3 veces con cada una de las sustancias.
g. Repetir la experiencia con cada una de las sustancias indicadas.

Tabla de datos experimentales

Valores registrados a 542 mmHg

Tebullic (°C)
G1 G2 G3 G4 G5
Det Agua EtOH Agua MetOH Agua C-Hex Agua Hex Agua Tol
1
2
3

G: grupo

4.- ANÁLISIS DE DATOS

1. Determinar el punto de ebullición normal de un líquido mediante la ecuación de Clausius-
Clapeyron y aplicando la Ley de Crafts, a las condiciones de la medición.
2. Comparar los valores de los puntos de ebullición respecto de los valores obtenidos a 1
atmósfera de presión.
 3. Comparar la variación de la temperatura de ebullición con respecto a la teórica para cada
componente.

5.- CONSULTA COMPLEMENTARIA

Describir los posibles campos de aplicación para la corrección de la temperatura y de las ecuaciones
de Clausius-Clapeyron y la de Crafts.

Bibliografía

Castellan, G. (1983). Physical Chemistry (3ra ed.). Reading, Massachusetts: Addison-Wesley

Publishing Company.
Chang, R., & Thoman, J. (2014). Physical Chemistry for the Chemical Sciences. University
Science Books.