FACULTAD DE INGENIERIA

QUIMICA AMBIENTAL
TEMA

CROMATOGRAFIA DE GASES

CÁTEDRA : ANALISIS POR INSTRUMENTACIÓN

CATEDRÁTICO : ING. MS. SALVADOR B. BENDEZÚ MONTES

ESTUDIANTES :

 FABIAN TRUJILLO Geraldine

 SÍNDICO POMA Araceli Estefani

SEMESTRE : VII

HUANCAYO – PERU

2017
 1. RESUMEN

En el presente laboratorio realizado experimentalmente tenemos como objetivos

principales, identificar y cuantificar los componentes de una mezcla, mediante
cromatografía de gases. Las concentraciones determinadas mediante este
método, son las incorrectas, debida a que la curva de calibración obtenida no es
la adecuada, los razones de este resultado son expresadas por los errores
cometidos por el experimentador durante la preparación de las muestras
estándares, errores hay hacer las respectivas mediciones y mezclas de las
muestras.

Por otra parte se tendrá que determinar los tiempos de retención del metanol,
etanol y n-propanol, para lo cual se usó el equipo de cromatografía de los gases
con detector de ionización de llama y conductividad térmica; para que
seguidamente se realice la determinación de los componentes de cada mezcla.
2. OBJETIVOS

 Conocer lo fundamentos y las características de un cromatógrafo de

gases
 Estudiar la influencia de la fase estacionario en la separación
cromatografía, columnas polares y apolares.
 Determinar los tiempos de retención de líquidos volátiles puros
(metanol, etanol y n-propanol)
 Identificar y cuantificar los componentes de una mezcla.

3. FUNDAMENTOS TEÓRICOS

La identificación de un componente por cromatografía de gases se puede realizar

en base a los datos de retención en un cromatograma. Sin embargo, para una
identificación positiva se requiere que estos datos sean obtenidos, por lo menos,
en dos columnas, con diferentes fases estacionarias y que concuerden
respectivamente en ambas los valores de retención del componente de la
muestra con el patrón pertinente. Si una muestra conteniendo varios
componentes de una misma serie homóloga se inyecta a un cromatógrafo de
gases, tendremos que al graficar el logaritmo del tiempo de retención o del
volumen de retención versus el número de átomos de carbono de la serie
homóloga, resultará una línea recta, al trabajar a temperaturas de columna
isotérmica. Este método es ventajoso ya que se requieren solo dos o tres
componentes para determinar la pendiente de la recta y esto permite la
identificación de los demás miembros de la serie.

El análisis cromatográfico cuantitativo se basa en la proporcionalidad que existe

entre el área del pico del componente y su concentración o cantidad en la
muestra. En general, existen dos procedimientos cuantitativos básicos en
cromatografía.
3.1 NORMALIZACIÓN INTERNA

a) Sin factores de corrección

A1
% A1 Ó %W1  x100%
A1  A2  A3  ..  An

Donde:

% A1 = Porcentaje de área del compuesto a determinar.

%W = Porcentaje en peso (o volumen) del compuesto a determinar.

A = Área del pico del compuesto a determinar.

b) Con factores de corrección

A1 xf1
W x100%
A1 xf1  A2 xf 2  A3 xf 3  ..  An xf n

Donde:

f1 f 2 f3 ...etc = Factores de corrección que se determinan inyectando cantidades

conocidas de un compuesto de referencia y de los otros, cuyos factores de

conexión se requieren determinar.

3.2 ESTANDARIZACIÓN INTERNA

A1 xf1 xCis
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 1 
Ais xf is

Donde:

Ais = Área del patrón interno.

f is = Factor de corrección para el patrón interno.

A1 y f1 =Área y factor de corrección para el componente a determinar.

Cis =Concentración de patrón interno agregado.

Observaciones

(a) La concentración del componente quedará expresada en las unidades de

concentración del patrón interno.

(b) El pico de referencia interna tiene que estar lo más próximo posible a la
sustancia a determinar (en caso de varias sustancias, hacia el centro de las
mismas), pero no puede solo para con ningún otro pico. (MONTES)

4. PARTE EXPERIMENTAL

4.1. MATERIALES:
- Cromatografo de gases con detector de ionización de llama (FID) y
conductividad térmica (TCD)

- Columnas cromatográficas
 - Cilindro de helio con reductor de presión
- Cilindro de hidrógeno con reductor de presión
- Cilindro de nitrógeno con reductor de presión
- Comprensora de aire
- Jeringa Hamilton de 10 uL

4.2. REACTIVOS
- Líquidos volátiles puros
Metanol

Etanol
n-propanol

Mezcla problema (alcohol metílico)

4.3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
A. DETERMINACIÓN DEL TIEMPO DE RETENCIÓN
- La temperatura de la columna debe estar a 75 °C
- Inyectar por separado cada uno de los líquidos puros (2uL de muestra +
2uL de aire): metanol, etanol y n-propanol
- Determinar el tiempo de retención de cada una de las sustancias
B. CONSTRUCCIÓN DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN:
- Preparar mezclas e metanol y n-propanol (V/V) (2+8;4+6;6+4;8+2)
- Mezclar 9 mL de cada una de las mezclas metanol/propanol con 1 mL de
etanol en cada caso.
- Inyectar por separado cada una de las mezclas (2uL muestra + 2uL aire)
- Determinar las áreas de cada uno de los picos correspondientes a cada
mezcla
- Calcular las relaciones entre las superficies Metanol: Etanol” (F1, F2,...) y
se representan sobre el eje de ordenadas frente al contenido de metanol
(M1, M2,…) en %. Se debe obtener una recta cuya pendiente, P=F/M
- Adicionar a la mezcla a analizar (etanol + n-propanol, 3+7) 10% de etanol
como referencia interna, mezclando 10 mL del mismo con 90 mL de la
solución a analizar.
- Inyectar la muestra obtenida (2 uL muestra + 2 uL aire)
- A partir de los valores de las áreas de metanol y etanol y, de las relaciones
de superficies de ambos, desde la curva de calibración se determina el
contenido de metanol.
5. DATOS EXPERIMENTALES
Tabla 1: Resultados de cromatografía, obtenidos para estándar Nº 1

ESTÁNDAR Nº1 TIEMPO ÁREA VOLUMEN (ml) %V

METANOL 2.405 65090 1.8 18

ETANOL 2.499 47978 7.2 72

PROPANOL 2.823 248734 1 10

Tabla 2: Resultados de cromatografía, obtenidos para estándar Nº 2

ESTÁNDAR Nº2 TIEMPO ÁREA VOLUMEN (ml) %V

METANOL 2.407 1155444 3.6 36

ETANOL 2.501 450274 5.4 54

PROPANOL 2.917 1780421 1 10

Tabla 3: Resultados de cromatografía, obtenidos para estándar Nº 3

ESTÁNDAR Nº3 TIEMPO ÁREA VOLUMEN (ml) %V

METANOL 2.414 2639624 5.4 54

ETANOL 2.51 829998 3.6 36

PROPANOL 2.98 3277133 1 10

Tabla 4: Resultados de cromatografía, obtenidos para estándar Nº 4

ESTÁNDAR Nº4 TIEMPO ÁREA VOLUMEN (ml) %V

METANOL 2.419 2597293 7.2 72

ETANOL 2.511 589323 1.8 18

PROPANOL 2.914 1414435 1 10

 Tabla 5: Resultados de cromatografía, obtenidos para la muestra problema

ESTÁNDAR Nº5 TIEMPO ÁREA

METANOL 2.402 1185208

ETANOL 2.5 5403939

PROPANOL 3.04 662009

CÁLCULOS Y GRÁFICOS

CÁLCULO DEL TIEMPO DE RETENCIÓN

Para determinar el tiempo de retención se realizó 5 mediciones, 4 estándares y

una muestra, con los cuales se calcula el tiempo de retención, los tiempos de
retención obtenida se muestran a continuación:

TIEMPO DE RETENCIÓN (Minutos)

ESTÀNDAR ESTÀNDAR ESTÀNDAR ESTÀNDAR

ALCOHOL MUESTRA
1 2 3 4

METANOL 2.405 2.407 2.414 2.419 2.402

ETANOL 2.499 2.501 2.51 2.511 2.5

N-PROPANOL 2.823 2.917 2.98 2.914 3.04

Para reportar los tiempos de retención calculamos el promedio y

desviación absoluta (s):

 Mediana
∑𝑵
𝒊=𝟏 𝒙𝒊
…(1)
𝑵
 Desviación absoluta

𝑵 ∑𝑵(𝒙𝒊)𝟐
∑𝒊 (𝒙𝒊) 𝟐− 𝒊
𝑺=√ 𝑵
…(2)
𝑵−𝟏

Los resultados utilizando las ecuaciones (1) y (2), se muestran en la

tabla 7:
TIEMPO DE DESVIACIÓN
ALCOHOL RETENCIÓN ABSOLUTA
PROMEDIO

METANOL 2.4094 0.00694982

ETANOL 2.5042 0.00580517

PROPANOL 2.9348 0.08117697

Por lo tanto tiempos de retención son:

𝒕𝑹(𝒍) =→ ±𝒔
𝒕𝑹

CÁLCULO DE LA COMPOSICIÓN DE LA MUESTRA:

Los resultados de áreas obtenidas, se resume en las siguientes
tablas:

Tabla 8: Área y concentración para el metanol

METANOL

ESTÁNDAR Nº 1 2 3 4

%V 18 36 54 72

ÁREA 65090 1155444 2639624 2597293

Tabla 9: Área y concentración para el n-propanol

 N-PROPANOL

ESTÁNDAR 4
1 2 3
Nº

%V 72 54 36 18

ÁREA 248734 1780421 3277133 1414435

Tabla 10: Área y concentración para el patrón interno

ETANOL

ESTÁNDAR 4
1 2 3
Nº

%V 10 10 10 10

ÁREA 47978 450274 829998 589323

CALCULANDO LA RELACIÓN DE ÁREA PARA EL METANOL Y EL N-

PROPANOL CON LA SIGUIENTE ECUACIÓN:

𝑨 𝑴𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳
𝒊
𝑵−𝑷𝑹𝑶𝑷𝑨𝑵𝑶𝑳
𝒇𝒊 = …(4)
𝑨 𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳
𝒊
(𝒑𝒂𝒕𝒓𝒐𝒏 𝒊𝒏𝒕𝒆𝒓𝒏𝒐)

Los resultados obtenidos con la ecuación (4) se muestran en la tabla 11:

Tabla 11: Relación del Analito/ Patrón interno

ESTÁNDAR 4
1 2 3
Nº

METANOL 1.35666347 2.56609087 3.18027754 4.40724866

N- 2.40010147
5.18434449 3.95408351 3.94836253
PROPANOL
Para obtener la curva de calibración se grafica fi en las coordenadas y C (%V)
en las abscisas. Las gráficas se muestran a continuación, para cada analíto.

GRAFICA 1: Curva de calibrado para el metanol.

Tabla 12: tabla para el grafico 1

grafica 1- metanol

volumen relación metanol /etanol

18 1.35666347

36 2.56609087

54 3.18027754

72 4.40724866
GRAFICA 2: Curva de calibrado para el n-propanol

Tabla 13: tabla para el grafico 2

grafica 2- N-propanol

volumen relación metanol /propanol

18 0.26168517

36 0.64897235

54 0.80546746

72 1.83627597

Donde:
y= relación de área
x=concentración
Entonces: Para hallar la concentración de una muestra, sabiendo f,
solo se despeja x:
𝒚−𝒃
𝒙=
𝒎
RESULTADOS EXPERIMENTALES DE LA MUESTRA:

Tabla 13: Respuesta del cromatograma obtenida para la muestra

problema

ELEMENTO TIEMPO ÁREA V(ml) %V

METANOL 2.402 1185208 0.27 27

N-PROPANOL 2.5 5403939 0.63 63

ETANOL 3.04 662009 0.1 10

-
- El porcentaje de volumen se calcula sabiendo que se agregó el metanol y
el N-Propanol en la relación de 3/7 y 1 ml de patrón interno:

Calculando la relación de área (ecuación 4), de la muestra se obtiene:

Tabla 14: Relación de área para la muestra problema

METANOL 1.79032007

N-PROPANOL 8.16293887

Con estos resultados se calcula la concentración de los analitos con la

ecuación (6) en la siguiente muestra con los siguientes datos obtenidos
en la curva de calibración:

METANOL N-PROPANOL

b 0.43608458 1.78211549

m 0.05425523 0.04643567
Las concentraciones encontradas son:

ALCOHOL %V

METANOL 24.9604578

N-PROPANOL 137.412119

6. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
a) Al buscar, analizar y separar sus componentes, este se pasa por un
aparato a una temperatura fija, en este aparato, el gas pasa por una
columna que contiene un sólido, o en su defecto, un sólido embebido en
líquidos; esto se llama Fase Fija y el gas, se llama fase móvil.
La columna es muy larga, el cual está en forma de espiral metido en un
horno a unos 150ºC.La separación se efectúa porque los diferentes
componentes de la mezcla de gases interactúan con la fase fija. Los que
más sean afines a la fase fija, tardan más en salir del tubo y los otros
tardan menos. Con este principio, la separación de los componentes.
Luego, a la salida pones un detector que analiza los gases y te informa
que componente sale primero y cuál después, a medida que sale se van
quemando y por la cantidad de calor sabemos la cantidad y por el tiempo
en que salen la sustancia que es y la concentración de cada componente.
b) Es un método físico de separación en el cual los componentes a separar
se distribuyen entre dos fases, una de las cuales constituye la fase
estacionaria, de gran área superficial, y la otra es un fluido (fase móvil)
que pasa a través o a lo largo de la fase estacionaria. La fase estacionaria
puede ser un sólido o un líquido dispuesto sobre un sólido que actúa como
soporte, de gran área superficial. La fase móvil es un fluido (puede ser
gas, líquido o fluido supercrítico) que se usa como portador de la mezcla.
(Universidad de Alicante, s.f.)
La cromatografía consiste en hacer pasar la fase móvil a través de la
columna cromatografíca (se utiliza un tubo de vidrio cilíndrico como
soporte) que contiene la fase estacionaria, donde están retenidos los
solutos y se hace pasar a través de ella la fase móvil, la cual tiene dos
fases; la fase invertida y la fase normal (fase estacionaria polar y fase
 móvil no polar), donde los disolventes más polares eluyen rápidamente a
los solutos que tengan mayor tendencia a quedar retenidos. Así que
debemos tener en cuenta a la hora de separar, de manera que se
consigan la mejor separación de los solutos en un tiempo de análisis
adecuado. (SEGURED, s.f.)
c) En el análisis de cromatografía de gases los tiempos de retención de los
líquidos volátiles puros determinados hacen notar claramente que el
tiempo de retención del propanol (2.9348) es mayor a los tiempos de
retención del etanol (2.5042) y metanol (2.4094).
d) La cromatografía de gases tiene la capacidad de identificación de forma
prácticamente inequívoca los componentes de la mezcla, ya que
proporciona un espectro característico de cada muestra. Así también de
cuantificar los componentes y son 3 metanol, etanol y propanol.
7. CONCLUSIÓN
 Este laboratorio alcanzo el objetivo de conocer los fundamentos y las
características de un cromatógrafo de gases. Por tanto podemos afirmar
que la cromatografía de gases es probablemente la técnica más amplia
de utilización; ninguna técnica analítica puede ofrecer su capacidad de
separación o su sensibilidad a la hora de analizar compuestos volátiles.
Por otra parte, el hecho de que con esta técnica las mezclas sean
separadas en fase gaseosa establece sus límites de utilización, que están
marcados fundamentalmente por la estabilidad térmica de los compuestos
a separar.

 La aplicación práctica de la cromatografía consiste en hacer pasar la fase

móvil a través de la columna cromatografía (se utiliza un tubo de vidrio
cilíndrico como soporte) que contiene la fase estacionaria, donde están
retenidos los solutos y se hace pasar a través de ella la fase móvil, la cual
tiene dos fases; la fase invertida y la fase normal (fase estacionaria polar
y fase móvil no polar), donde los disolventes más polares eluyen
rápidamente a los solutos que tengan mayor tendencia a quedar
retenidos. Así que debemos tener en cuenta a la hora de separar, de
manera que se consigan la mejor separación de los solutos en un tiempo
de análisis adecuado.
 El tiempo de retención encontrado para el metanol es de 2.4094 con una
desviación absoluta 0.00694; para el n-propanol 2.9348 con una
desviación de 0.005805 y por ultimo para el etanol tenemos un tiempo de
retención de 2.5042 con una desviación de 0.08118.

 La especie que presenta mayor capacidad de retención fue el n-propanol;

seguido por el etanol y el que presento menor tiempo de retención fue el
metanol.

 El n-propanol presenta mayor desviación de tiempo de retención con

respecto al etanol y metanol.

 La cromatografía de gases tiene la capacidad de identificación de forma

prácticamente inequívoca, ya que proporciona un espectro característico
de cada muestra. Así también de cuantificar permitiéndonos medir la
concentración de las sustancias. Las concentraciones encontradas son:

ALCOHOL %V

METANOL 24.9604578

N-PROPANOL 137.412119
BIBLIOGRAFÍA:

DOUGLAS A. SKOOG, F. JAMES HOLLER Y STANLEY R. CROUCH, Principios

De Análisis Instrumental, 6° Edición.

MONTES, D. S. (s.f.). Experimento N° 6, Especctroscopia d gases.

SEGURED. (s.f.). cromatografia de gases. Obtenido de

http://segured.com/como-funciona-el-cromatografo-de-gases/

Universidad de Alicante. (s.f.). Obtenido de Cromatografia de gases:

https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8247/4/T3gascromat.pdf

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO. (s.f.). Obtenido de

http://www.ibt.unam.mx/computo/pdfs/met/cromatografia_de_gases.pdf
ANEXOS

Figura 1: Preparacion de muestras en el laboratorio.

Fuente: Propia

Figura 2: Muestras listas.

 Fuente: Propia

Figura 3. Tablero de comandos (parte del equipo usado).

Fuente: Propia

Figura 4. Flujometro (parte del equipo usado)

Fuente: Propia
Figura 5. Parte computarizada del equipo, traduce resultados mediante un
cromatograma.
Fuente: Propia