CRISTALIZACIÓN

CRISTALIZACIÓN

 Es una operación unitaria de gran importancia en

la Industria Química, como método de
purificación y de obtención de materiales
cristalinos que tienen múltiples aplicaciones.

 La cristalización puede tener lugar a partir de

soluciones, de sólidos fundidos o de vapores.

 El cristal formado es más puro que la fase

homogénea donde se originó.
 CRISTALIZACIÓN

 Es posible conseguir purezas cercanas al 100%, aún

para separación de isómeros a temperaturas
relativamente bajas.
 La Cristalización se refiere a la formación de
cristales sólidos de una solución homogénea; es
esencialmente una técnica de separación de sólido-
líquido.
 Cristales de Sacarosa

Cristales de Aspirina
 En un cristal, las moléculas, iones o átomos
que lo constituyen están dispuestos de forma
regular, con el resultado de que la forma del
cristal es independiente de su tamaño.

 Si un cristal crece, cada una de sus caras se

desarrolla de forma regular.

 La presencia de impurezas, sin embargo da

lugar a la formación de un cristal irregular.
Ejemplo de Cristalización:
1. Remoción de agua congelada.
2. Remoción de la sacarosa de soluciones de remolacha
3. Remoción de KCl de una solución acuosa.
 SOBRESATURACIÓN
 Para que la cristalización tenga lugar una solución
debe estar " sobresaturada".

 Sobresaturación se refiere a un estado en que el

líquido (el solvente) contiene los sólidos más disueltos
(el soluto) que ordinariamente puede estar arreglado
a esa temperatura.
FORMAS CRISTALINAS
BASES TEÓRICAS DE LA
CRISTALIZACIÓN
 La transferencia de materia entre fases,
requiere una fuerza impulsora que es un
gradiente de concentraciones, entre la
solución y la cara del cristal del sólido en
crecimiento.

 Esto exige una cierta sobresaturación, o sea

que se sobrepase el valor de solubilidad que
corresponda a la temperatura y presión del
sistema.
SOBRESATURACIÓN: MECANISMOS
1. Por eliminación del solvente: Concentración
de la solución por evaporación.

2. Por disminución de la temperatura:

Enfriamiento.

3. Por agregado de un tercer componente que

modifique las relaciones originales de
solubilidad y provoque la separación del
soluto a cristalizar.

4. Por reacción química (altera sólido disuelto y

disminuye solubilidad).
SOLUBILIDAD Y SOBRESATURACIÓN

 La solubilidad de una sustancia es la cantidad

disuelta en un disolvente en equilibrio, en
condiciones dadas de temperatura y presión.

 La solubilidad de un soluto en un solvente a

distintas temperaturas da lugar a la curva de
saturación.

 Tales curvas de equilibrio presentan formas

diferentes para sustancias distintas y de su
observación se puede inferir el grado de
dependencia de la solubilidad respecto de la
temperatura para cada sustancia..
 sobresaturada

1. Inicio del fenómeno en la zona no 5. Disminución de la concentración

saturada por crecimiento cristalino.
2. Saturación por enfriamiento 6. Crecimiento cristalino por
3. Inicio de la nucleación disminución de la temperatura

4. Nucleación rápida 7. Término de la cristalización.

ETAPAS FUNDAMENTALES DE LA
CRISTALIZACIÓN
Nucleación:
 Los núcleos pueden formarse
espontáneamente, pero requiere un
mínimo de energía.
 En muchos casos pueden añadirse
pequeños cristales de siembra.
 La nucleación y el crecimiento tienen
lugar simultáneamente.
 A mayor sobresaturación, menor tamaño
del núcleo crítico.
ETAPAS FUNDAMENTALES DE LA
CRISTALIZACIÓN
Crecimiento:
 Transferencia de materia (difusión), seguido de
una reacción sobre la superficie del cristal.

 Las moléculas o iones difunden hacia las caras del

cristal y allí deben ser aceptadas a través de
valencias o fuerzas residuales del reticulado
cristalino, incorporándose al mismo.

 El tamaño relativo de las caras de un cristal

("hábito") depende de las condiciones de
crecimiento y por tanto del grado de
sobresaturación.
EQUIPOS DE CRISTALIZACION
 Existen amplias variedades de cristales a obtener,
por lo que es difícil tener un criterio uniforme para
la elección de un equipo.

 Pero si existen principios básicos para tener en

cuenta:
PRINCIPIOS BASICOS

• Controlar el nivel de sobresaturación

correspondiente a bajas velocidades de formación de
núcleos.

• Mantener un número suficiente de cristales de

siembra en suspensión de manera tal que haya
suficiente área superficial de la suspensión para la
deposición del soluto.
PRINCIPIOS BASICOS

• Poner en contacto los cristales de siembra con la

suspensión tan pronto como sea posible para evitar
pérdidas debido al decaimiento del tiempo.

• Remover el exceso de núcleos tan pronto como sea

posible después de su formación.
 PRINCIPIOS BASICOS

• Minimizar la nucleación secundaria manteniendo la

entrada de energía mecánica y el frotamiento de
cristales tan bajo como sea posible.

• Mantener una densidad del magma tan alta como

sea posible, en general mientras mayor es la
densidad del magma, mayor es el tamaño promedio
de los cristales.
PRINCIPIOS BASICOS

• Minimizar la acumulación de sólidos por eliminación

de gradientes localizados de transferencia de masa y
calor (puntos calientes o fríos), evitar restricciones
innecesarias de flujo y operar a gradientes de
temperatura o de sobresaturación tan bajos como sea
posible.

• Proveer un ambiente químico ( es decir impurezas

aditivos, etc) que favorezca la forma y crecimiento de
los cristales.
CLASIFICACIÓN

 Dos esquemas se han utilizado ampliamente para

clasificar los equipos de cristalización de acuerdo a:

• El método de generar la sobresaturación

• El método de suspender el crecimiento de los

cristales
HAY CINCO MÉTODOS BÁSICOS DE CREAR
SOBRESATURACIÓN:
• Evaporación:
Por vaporización del solvente
• Enfriamiento:
Por enfriamiento de una solución a través de un
intercambio de calor indirecto.
• Enfriamiento al vacío:
Sometiendo la alimentación a una evaporación flash para
disminuir la temperatura e inducir la cristalización por
enfriamiento y evaporación simultanea del solvente.
• Reacción:
Por reacción química
• Salting Out:
Por la adición de una tercera sustancia para cambiar las
relaciones de solubilidad.
EQUIPOS USADOS EN LA CRISTALIZACIÓN
1.- Los Cristalizadores de tanque.-
 Este es el método, probablemente, más antiguo y simple de
cristalización. De hecho, el depósito de agua de sal es un
buen ejemplo de tanque de cristalización.
 Soluciones saturadas calientes son enfriadas en tanques
abiertos. Después de la cristalización, el licor madre se
agota y los cristales son colectados.
EQUIPOS USADOS EN LA CRISTALIZACIÓN
1.- Los Cristalizadores de tanque.-
 La cristalización se desarrolla en forma sencilla, se pueden
incorporar dispositivos para trasladar calor y para agitar.
 Los costos de mano de obra son altos, así este tipo de
cristalización se usa típicamente sólo como operaciones
químicas finas o en las industrias farmacéuticas dónde el
valor del producto y la preservación puede justificar los
costos de operación altos.
2.-Cristalizadores de Superficie
raspada.-

 Un ejemplo puede ser el cristalizador del Swenson-

Walker, que consiste en una cubeta sobre 2 soportes
anchos con un fondo semi-redondo.
 Presenta una camiseta de enfriamiento y un agitador
que pasa suavemente cerca de la pared de la cubeta y
quita cristales que crecen sobre ésta.
3.-Evaporador-cristalizador forzado de
líquido circulante.-

 Así como el nombre implica, estos cristalizadores combinan

la cristalización y evaporación, así las fuerzas de tendencia
hacia la sobresaturación del líquido circulante es
forzada a través de un tubo lateral de un baño de vapor.
 El líquido calentado fluye en el baño de vapor de la
cámara de cristalización. Aquí, ocurre una evaporación
rápida, mientras se reduce la cantidad de solvente en la
solución (concentración creciente de soluto), manejando el
licor madre hacia la sobresaturación.
 El licor sobresaturado fluye hacia abajo a través de un
tubo, en donde se forman cristales vía nucleación
secundaria, retirándose los más grandes, mientras el licor
se recicla, se mezcla con soluto, y se calienta
4.- Cristalizador al vacío de magma
circulante.-
 En este tipo de cristalizador, la mezcla de
solución/cristales (la magma) circula fuera del cuerpo
del vaso.
 La magma está suavemente calentada y mezclada en
la parte posterior del depósito.
 Se crea un vacío en la cámara de evaporación para
producir la ebullición del líquido. La evaporación causa
la cristalización y los cristales son arrastrados al fondo
del cuerpo del depósito.
EQUIPO CRISTALIZADOR
CLASIFICACIÓN DE ACUERDO AL MÉTODO DE
SUSPENDER LOS CRISTALES EN CRECIMIENTO :

• Magma circulante:
Todos los cristales en crecimiento están
circulando a través de la zona del
cristalizador donde la sobresaturación es
generada. Este puede ser acompañado por
mezclado o remoción de producto clasificado
con o sin destrucción de finos.
CLASIFICACIÓN DE ACUERDO AL MÉTODO DE
SUSPENDER LOS CRISTALES EN CRECIMIENTO :

• Licor Circulante:
Solamente el licor esta circulando, con la masa de
cristales creciendo estática. La sobresaturación es
impartida al licor en una parte del equipo; entonces
el licor se hace circular a otra parte del cristalizador
donde este incrementa su sobresaturación hasta el
crecimiento de los cristales, y entonces es recirculado
otra vez. Este tipo de equipos esta también
disponible con o sin destrucción de finos.