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Laboratorio de Fisicoquímica

“ENTALPIA DE DESCOMPOSICIÓN”
Laboratorio N° 4
INFORME
Integrantes:
 PIMENTEL AGUIRRE, Cristian

Sección: C1 – 3 – B

Profesor: Cántaro Sotelo, Roosvelth

Semana 8
Fecha de realización: 21 de Septiembre

Fecha de presentación: 5 de octure

2015 – II
Laboratorio de Fisicoquímica N° 2
TECSUP – P.F.R.

OBJETIVOS
Determinar la entalpia de descomposición del H2O2 (agua oxigenada)
usando como catalizador Fe(NO3)3 Y MnO2.

Evaluar las entalpias de descomposición obtenidas con el valor


teórico

Determinar la Capacidad calorífica del sistema total y de la


solución para determinar la entalpia de descomposición.

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FUNDAMENTO TEORICO

‘‘ENTALPIA DE DESCOMPOSICIÓN DEL H2O2’’


El Calor de reacción (Qr) se define como la energía absorbida por un sistema
cuando los productos de una reacción se llevan a la misma temperatura de los
reactantes. Para una definición completa de los estados termodinámicos de los
productos y de los reactantes, también es necesario especificar la presión. Si se
toma la misma presión para ambos, el calor de reacción es igual al cambio de
entalpía del sistema, ∆H r. En este caso podemos escribir:

Qr = ∆Hr

Los calores de reacción se calculan a partir de los calores de formación.


Por ejemplo:

aA + bB a rR + sS

El calor de reacción en este caso es igual a los calores de formación de los


productos menos los calores de formación de los reactivos:

∆H0 Tref = r (∆H0 fR) Tref + s(∆H0 fs) Tref - a(∆H0 fA) Tref – b(∆H0 fB) Tref

∆H0 Tref =∑αi (∆H0 fi) Tref

DHTref <0 reacción exotérmica (se desprende calor)


DHTref >0 reacción endotérmica (se absorbe calor)

El peróxido de hidrógeno (H2O2), es un compuesto químico con


características de un líquido altamente polar, fuertemente enlazado con el
hidrógeno tal como el agua, que por lo general se presenta como un líquido
ligeramente más viscoso que éste.

Es conocido por ser un poderoso oxidante. También conocido como agua


oxigenada, es un líquido incoloro a temperatura ambiente con sabor amargo.
Pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno gaseoso se producen
naturalmente en el aire. El peróxido de hidrógeno es inestable y se descompone
rápidamente a oxígeno y agua con liberación de calor. Aunque no es inflamable,
es un agente oxidante potente que puede causar combustión

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espontánea cuando entra en contacto con materia orgánica o algunos metales,


como el cobre, la plata o el bronce.

El peróxido de hidrógeno se encuentra en bajas concentraciones (3 - 9 %) en


muchos productos domésticos para usos medicinales y como blanqueador de
vestimentas y el cabello. En la industria, el peróxido de hidrógeno se usa en
concentraciones más altas para blanquear telas y pasta de papel, y al 90%
como componente de combustibles para cohetes y para fabricar espuma de
caucho y sustancias químicas orgánicas. En otras áreas como en la investigación
se utiliza para medir la actividad de algunas enzimas como la catalasa.

El uso del agua oxigenada como desinfectante casero se debe a que, al contacto
con sangre, suciedad, etc. de la heridas, se descompone y desprende oxígeno
nativo según la siguiente reacción:

H2O2 (ac)  H2O (liq.) + 1/2 O2 (gas) + Qdescomposición

El oxígeno desprendido es el que desinfecta. En este caso el peróxido de


hidrógeno actúa como oxidante. Además hay desprendimiento de cierta
cantidad de calor, circunstancia que nos permitirá diseñar el proyecto
experimental sobre calorimetría, esto es: saber que tanto calor como una forma
de la energía está presente en la reacción de descomposición, lo cual resulta de
particular importancia, a nivel didáctico e industrial.

Una forma de expresar la concentración de las disoluciones de peróxido es en


volúmenes, lo que significa: el número de volúmenes de O2, medido en
condiciones normales, que pueden formarse al descomponerse
el H2O2 contenido en un volumen de la disolución.

Así, una muestra de agua oxigenada con una concentración de un 3


% de H2O2 se dice que es de 10 volúmenes, ya que, un volumen de agua
oxigenada de esa concentración produce, aproximadamente, un volumen
de O2 diez veces mayor al de la disolución.

Por ejemplo: Si tenemos un litro de agua oxigenada de la concentración


indicada. En ese litro habrá, aproximadamente, 30 g de H2O2, en realidad, algo
más. Al descomponerse.

H2O2 (ac)  H2O (liq.) + 1/2 O2 (gas)

1 mol de peróxido (34.0 g.)  un mol de agua + 1/2 mol de oxígeno (11.2
litros a "T" y "P" estándar)

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En consecuencia, un litro de solución al 3 % (con 30 g. de peróxido),


producirá:
H2O2 O2 H2O2 O2 (gas)

Se puede fácilmente entender que al descomponerse 1L de peróxido al 3 % se


producen 9.88 litros de oxígeno, es decir 10 veces el volumen de la solución

Aunque el peróxido de hidrógeno sea oxidante, según acaba de indicarse, al


reaccionar con un oxidante más enérgico que él, como el KMnO4, se comporta
como reductor, de acuerdo con la siguiente reacción:

Oxidación del reductor: H2O2 + 2e-  O2 + 2 H+

Reducción del oxidante: MnO4- + 5e- + 8 H+  Mn2+ + 4 H2O

Reacción iónica global: 2MnO4- + 5 H2O2 + 6 H+  2 Mn2+ + 5O2 + 8 H2O

De acuerdo con la ecuación química, el equivalente gramo del peróxido de


hidrógeno en esta reacción es igual a la mitad de un mol. (Recuérdese que el
equivalente gramo de un oxidante, o de un reductor, es igual al mol de la
sustancia dividido entre el número de electrones que intercambia en la reacción
redox.) En consecuencia, la concentración de un agua oxigenada de 10
volúmenes es, aproximadamente:

30g H2O2 / 17 g eq-g = 1.75 N

CALORÍMETRO

Un calorímetro consiste, en esencia, en un recipiente aislado


térmicamente y lleno de agua, en la cual se sumerge una cámara de
reacción. En una reacción exotérmica, el calor generado se transmite al
agua y la elevación de temperatura resultante en ésta se lee mediante
un termómetro sumergido en ella. Cuando se trata de una reacción
endotérmica, hay que medir la reducción de la temperatura en vez de su
incremento.

La termoquímica es una rama de la física química que trata de los


cambios térmicos asociados a las transformaciones químicas y físicas. Su
objetivo y la determinación de las cantidades de energía calorífica
cedida o captada en los distintos procesos y el desarrollo de métodos de
cálculo de dichos reajustes sin recurrir a la experimentación.

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Para estudiar los efectos químicos térmicos que acompañan a las


reacciones químicas, la formulación de soluciones y los cambios físicos
como la fusión o la evaporización. Los cambios fisicoquímicos se
clasifican como:

Endotérmicos: Acompañados por la absorción de calor.


Exotérmicos: Acompañados por desprendimiento de calor.

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CÁLCULOS Y RESULTADOS EXPERIMENTAL


 Experimento N° 1: Determinación de la capacidad calorífica del sistema
calorimétrico.

El procedimiento se realizó bajo condiciones de temperatura en el


laboratorio ósea la temperatura ambiente:

T = 21°C

Se determinó el volumen del vaso de poliestireno (aparato


calorimétrico) y luego se agregó 50ml de agua a temperatura
ambiente:

V = 50ml

 Se determinó también la masa con ayuda de las densidades de


tablas a 21ºC

998.08𝑘𝑔 𝑚
3
=
𝑚 50𝑚𝑙

49.904𝑔 = 𝑚

 Se determinó también la masa con ayuda de las densidades de


tablas a 29ºC

996.02𝑘𝑔 𝑚
=
𝑚3 50𝑚𝑙

49.801𝑔 = 𝑚

Se determinó la temperatura al agregar 50ml de agua a temperatura


de 29ºC al vaso que contenía ya 50ml de agua a 21ºC y con ello así
determinar la temperatura de equilibrio al someter dos líquidos
iguales a distintas temperaturas. Se tapó el vaso y se tomó la
temperatura de equilibrio 2 veces para así obtener un mejor
resultado estadístico:

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TABLA N° 1: TEMPERATURAS INICIALES


Vaso poliestireno con H2O 21° C
Vaso de precipitado con H2O 29° C

TABLA N° 2: TEMPERATURA DE EQUILIBRIO DEL TERMO


Medida Temperatura de equilibrio
1 25.7° C
2 25.7° C
PROMEDIO FINAL 25.7 ° C
Se calculó la capacidad calorífica del sistema mediante la siguiente
fórmula:

C = C’ + Cagua caliente x magua caliente

Donde:
 C = Capacidad calorífica del sistema calorimétrico.
 C’ = Capacidad calorífica del termo.
 Cagua caliente = Calor específico del agua.
 magua caliente = Gramos de agua caliente.

Luego, reemplazando datos obtenidos:


 (25.7 - 21).C’ = Cagua caliente x magua caliente.(25.7 -29)

0.999𝑐𝑎𝑙 𝑥 49.801𝑔 𝑥 3.3


𝐶′ =
4.7 𝑥 𝐾

0.034931𝑘𝑐𝑎𝑙
𝐶′ =
𝐾

 Cagua a 21,0° C = 0,999 kcal/K.kg


 magua caliente = 49.801g= 0,049801Kg.
 4.18J = 1cal

C = 0,034931 kcal/K + 0,999kcal/K.kg x 0,049801kg.


C = 0,034931 kcal/K + 0,04975 kcal/K
C = 0,084681 kcal/K<> 354.5437J/K

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 Experimento N° 2: Determinación del cambio de entalpia de


descomposición del H2O2 usando como catalizador Fe(NO3)3.

De los datos obtenidos se realizó una gráfica trazando una recta la


cual nos arrojaría la Temperatura final la cual es 61ºC.

80
70
60
50
Axis Title

40
TABLA DE VARIACION
30 DE TEMPERATURA DEL
H2O
20
10
0
0 10 20 30
Axis Title

Luego, hallamos el calor de la solución del agua oxigenada (H2O2)


para poder así hallar la entalpia de descomposición.

Ce=4.184J/ºCxg (Capacidad calorífica del sistema), V=50cm3


Tº = 23.5 ºC
Tf = 61.5 ºC
ρ= 1.45g/cm3 (Densidad del agua oxigenada)

𝑄𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐶𝑒𝑠𝑜𝑙 𝑥 𝑚𝑠𝑜𝑙 𝑥∆𝑇

4.184𝐽 𝑔
𝑄𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = . 𝑥1.45 𝑥 50𝑐𝑚3 𝑥(61.5 − 23.5)°𝐶
°𝐶𝑥𝑔 𝑐𝑚3

𝑸𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = 𝟏𝟏. 𝟓𝟐𝟕𝒌𝑱

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Hallando el Calor del calorímetro:

C=354.5437J/K (Capacidad calorífica del sistema)


Tº = 21.0 ºC
Tf = 25.7 ºC

𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝐶. ∆𝑇

354.5437𝐽
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = . (25.7 − 21.0)𝐾
𝐾

𝑸𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓𝒊𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 = 𝟏. 𝟔𝟔𝟔𝒌𝑱

Determinando el Calor Total del sistema en general.

𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝑄𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1.666𝑘𝐽 + 11.527𝑘𝐽

𝑸𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟏𝟑. 𝟏𝟗𝟑𝐤𝐉

Determinando la entalpia de descomposición del agua


oxigenada (H2O2).
Se utilizó la densidad y el peso Molar del H2O2.
Volumen = 50ml = 50cm3
𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
∆𝐻 =
𝑛

𝑔
13.193𝑘𝐽𝑥34.0147
∆𝐻 = 𝑚𝑜𝑙
𝑔
1.45 𝑥 50𝑐𝑚3
𝑐𝑚3

∆𝑯 = 𝟔. 𝟏𝟖𝟗𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍

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 Experimento N° 3: Determinación del cambio de entalpia de


descomposición del H2O2 usando como catalizador MnO2.

De los datos obtenidos se realizó una gráfica trazando una recta la


cual nos arrojaría la Temperatura final la cual es 22.8ºC.

26.5
26
25.5
Temperatura (C)

25
24.5 TABLA DE VARIACION
DE LA TEMPERATURA
24 DEL H2O2 DE
23.5 ACUERDO AL TIEMPO

23
22.5
0 10 20 30
Tiempo (min)

Luego, hallamos el calor de la solución del agua oxigenada (H2O2)


para poder así hallar la entalpia de descomposición.

Ce=4.184J/ºCxg (Capacidad calorífica del sistema), V=50cm3


Tº = 22.9 ºC
Tf = 22.8 ºC
ρ= 1.45g/cm3 (Densidad del agua oxigenada)

𝑄𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝐶𝑒𝑠𝑜𝑙 𝑥 𝑚𝑠𝑜𝑙 𝑥∆𝑇

4.184𝐽 𝑔
𝑄𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = . 𝑥1.45 𝑥 50𝑐𝑚3 𝑥(22.8 − 22.9)°𝐶
°𝐶𝑥𝑔 𝑐𝑚3

𝑸𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = −𝟎. 𝟎𝟑𝟎𝟑𝒌𝑱

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Hallando el Calor del calorímetro:

C=354.5437J/K (Capacidad calorífica del sistema)


Tº = 21.0 ºC
Tf = 25.7 ºC

𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝐶. ∆𝑇

354.5437𝐽
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = . (25.7 − 21.0)𝐾
𝐾

𝑸𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓𝒊𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 = 𝟏. 𝟔𝟔𝟔𝒌𝑱

Determinando el Calor Total del sistema en general.

𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝑄𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1.666𝑘𝐽 − 0.0303𝑘𝐽

𝑸𝑻𝒐𝒕𝒂𝒍 = 𝟏. 𝟔𝟑𝟓𝟕𝐤𝐉

Determinando la entalpia de descomposición del agua


oxigenada (H2O2).
Se utilizó la densidad y el peso Molar del H2O2.
Volumen = 50ml = 50cm3
𝑄𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
∆𝐻 =
𝑛

𝑔
1.6357𝑘𝐽𝑥34.0147
∆𝐻 = 𝑚𝑜𝑙
𝑔
1.45 𝑥 50𝑐𝑚3
𝑐𝑚3

∆𝑯 = 𝟎. 𝟕𝟔𝟕𝟒𝒌𝑱

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OBSERVACIÓN DE RESULTADOS
1. En el primer experimento hallamos la capacidad calorífica del sistema la cual
sería un punto clave para poder establecer los parámetros de los otros
experimentos y así poder obtener mejores datos en la entalpia de
descomposición y por ende se utilizó agua líquida en temperaturas distintas
para poder hallar la capacidad calorífica del vaso de poliestireno.

2. En el segundo experimento al hallar el cambio de la entalpia de


descomposición del agua oxigenada (H2O2) con el catalizador de nitrato
férrico Fe(NO3)3, se produjo una reacción muy violenta por tratarse de un
metal como catalizador ya que el agua oxigenada al ser un agente oxidante
muy potente este reacciono con el nitrato férrico produciendo en la reacción
ácido nítrico (HNO3) y Trióxido férrico (FeO3) pero no oxidando al metal ya
que se encontraba en su mayor estado de oxidación y por ende en este
caso actuó en la formación del HNO3 la cual fue muy violenta y esta a su vez
desprendió calor y el Trióxido férrico en solución hacia que se tornara un
color rojizo en la solución, pero dependiendo de las cantidades y la
concentración el nitrato férrico si ayudaría a la descomposición del agua
oxigenada a agua (H2O(l)) y oxigeno O2(g), como se observó en el
laboratorio.
Se recomienda este video para su mejor comprensión de la reacción:
https://www.youtube.com/watch?v=lWkfJsugkwE

3. En el tercer experimento al hallar el cambio de la entalpia de


descomposición del agua oxigenada utilizando como catalizador al MnO2, la
reacción no fue brusca solo se observó un pequeño burbujeo y un cambio
de color a uno marrón oscuro, ya que el manganeso (Mn) al actuar como
catalizador, participa en la reacción de descomposición del agua oxigenada
a agua (H2O(l)) y oxigeno O2(g) pero no reacciona con los otros compuestos
mas solo se oxida ya que como sabemos el H2O2 es a su vez un fuerte
agente oxidante y esto se demuestra en la siguiente ecuación
2H2O2(ac) + 2MnO2(s) 2Mn(s)+ 2H2O(ac) + 3O2(g)
Se recomienda este video para su mejor comprensión de la reacción:
https://www.youtube.com/watch?v=7_X8c2b0BB0

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CUESTIONARIO
1.- Comparar resultados de la entalpia de descomposición del H2O2 e
interpretar los valores obtenidos utilizando los dos tipos de catalizadores
propuestos.

Como catalizador Fe(NO3)3 ∆𝑯 = 𝟔. 𝟏𝟖𝟗𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍


Como catalizador MnO2 ∆𝑯 = 𝟎. 𝟕𝟔𝟕𝟒𝒌/𝒎𝒐𝒍

Podemos deducir entonces según el calor o entalpia de descomposición del


agua oxigenada en el sistema el que libero más calor de descomposición fue
con el catalizador de nitrato férrico, ya que muy aparte de la formación de
agua y oxígeno en la descomposición del agua oxigenada también el
compuesto reacciono con ella formando ácido nítrico y oxido férrico y por
tratarse de un metal la reacción fue mucho mas violenta.

2.- De la primera pregunta Nº1, si existe variación de los valores de las


entalpias de descomposición, explicar que parámetros son los causantes de
esta variación.

Uno de los parámetros que quizá influyeron en las diferencias de entalpias


de formación fue los catalizadores y la cantidad que se agregó a la solución
de agua oxigenada, ya que en el segundo experimento se agregó la quinta
parte del volumen del agua oxigenada como catalizador y por ende la
reacción se dio casi en su totalidad y se produjo mayor cantidad de O2 , que
en el experimento 3 ya que se agregó poca cantidad del catalizador y por
ende la producción del O2 fue en si pobre y no se llegó a descomponer en
su totalidad el agua oxigenada.

3.- Cual es la importancia del peróxido de hidrogeno a escala industrial.

La presencia de contaminantes persistentes es una de las características


comunes de diversos tipos de aguas residuales industriales. Dichos
contaminantes resisten los tratamientos biológicos convencionales,
inhibiéndolos incluso en algunos casos. La necesidad de eliminar los
contaminantes persistentes ha motivado el desarrollo de procesos oxidativos
de degradación, básicamente procesos de oxidación húmeda y de oxidación

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avanzada. Los costes de operación son un inconveniente importante a la hora


de operar los procesos de oxidación, por lo que numerosas propuestas no
pasan de la escala de laboratorio. Sin embargo, algunos procesos han
logrado abrirse paso hasta la escala de demostración o industrial por ende
este es uno de los procesos donde se utiliza el agua oxigenada como un buen
agente oxidante.

Proceso de Oxidación Húmeda con Peróxidos (WPO)

El proceso WPO ha sido desarrollado en Francia por el Institut des Sciences


Appliquees y la IDE Environnement S.A. En este proceso se emplea el
peróxido de hidrógeno como oxidante en vez de un gas (oxígeno o aire),
eliminando las limitaciones de transferencia de materia. Este proceso es una
adaptación del clásico proceso Fenton, pero emplea temperaturas y presiones
de 100 ºC y 5 bar, respectivamente. El uso de sales metálicas en
combinación con el peróxido de hidrógeno ofrece un aumento significativo de
la reducción de COT, incluso para compuestos orgánicos de bajo peso
molecular. Los tiempos de reacción pueden ser de 60 min. El catalizador se
recupera tras la reacción, por precipitación a pH 9 y posterior filtración.
Recientemente, se ha desarrollado un catalizador homogéneo Fe-Cu-Zn que
permite la oxidación de intermedios de reacción refractarios como ácido
acético y ácidos di carboxílicos (ácido oxálico, ácido succínico, etc.)

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CONCLUSIONES
Se logró determinar la capacidad calorífica del sistema calorimétrico la cual
fue el vaso de poli estireno a condiciones de temperatura y presión del
laboratorio, utilizando como fuente principal el agua a tibia a 29ºC.

Se logró determinar la entalpia o calor de descomposición del agua


oxigenada utilizando como catalizador el nitrato férrico la cual se obtuvo
una mayor entalpia de descomposición.

Se determinó la entalpia o calor de descomposición del agua oxigenada


utilizando como catalizador el Dioxido de Manganeso la cual se obtuve una
baja entalpia de descomposición casi influenciada por la cantidad agregada
del catalizador y eso origino la deficiencia de la producción de oxígeno al
descomponerse el agua oxigenada.

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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
 [1] Vidal, J. (1974). Curso de Química Inorgánica.Buenos Aires: Stella.
 [2] Pons Muzzo, G. (1985). Fisicoquímica (6°ed.). Lima: Tecsup.
 [3] Atkins, P (2008). Química Física (8° ed.) .Buenos Aires: Panamericana.

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