MODELO CUANTICO DEL ELECTRON LIBRE

Alex Rossi Quispe Rodriguez

21 de junio de 2018

1. Modelos Atómicos

1.1. Modelo Atómico de Demócrito (450 a. C.)

Fue el primer modelo atómico, postulado por el filósofo griego Demócrito. Esta era con-
siderada como indivisible e indestructible, se la llamaba la partı́cula más pequeña de la
materia. Demócrito desarrolló la teorı́a atómica del universo, concebida por su mentor, el
filósofo Leucipo. Esta teorı́a, al igual que todas las teorı́as filosóficas griegas, no apoya sus
postulados mediante experimentos, sino que se explica mediante razonamientos lógicos.
La teorı́a atomista de Demócrito y Leucipo se puede esquematizar ası́:

Los átomos son eternos, indivisibles, homogéneos, incompresibles e invisibles.

Los átomos se diferencian solo en forma y tamaño, pero no por cualidades internas.

Las propiedades de la materia varı́an según el agrupamiento de los átomos.

Demócrito defiende que toda la materia no es más que una mezcla de elementos ori-
ginarios que poseen las caracterı́sticas de inmutabilidad y eternidad, concebidos como
entidades infinitamente pequeñas y, por tanto, imperceptibles para los sentidos, a las que
Demócrito llamó átomos, término griego que significa tanto que no puede cortarse como
indivisible

1.2. Modelo Atómico de John Dalton (1803)

Es el primero que surgió en el contexto de la quı́mica, el primero con bases cientı́ficas.

El modelo atómico de Dlaton fue el primer modelo atómico con bases cientı́ficas, pro-
puesto entre 1803 y 1807 por John Dalton, aunque el autor lo denomino mas propiamente
teorı́a atómica y postulados atómicos.

El modelo permitió aclarar por primera vez el por las sustancias quı́micas reaccionaban en
proporciones estequiometricas fijas(Ley de las proporciones constantes), y por que cuan-
do dos sustancias reaccionan para formar dos o mas compuestos diferentes, entonces las

1
proporciones de estas relaciones son números enteros(Ley de las proporciones múltiples).
Por ejemplo 12g de carbono (C), quedan reacciones con 16g de oxigeno (O2 ) para formar
monoxido de carbono (CO) o pueden reaccionar con 23g de oxigeno para formar dióxido
de carbono (CO2 ).

Además el modelo aclaraba que aún existiendo una gran variedad de sustancias diferentes,
estas podı́an ser explicadas en términos de una cantidad más bien pequeña de constitu-
yentes elementales o elementos.

Postulados de Dalton

Dalton postuló su teorı́a formulando una serie de enunciados simples:

La materia está formada por partı́culas muy pequeñas llamadas átomos, que son
indivisibles y no se pueden destruir.

Los átomos de un mismo elemento son iguales entre sı́, tienen la misma masa e
iguales propiedades. Los átomos de diferentes elementos tienen masa diferente.
Comparando la masa de los elementos con los del hidrógeno tomado como la uni-
dad, propuso el concepto de peso atómico relativo.

Los átomos permanecen sin división, aún cuando se combinen en las reacciones
quı́micas.

Los átomos, al combinarse para formar compuestos, guardan relaciones simples de

números enteros y pequeños.

Los átomos de elementos diferentes se pueden combinar en proporciones distintas

y formar más de un compuesto.

Los compuestos quı́micos se forman al unirse átomos de dos o más elementos.

Los átomos de un mismo elemento son iguales entre sı́, tienen la misma masa y dimen-
siones. Por ejemplo: todos los átomos de hidrógeno son iguales.

Insuficiencias del Modelo

La hipótesis de John Dalton, que afirmaba que los elementos en estado gaseoso eran mo-
noatómicos y que los átomos de los elementos se combinaban en la menor proporción
posible para formar atomos de los compuestos, lo que hoy llamamos moléculas, gene-
ro algunas dificultades. Por ejemplo, Dalton pensó que la formula de agua era HO. En
consecuencia de esto se realizaron cálculos erróneos sobre la masa y peso de algunos
compuestos básicos.

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1.3. Modelo Atómico de Thomsom (1904)

También conocida como el modelo del pudin, donde los electrones son como las frutas
dentro de la masa positiva.

Figura 1.1: Representación del modelo Thomsom. Esfera completa de carga positiva con
electrones incrustados

El modelo atómico de Thomson es una teorı́a sobre la estructura atómica propuesta en

1904 por Thomson, quien descubrió el electrón en 1897, pocos años antes del descubri-
miento del protón y del neutrón. En el modelo, el átomo está compuesto por electrones de
carga negativa en un átomo positivo, incrustados en este al igual que las pasas de un pu-
din. Por esta comparación, fue que el supuesto se denominó Modelo del pudin de pasas.
Postulaba que los electrones se distribuı́an uniformemente en el interior del átomo suspen-
didos en una nube de carga positiva. El átomo se consideraba como una esfera con carga
positiva con electrones repartidos como pequeños gránulos. La herramienta principal con
la que contó Thomson para su modelo atómico fue la electricidad.

Éxitos del modelo

El nuevo modelo atómico usó la amplia evidencia obtenida gracias al estudio de los rayos
catódicos a lo largo de la segunda mitad del siglo XIX. Si bien el modelo atómico de
Dalton daba debida cuenta de la formación de los procesos quı́micos, postulando átomos
indivisibles, la evidencia adicional suministrada por los rayos catódicos sugerı́a que esos
átomos contenı́an partı́culas eléctricas de carga negativa. El modelo de Dalton ignoraba
la estructura interna, pero el modelo de Thomson agregaba las virtudes del modelo de
Dalton y simultáneamente podı́a explicar los hechos de los rayos catódicos.

Insuficiencias del modelo

si bine el modelo de Thomsom explicaba adecuadamente muchos de los hechos observa-

dos de la quı́mica y los rayos catodicos, hacia predicciones incorrectas sobre la distribu-
ción de la carga positiva dentro de los átomos. Las predicciones del modelo de Thomsom
resultaban incompatibles con los resultados del experimento de Rutherford, que sugerı́a

3
que la carga positiva estaba concentrada en una pequeña región en el centro del átomo,
que es lo que mas tarda se conoció como núcleo atómico. El modelo atómico de Ruther-
ford, permitió explicar esto ultimo, revelando la existencia de un núcleo atómico cargado
positiva mente y de elevada densidad.

1.4. Modelo Atómico de Rutherford (1911)

Es el primero que distingue entre el núcleo central y una nube de electrones a su alrededor.

Figura 1.2: Modelo Atomico de Rutherford. Propuso un nucleo con protones y electrones
girando alrededor de este.

El modelo atomico de Rutherford es un modelo atomico o teoria sobre la estructura

interna del atomo propuesto por el quimino y fisico britanico - neozelandés Ernest Rut-
herford para explicar los resultados de su experimento de la lamina de oro, realizado en
1911.

Rutherford llegó a la conclusión de que la masa del átomo se concentraba en una región
pequeña de cargas positivas que impedı́an el paso de las partı́culas alfa. Sugirió un nuevo
modelo en el cual el átomo poseı́a un núcleo o centro en el cual se concentra la masa
y la carga positiva, y que en la zona extra nuclear se encuentran los electrones de carga
negativa.

1.5. Modelo Atómico de Bohr (1913)

Bohr menciona que los electrones giraban en órbitas circulares.

El modelo atómico de Bohr es un modelo clásico del átomo, pero fue el primer modelo
atomico en el que se introduce una cuantizacion a partir de ciertos postulados. Dado que
la cuantizacion del momento es introducida en forma ad hoc, el modelo puede conside-
rarse transicional en cuanto a que se ubica entre la mecanica calsica y la cuantica. Fue
propuesto en 1913 por el fı́sico danés Niels Bohr, para explicar como los electrones pue-
den tener órbitas estables alrededor del núcleo y por qué los átomos presentaban espectros
de emisión caracterı́sticas (dos problemas que eran ignorados en el modelo previo de Rut-

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 Figura 1.3: Diagrama del modelo atómico Bohr

herford). Ademas el modelo de Bohr incorporaba ideas tomadas del efecto fotoeléctrico,
explicado por Albert Einstein en 1905.

1.6. Modelo Atómico de Sommerfeld (1916)

Esta es una versión relativista del modelo de Rutherford-Bohr.

Figura 1.4: Órbitas elı́pticas en el modelo de Sommerfeld

El modelo atómico de Sommerfeld es un modelo atómico hecho por el fı́sico alemán

Arnold Sommerfeld (1868 − 1951) que básicamente es una generalización relativista del
modelo atómico de Bohr (1913).

Insuficiencia del modelo de Bohr

El modelo atómico de Bohr funcionaba muy bien para el átomo de hidrógeno, sin embar-
go, en los espectros realizados para átomos de otros elementos se observaba que electro-
nes de un mismo nivel energético tenı́an distinta energı́a, mostrando que existı́a un error
en el modelo. Su conclusión fue que dentro de un mismo nivel energético existı́an subni-
veles, es decir, energı́as ligeramente diferentes. Además desde el punto de vista teórico,
Sommerfeld habı́a encontrado que en ciertos átomos las velocidades de los electrones
alcanzaban una fracción apreciable de la velocidad de la luz. Sommerfeld estudió la cues-
tión para electrones relativistas.

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Caracterı́sticas del modelo

En 1916, Sommerfeld perfeccionó el modelo atómico de Bohr intentando paliar los dos
principales defectos de este. Para eso introdujo dos modificaciones básicas: Órbitas casi-
elı́pticas para los electrones y velocidades relativistas. En el modelo de Bohr los electrones
solo giraban en órbitas circulares. La excentricidad de la órbita dio lugar a un nuevo
número cuántico: el número cuántico azimutal, que determina la forma de los orbitales,
se lo representa con la letra l y toma valores que van desde 0 hasta n-1. Las órbitas son:

l = 0 se denominarı́an posteriormente orbitales s o sharp

l = 1 se denominarı́an p o principal.

l = 2 se denominarı́an d o diffuse.

l = 3 se denominarı́an f o fundamental.

Para explicar el desdoblamiento de las lı́neas espectrales, observado al emplear espec-

troscopios de mejor calidad, Sommerfeld supuso que las órbitas del electrón pueden ser
circulares y elı́pticas. Introdujo el número cuántico secundario o azimutal, en la actuali-
dad llamado l, que tiene los valores 0, 1, 2, . . . (n − 1), e indica el momento angular del
h
electrón en la órbita en unidades de , determinando los subniveles de energı́a en cada
2π
nivel cuántico y la excentricidad de la órbita.

Resumen

En 1916, Arnold Sommerfeld, con la ayuda de la teorı́a de la relatividad de Albert Eins-

tein, hizo las siguientes modificaciones al modelo de Bohr:

Los electrones se mueven alrededor del núcleo, en órbitas circulares o elı́pticas.

A partir del segundo nivel energético existen dos o más subniveles en el mismo
nivel.

El electrón es una corriente eléctrica minúscula.

En consecuencia, el modelo atómico de Sommerfeld es una generalización del modelo

atómico de Bohr desde el punto de vista relativista, aunque no pudo demostrar las formas
de emisión de las órbitas elı́pticas, solo descartó su forma circular.

1.7. Modelo Atómico de Schrödinger (1926)

Schrodinger propone un modelo cuántico no relativista donde los electrones se consideran

ondas de materia existente. Este modelo es el que sigue actualmente.

El modelo atómico de Schrödinger (1926) es un modelo cuántico no relativista. En es-

te modelo los electrones se contemplaban originalmente como una onda estacionaria de
materia cuya amplitud decaı́a rápidamente al sobrepasar el radio atómico.

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Figura 1.5: Densidad de probabilidad de ubicación de un electrón para los primeros nive-
les de energı́a

El modelo de Bohr funcionaba muy bien para el átomo de hidrógeno. En los espectros
realizados para otros átomos se observaba que electrones de un mismo nivel energético
tenı́an energı́as ligeramente diferentes. Esto no tenı́a explicación en el modelo de Bohr,
y sugerı́a que se necesitaba alguna corrección. La propuesta fue que dentro de un mismo
nivel energético existı́an subniveles. La forma concreta en que surgieron de manera natural
estos subniveles, fue incorporando órbitas elı́pticas y correcciones relativistas. Ası́, en
1916, Arnold Sommerfeld modificó el modelo atómico de Bohr, en el cual los electrones
solo giraban en órbitas circulares, al decir que también podı́an girar en órbitas elı́pticas
más complejas y calculó los efectos relativistas.

Caracterı́sticas del modelo

El modelo atómico de Schrödinger concebı́a originalmente los electrones como ondas de

materia. Ası́ la ecuación se interpretaba como la ecuación ondulatoria que describı́a la
evolución en el tiempo y el espacio de dicha onda material. Más tarde Max Born propuso
una interpretación probabilı́stica de la función de onda de los electrones. Esa nueva in-
terpretación es compatible con los electrones concebidos como partı́culas cuasipuntuales
cuya probabilidad de presencia en una determinada región viene dada por la integral del
cuadrado de la función de onda en una región. Es decir, en la interpretación posterior del
modelo, este era modelo probabilista que permitı́a hacer predicciones empı́ricas, pero en
el que la posición y la cantidad de movimiento no pueden conocerse simultáneamente,
por el principio de incertidumbre. Ası́ mismo el resultado de ciertas mediciones no están
determinadas por el modelo, sino solo el conjunto de resultados posibles y su distribución
de probabilidad.

Adecuación empı́rica

El modelo atómico de Schrödinger predice adecuadamente las lı́neas de emisión espec-

trales, tanto de átomos neutros como de átomos ionizados. El modelo también predice
la modificación de los niveles energéticos cuando existe un campo magnético o eléctri-

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co (efecto Zeeman y efecto Stark respectivamente). Además, con ciertas modificaciones
semiheurı́sticas el modelo explica el enlace quı́mico y la estabilidad de las moléculas.
Cuando se necesita una alta precisión en los niveles energéticos puede emplearse un mo-
delo similar al de Schrödinger, pero donde el electrón es descrito mediante la ecuación
relativista de Dirac en lugar de mediante la ecuación de Schrödinger. En el modelo de
Dirac, se toma en cuenta la contribución del espı́n del electrón.

Sin embargo, el nombre de modelo atómico de Schrödinger puede llevar a una confusión
ya que no define la estructura completa del átomo. El modelo de Schrödinger explica solo
la estructura electrónica del átomo y su interacción con la estructura electrónica de otros
átomos, pero no describe cómo es el núcleo atómico ni su estabilidad.

Adecuación empı́rica

Si bien el modelo de Schrödinger describe adecuadamente la estructura electrónica de los

átomos, resulta incompleto en otros aspectos:

El modelo de Schrödinger en su formulación original no tiene en cuenta el espı́n de

los electrones, esta deficiencia es corregida por el modelo de Schrödinger-Pauli.

El modelo de Schrödinger ignora los efectos relativistas de los electrones rápidos,

esta deficiencia es corregida por la ecuación de Dirac que además incorpora la des-
cripción del espı́n electrónico.

El modelo de Schrödinger si bien predice razonablemente bien los niveles energéti-

cos, por sı́ mismo no explica por qué un electrón en un estado cuántico excitado
decae hacia un nivel inferior si existe alguno libre. Esto fue explicado por primera
vez por la electrodinámica cuántica y es un efecto de la energı́a del punto cero del
vacı́o cuántico.

2. Modelo cuántico del electrón libre

El modelo de Drude fue capaz de explicar la ley de Ohm y otras leyes, pero falló al
intentar explicar la variación que la conductividad experimenta con la temperatura. Este
modelo predice que la conductividad es proporcional al inverso de la raı́z cuadrada de
√
la temperatura absoluta,σ ∝ 1/ T , cuando la experiencia demuestra que σ ∝ 1/T . El
fallo de esta predicción y de otras encontradas tiene su origen en que los electrones son
partı́culas cuánticas y no obedecen la distribución estadı́stica de Maxwell-Boltzmann.

Sommerfeld (1928) desarrolla el modelo cuántico del electrón teniendo en cuenta los
principios de la mecánica cuántica. Añadió al modelo clásico de Drude dos hipótesis
fundamentales:

Los electrones deben ser tratados según la mecánica cuántica. Se rigen por la Ecua.
de Schrödinger tridimensional y verifican la estadı́stica de Fermi-Dirac.

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 Obedecen los principios de Pauli y de Heisenberg.

Además de estos principios cuánticos, se considera que los electrones, como en el modelo
clásico son libres, esto es, no interaccionan entre sı́. También se consideró que el potencial
electrostático en el interior de la red de iones era independiente de la posición elegida. Por
ello es como si los electrones estuviesen en un pozo de potencial de fondo plano pero con
una distribución de energı́as muy diferentes a las consideradas por el modelo de Drude.

Las energı́as de los electrones en un pozo tridimensional deben seguir siendo análogas a
las del pozo monodimensional, de forma que si se considera un pozo cúbico de lado L, de
la ecuación de Schrödinger:

~2 2 ~2 ∂2 ∂2 ∂2
 
− ∇i ψ (ri ) = − + + ψ (ri ) = Eψ (ri ) (1)
2m 2m ∂xi 2 ∂yi 2 ∂zi 2

Siendo un cubo las condiciones iniciales son:

ψ (Lx , y, z) = ψ (0, y, z)
ψ (x, Ly , z) = ψ (x, 0, z)
ψ (x, y, Lz ) = ψ (x, y, 0)

Las soluciones son:

1
ψk (r) = √ eik.r
V

la energı́a vale:

~2 k 2 ~2
kx 2 + ky 2 + kz 2


Ek = =
2m 2m
Debido a las funciones de Onda ψk (r)son auto funciones del operador momento:

~ ∂ ~
P = = ∇
i ∂r i

P = ~k (2)
El estado fundamental se caracteriza por valer 1 los tres números cuánticos correspon-
dientes a las tres direcciones espaciales. Ası́ E1,1,1 = 3E0 , donde E0 vale:

~2 π 2
E0 = (3)
2mL2
→
−
Donde los posibles valores de k son:

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 eikx .rx = eiky .ry = eikz .rz = 1

2π 2π 2π
kx = nx ky = ny kz = nz
Lx Ly Lz

2πnx 2πny 2πnz

k= x
b+ yb + zb
Lx Ly Lz

Figura 2.1: Espacio de fase del solido

En torno a una esfera y Ne electrones:

Figura 2.2: Esquema para estados ocupados

Teniendo en cuenta:

La energia de Fermmi

~2 kF 2
EF = (4)
2m
Velocidad de Fermi

~kF
vF = (5)
m

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Por el principio de Pauli en ese estado de energı́a sólo puede haber como máximo dos
electrones, uno con espı́n 1/2 y otro con espı́n −1/2. El siguiente electrón, debe estar en
otro estado de energı́a superior. Ese otro estado puede ser: (1, 1, 2), ó (1, 2, 1), ó (2, 1, 1),
ya que para todos ellos la energı́a vale lo mismo, es decir, 6E0 . Son estados degenerados
pues les corresponde la misma energı́a pero se representan por funciones de onda de
materia distintas. De esta forma se van rellenando de electrones los estados de energı́a en
un sólido, de acuerdo con los principios cuánticos.

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