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Laboratorio de Fisicoquímica

“ELECTROQUÍMICA”
Laboratorio N° 5

Integrantes:
 PALACIOS QUISPE, José Luis
 PIMENTEL AGUIRRE, Cristian

Grupo: 02

Sección: C11 – 3 – B

Profesor: Cantaro Sotelo, Roosvelth Teofilo

Semana 10
Fecha de realización: 5 de octubre
Fecha de presentación: 19 de octubre

2015 – II
1. OBJETIVOS

 Estudiar las relaciones existentes entre diferentes sistemas: metal – ion


metálico y su aplicación para producir energía suficiente que pueda ser
aprovechada.
 Verificar la aplicación de los principios de estequiometria a los procesos
electroquímicos.
 Preparar celdas electroquímicas y medir cuantitativamente algunos sistemas
espontáneos de óxido-reducción.
 Conocer el sistema químico para una pila y estar en condiciones de
identificar los electrodos y hallar potenciales estándar de pilas
electroquímicas.
 Realizar la electrolisis de sales en solución acuosa.

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2. CÁLCULOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES
 Experimento N° 1: Serie electroquímica o actividades

SERIE ELECTROQUÍMICA

Zn / H2SO4 Zn / Hg2Cl2 Zn / Cu(NO3)2

Cu / H2SO4 Cu / Hg2Cl2 Cu / Cu(NO3)2

 Observaciones del Zn

 Zn / H2SO4
Semirreacción Oxidación Zn  Zn2+ + 2e- E = 0.76V
Semirreacción Reducción 2H+ + 2e-  H2 E = 0.00V
Reacción Redox Zn + 2H+  Zn2+ + H2 E = 0.76V

La reacción es espontánea, se observó la presencia de burbujas


(gas hidrógeno) y la precipitación del óxido de zinc. El zinc reaccionó
con el oxígeno del ambiente.

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 Zn / Hg2Cl2
Semirreacción Oxidación 2Hg  Hg22+ + 2e- E = -0.796V
Semirreacción Reducción Zn2+ + 2e-  Zn E = -0.76V
Reacción Redox 2Hg + Zn2+  Hg22+ + Zn E = -1.556V

La reacción no es espontánea

 Zn / Cu(NO3)2
Semirreacción Oxidación Zn  Zn2+ + 2e- E = 0.76V
Semirreacción Reducción Cu2+ + 2e-  Cu E = 0.34V
Reacción Redox Zn + Cu2+  Zn2+ + Cu E = 1.1V

La reacción es espontánea, el metal cambió a un color negro y la


solución se tornó verdosa. Además, hubo una presencia de burbujas.
El color negro se debió a que el cobre reaccionó con el oxígeno del
medio, formándose el óxido de cobre, tomando el color oscuro.

 Observaciones del Cu

 Cu / H2SO4
Semirreacción Oxidación Cu  Cu2+ + 2e- E = -0.34V
Semirreacción Reducción 2H+ + 2e-  H2 E = 0.00V
Reacción Redox Cu + 2H+  Cu2+ + H2 E = -0.34V
La reacción no es espontánea.

 Cu / Hg2Cl2
Semirreacción Oxidación Cu  Cu2+ + 2e- E = -0.34V
Semirreacción Reducción Hg22+ + 2e-  2Hg E = 0.796V
Reacción Redox 2+ 2+
Cu + Hg2  Cu + 2Hg E = 0.456V

La reacción es espontánea, el cobre cambió de color: del


anaranjado a un color plomo. Además, se observó que el mercurio se
depositó en el tubo de ensayo.

 Cu / Cu(NO3)2
Semirreacción Oxidación Cu  Cu2+ + 2e- E = -0.34V
Semirreacción Reducción Cu2+ + 2e-  Cu E = 0.34V
Reacción Redox Cu  Cu2+ + 2e- Equilibrio

La reacción formó un equilibrio, entre el cobre y su respectiva


solución.

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 Experimento N° 2: Pilas electroquímicas

 Celda N° 1

Zn(s) | Zn2+(ac), 0,1M || Cu2+(ac), 0,1M | Cu(s)

La tensión registrada en el voltímetro fue: 0.854V

Semirreacciones de la celda:

S. Oxidación Zn  Zn2+ + 2e- E = 0.76V


S. Reducción Cu2+ + 2e-  Cu E = 0.34V
R. Redox Zn + Cu2+  Zn2+ + Cu E = 1.1 V

Margen de error:

(1.1 – 0.854) / 1.1 x 100% = 22.36%

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 Celda N° 2

Pb(s) | Pb2+(ac), 0,1M || Cu2+(ac), 0,1M | Cu(s)

La tensión registrada en el voltímetro fue: 0.457V

Semirreacciones de la celda:

S. Oxidación Pb  Pb2+ + 2e- E = 0.13V


S. Reducción Cu2+ + 2e-  Cu E = 0.34V
R. Redox Pb + Cu2+  Pb2+ + Cu E = 0.47 V

Margen de error:

(0.47 – 0.457) / 0.47 x 100% = 2.76%

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 Experimento N° 3: Electrólisis de una solución de yoduro de potasio

Reacciones
Ánodo: 2I-(ac)  I2(ac) + 2e-
Cátodo: (K+(ac) + e-  K) x2
2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2OH-(ac)
Redox: 2I-(ac) + 2H2O(l) + 2K+(ac)  I2(ac) + 2KOH(ac) + H2(g)

Observaciones:
En el cátodo (negativo), se presenció la formación de las burbujas,
ello justificaba la presencia del hidrógeno en la reacción teórica.
Además, el yoduro se transformó en yodo, presenciando el color
ámbar en el ánodo.
Para verificar el medio en el cual la reacción del cátodo se realizaba,
se agregaron gotas de fenolftaleína, verificándose el medio básico de
la reacción teórica con el cambio del color del indicador a un rojo
grosella.

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 Experimento N° 4: Electrólisis de una solución de sulfato de cobre II

Reacciones
Cátodo: (Cu2+(ac) + 2e-  Cu) x2
Ánodo: 4OH-  O2(g) + 2H2O + 4e-
Redox: 4OH- + 2Cu2+(ac)  2Cu + O2(g) + 2H2O(l)

Observaciones:
En el cátodo, se observó la formación del cobre, tornando un color
marrón en la solución del sulfato, que es celeste.
Además, la formación de burbujas en el ánodo se debió a la
presencia del oxígeno en la reacción.

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3. RESOLUCIÓN AL CUESTIONARIO

1.- ¿Qué diferencia hay entre una celda voltaica y una electrolítica?

Celda voltaica Celda electrolítica


Funcionan espontáneamente. No funciona espontáneamente.

Utiliza una reacción química para Hay necesidad de energía eléctrica


producir energía eléctrica. para formar la reacción.

Utiliza un puente salino o tapón Utiliza solo electrodos y una fuente


poroso. de poder.
Los electrones se mueven a través del En las celdas electrolíticas el cátodo es
circuito externo desde el lugar de la negativo y el ánodo es positivo.
oxidación (ánodo) hacia el sitio de la
reducción (cátodo).

2.- ¿Qué es un puente salino y qué función cumple en una celda


voltaica?
Un puente salino, es un dispositivo de laboratorio utlizado para conectar las
semiceldas de oxidación y reducción de un tipo de celda electroquímica. Sus
funciones son:
 Permitir a los electrones fluir entre las semiceldas sin que se mezclen
las dos soluciones.
 Mantener la neutralidad eléctrica en cada semicelda.
 No permitir que las soluciones en las semiceldas se polaricen.

3.- ¿Por qué funciona una celda voltaica?


En la semicelda anódica, ocurren las oxidaciones; mientras que en la semicelda
catódica, ocurren las reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones
que son liberados en la reacción de oxidación hacia los conductores metálicos.
Estos conductores eléctricos conducen los electrones y los llevan hasta el
electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica
produciéndose en ella la reducción. Dicha actividad se cumple en caso que el
puente salino esté presente en la pila o celda. El puente permitirá el contacto
eléctrico entre las dos semiceldas, produciéndose así las semirreacciones y
obteniendo una reacción rédox global. Como consecuencia, la celda producirá
energía eléctrica, la cual puede ser medida por un multímetro.

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4.- Cuando se emplea H2SO4 diluido, ¿Se libera hidrógeno?
Ello dependerá del metal con el cual está interactuando la disolución. Si trabaja
con un metal cuyo potencial de reducción es mayor al del hidrógeno, no
reaccionará y por lo tanto, no se producirán burbujas de hidrógeno, ya que en
la reacción global, la fuerza electromotriz será negativa. En cambio, si el ácido
sulfúrico diluido trabaja con un metal cuyo potencial de reducción es menor, sí
ocurrirá la reacción. Es en ese caso donde el hidrógeno se reduce, y el metal
se oxida, otorgando una fuerza electromotriz de celda positiva. Un ejemplo de
lo anterior es la interacción del zinc con el ácido.
5.- Los metales que están en la parte superior de la serie
electroquímica, ¿Tienen mucha o poca tendencia a sufrir oxidación?
Explique.
Los metales que se encuentran en la parte superior sí tienen mucha tendencia
a sufrir oxidación, ya que son buenos agentes reductores. Ello se basa de
acuerdo a la actividad de los iones metálicos respecto al potencial del
hidrógeno. Se determinó que todos los metales que tienen un potencial inferior
al del hidrógeno (E<0) son reductores, produciéndose fácilmente la
semirreacción de oxidación y los que tienen un potencial mayor al hidrógeno
(0<E) son buenos oxidantes, produciéndose espontáneamente la
semirreacción de reducción.

6.- Explique los resultados de la parte C mediante el principio de Le


Chatelier.

Si bien es cierto no se desarrolló la parte C del experimento N° 2, se puede


predecir lo que ocurrirá en la reacción de acuerdo a las condiciones planteadas
en la guía. El principio de Le Chatelier se basa en el efecto de los productos al
variar la temperatura o concentración de los reactantes. En el ejemplo, se
varió la concentración agregándole una determinada solución de sulfuro de
sodio, produciéndose más productos. Por lo tanto, a más concentración de los
reactantes, mayor será la producción de los productos

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7.- Haga el diagrama de la celda de la Pila de Daniell.

Zn(s) | Zn2+(ac) 1M || Cu2+(ac) 1M | Cu(s)

La Pila de Daniell tiene como electrodo en el cátodo al zinc, con su respectiva


disolución de CuSO4. En el electrodo del ánodo, contiene el cobre, con su
disolución de ZnSO4. Ambas están unidas por un puente salino, que contiene
una solución saturada de KCl.

8.- Predecir la electrólisis de la salmuera (solución de NaCl) y cómo


verificaría experimentalmente su predicción.

La electrólisis de cualquier disolución dependerá de las concentraciones del


mismo, los cuales afectarán la reacción global y predecirán si llega a realizarse
la reacción. En la salmuera, la concentración es mayor, lo cual hace que sea
una disolución saturada. Por lo tanto, las reacciones tanto en el cátodo como
en el ánodo serían:

Cátodo: 2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2OH-(ac)


Ánodo: 2Cl-(ac)  Cl2(g) + 2e-

Cabe recalcar que en el cátodo, también se aprecia la reducción del sodio,


pero no se le considera ya que su potencial de reducción es muy negativo
respecto al del agua. Por lo tanto, no reacciona en la electrólisis, solo
acompañará al OH-, formando hidróxido de sodio. En caso que la
concentración de la disolución sea menor, es decir, sea más diluida, las
reacciones en el ánodo variarían. En el electrodo entra a tallar el concepto de
“sobrevoltaje”, el cual es utilizado en factores de cinética de reacción. Es en
ese caso que la semirreacción del cloruro se desprecia y se considera la
semirreacción del agua, formando oxígeno.

Cátodo: 2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2OH-(ac)


Ánodo: 2H2O(l)  O2(g) + 4H+(ac) + e-

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Para verificar experimentalmente la electrólisis, se puede predecir el medio en
el cual las semirreacciones se desarrollan. Por ejemplo, en el cátodo, el medio
básico predominará debido a la presencia de OH-, mientras que en el ánodo, el
medio ácido predominará. Luego, se puede agregar un indicador
(fenolftaleína) y verificar las semirreacciones.

9.- ¿Qué es sobrevoltaje?

En la electrólisis de disoluciones acuosas de sales, es común encontrar el


sobrevoltaje en las reacciones. En un electrodo, es posible que ocurra la
semirreacción del metal y también la del agua, es allí donde ocurre una
competitividad de electrólisis. Es decir:
Cátodo: Se reducen los cationes o las moléculas del agua que tengan mayor
potencial de reducción.
Ánodo: Se oxidan los aniones o las moléculas del agua que tengan mayor
potencial de oxidación.
Por lo tanto, los iones o moléculas que necesiten una menor energía eléctrica
proveniente de la fuente de poder, reaccionarán en la electrólisis. Pero
también, dependen de factores cinéticos, los cuales aumentan el valor del
suministro de la energía calculado teóricamente. El exceso se conoce como
sobrevoltaje, siendo calculado experimentalmente.

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4. DISCUSIONES
 “En la celda voltaica, el uso del puente salino es fundamental ya que
permite el contacto eléctrico entre las dos semiceldas y mantiene la
neutralidad eléctrica en cada semicelda”. Lo que quiere decir el libro es
que para completar la celda o pila, es necesario el puente salino
porque permitirá el flujo de la corriente, permitiendo que las
disoluciones con los respectivos electrodos reaccionen y generen
energía eléctrica. En caso de su inexistencia, no se formará la celda.
 En el experimento de la celda electrolítica, fue necesario usar una
fuente de energía ya que al entregar energía al experimento, se aplica
un potencial externo el cual fuerza a que ocurra una reacción redox no
espontánea.
 El cobre y el zinc no reaccionan con ciertas soluciones lo cual se puede
explicar con los potenciales basados en la serie electroquímica o
actividades, ya que en algunos casos, el potencial es negativo; por lo
tanto, no hay reacción. En cambio, en caso que el potencial sea
positivo, indica que hay una reacción y es espontánea.
 En las celdas electroquímicas, es necesario determinar no solo la
fuerza electromotriz, sino también la reacción que las produce. La
naturaleza de la reacción que procede en una celda se deduce de la
manera en que se deben conectar sus electrodos con la estándar a fin
de lograr el balance del multímetro. Como este balance se logra
cuando están en oposición entre sí, se deduce que electrodo
conectado al lado negativo de la celda estándar es negativo, mientras
que el conectado al positivo, es positivo. Y como el electrodo negativo
contiene un exceso de electrones respecto al presente en el positivo,
los electrones tiene que fluir por el circuito externo desde el electrodo
negativo al positivo, por lo cual cuando se mide con el multímetro y
resulta un signo negativo, solo indica que el sentido de los cables es
incorrecto.
 “En las pilas, la reacción es espontánea y se transforma energía
química en energía eléctrica. En la electrólisis, la reacción es forzada,
teniéndose que aportar energía eléctrica para que se produzca,
transformándose esta energía eléctrica en química”. Esta explicación
proporciona una gran diferencia entre una celda galvánica y una celda
electrolítica. En la primera, se comprobó mediante la medición de
dicha energía con el multímetro; mientras que en la segunda, se
comprobó otorgando energía a la disolución y observando su
descomposición.

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5. CONCLUSIONES

 Se comprobó la serie electroquímica basada en los potenciales para


los metales de cobre y zinc al interactuar con diferentes disoluciones.
 Se construyeron dos celdas electroquímicas conteniendo al cobre,
zinc y plomo con sus respectivas disoluciones; verificándose el flujo
de electrones mediante la medición del multímetro.
 Se determinó el margen de error de la fuerza electromotriz de la
celda, considerando el valor teórico proporcionado por la reacciones
óxido – reducción y el valor experimental medido en el multímetro.
 Se realizaron las electrólisis para dos sales: yoduro de potasio y
sulfato de cobre (II) obteniéndose los elementos que los conforman
por separado

6. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

 Universidad Nacional de La Plata (2007). Celdas Galvánicas y


Electrolíticas [en línea]. Recuperado el 08 de junio, de:
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qg/Com%207%20Electroquimica%
20Pilas%20y%20celdas.pdf

 Maron & Prutton (1977). Fundamentos de Fisicoquímica. (pp. 481 –


485). México: Limusa.
 Pontificia Universidad Católica del Perú (2011). Celdas Galvánicas o
celdas voltaicas [en línea]. Recuperado el 08 de junio, de:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-
galvanicas-o-celdas-voltaicas
 Conceptos básicos de Química (2010). Electroquímica y electrólisis [en
línea]. Recuperado el 08 de junio, de:
http://www.pps.k12.or.us/district/depts/edmedia/videoteca/curso3/html
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 Pontificia Universidad Católica del Perú (2011). Principio de Le Chatelier


[en línea]. Recuperado el 08 de junio, de:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/32-principio-de-le-
chatelier
 Pontificia Universidad Católica del Perú (2011). Electrólisis de
disoluciones acuosas [en línea]. Recuperado el 08 de junio, de:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/433-electrolisis-
de-soluciones-acuosas

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